CN109730061A - 一种农药颗粒剂的稳定剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种农药颗粒剂的稳定剂及其应用。该稳定剂属苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SBS),具体为氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SEBS)。所述稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)的使用方法为:稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)溶解于油相中,与乳化剂、农药活性成分、肥料载体有机结合,通过各种造粒工艺制成药肥颗粒剂。本发明的一种农药颗粒剂的稳定剂及其应用,工艺简单、使用安全,能解决农药有效成分与肥料结合不稳定的问题。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体涉及一种农药颗粒剂的稳定剂及其应用。
背景技术
“药肥”,因其“药”和“肥”同时施用可协同增效,是被越来越多的人认可,受到了农户的热捧。但目前“药”和“肥”生产时混合在一起出现农药有效成分与肥料结合不稳定的问题,严重影响“药肥”的质量及效果。现有的农药稳定剂有磷酯类稳定剂、亚磷酸酯类稳定剂、硫酸盐类稳定剂、磺酸盐类稳定剂、紫外吸收剂等,但是这些农药稳定剂多以竞争氧化还原反应和吸收特定波长光来保证农药有效成分的稳定,这些稳定剂使用在乳油、悬浮剂等常规液体制剂产品中,肥料中因含有无机盐及有机质易与上述稳定剂发生酸碱中和等反应而失效,使稳定剂失效,效果表现不佳。发明人在试验中发现在含有肥料的农药颗粒剂生产中加入苯乙烯丁二烯嵌段共聚物,可以大大提高农药活性成分的稳定性。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题,提供一种农药颗粒剂的稳定剂——苯乙烯丁二烯嵌段共聚物及其在含有肥料的农药颗粒剂生产中的应用及其方法,由该种方法制备的农药颗粒剂,大大提高了农药成分的稳定性。
实现本发明上述目的所采用的技术方案是:
一种农药颗粒剂的稳定剂,该稳定剂为苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。
作为技术方案的进一步改进,以上所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物为氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物;所述的氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物结构式为:
所述的氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的分子式:C12H14,分子量:158.2396,沸点:145.2℃at 760mmHg,闪点:31.3℃,蒸汽压:6.21mmHg at 25℃。
苯乙烯丁二烯共聚物(SBS)提高药肥的稳定性原理:苯乙烯丁二烯共聚物(SBS)具有空间网状结构,发明人对苯乙烯丁二烯共聚物(SBS)进行改性氢化,得到的氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)具有良好的热稳定性、抗臭氧、抗氧化和抗紫外能力。将农药有效成分和农药助剂溶解于溶剂中得到油相体系溶液,然后再将氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)加入到油相体系溶液中溶解,农药有效成分伴随农药助剂进入到氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)中的空间网状结构,在氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)的结构下,形成一层“保护罩”,在这层“保护罩”的作用下,农药有效成分与肥料载体隔离,从而保证农药有效成分的稳定性。当施用农药颗粒时,农药助剂则打开“保护罩”,农药有效成分就释放出来。
一种如前所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用,其应用于农药颗粒剂制备生产中。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,包括如下步骤:
(1)将农药活性成分及农药助剂溶解于溶剂中得到油相体系溶液,然后再将所述的稳定剂加入油相体系溶液混合均匀,高速分散20~30分钟,制得农药中间体。
(2)以颗粒肥料为肥料载体置于滚筒搅拌装置中,边搅拌边加入(1)步骤所得的农药中间体,搅拌5-10分钟,至农药中间体完全均匀分散,加入防板结粉,搅拌2-10分钟,至防板结粉在载体均匀分散,最终得到农药颗粒剂。作为本领域常识,颗粒肥料通常包括:有机无机复合肥料颗粒、有机肥颗粒、硫酸铵颗粒、硫酸锌颗粒等。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述稳定剂的质量百分含量为农药颗粒剂总质量百分含量的0.02%-5%。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述的农药活性成分选自吡嘧磺隆、苯噻酰草胺、氯虫苯甲酰胺、噻虫胺、苄嘧磺隆、噻虫嗪、杀虫双、杀螺胺乙醇胺盐、四聚乙醛、氟氯氰菊酯、辛硫磷、甲萘威中的一种或两种。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述的溶剂选自矿物油、大豆油、甲酯油、芳烃溶剂中的一种或几种。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述步骤(1)中高速分散的搅拌速度为:9000-10000r/min。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述步骤(2)的搅拌转速30-60r/min。
作为技术方案的进一步改进,以上所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,所述的农药助剂为制备农药颗粒剂所能接受的助剂。作为本领域技术人员的常识,制备农药颗粒剂所能接受的助剂属于本领域公知常识。制备农药颗粒剂所能接受的助剂通常包括:烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚。
本发明具有以下有益效果:
1.针对药肥生产企业面临的药肥产品有效成分与肥料结合不稳定的情况和基于现有农药稳定剂技术,本发明的目的是提供一种用氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)作为颗粒剂(药肥)的稳定剂的新思路,该稳定剂具有热稳定性、抗臭氧、抗氧化和抗紫外能力的空间网状结构,将农药有效成分置于该空间网状结构中,能解决农药有效成分与肥料结合不稳定的问题。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。本发明的各组分均按折百质量计算。
实施例1:1%噻虫胺颗粒剂
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油29.07克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入97%噻虫胺30.93克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%噻虫胺油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%噻虫胺油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体完全均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%噻虫胺颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为45r/min.
对照药剂1:1%噻虫胺颗粒剂
对照药剂1和实施例1区别在于,对照药剂1没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油59.07克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入97%噻虫胺30.93克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%噻虫胺油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%噻虫胺油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%噻虫胺颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为45r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表1 1%噻虫胺颗粒剂稳定性试验结果
从表1可知,在常温贮存时、热贮时,实施例1的农药有效成分噻虫胺的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂1的农药有效成分噻虫胺分解率分别低7.7%、8.2%。
实施例2:0.12%噻虫嗪颗粒剂
先配制5%噻虫嗪油料中间体:将甲酯油54.79克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入96%噻虫嗪5.21克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得5%噻虫嗪油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素93.6克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取5%噻虫嗪油料中间体2.40g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%噻虫嗪颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为30r/min.
对照药剂2:0.12%噻虫嗪颗粒剂
对照药剂2和实施例2区别在于,对照药剂2没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)
先配制5%噻虫嗪油料中间体:将甲酯油58.75克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入96%噻虫嗪5.21克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得5%噻虫嗪油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素93.6克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取5%噻虫嗪油料中间体2.40g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,1%噻虫胺颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为30r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表2 0.12%噻虫嗪颗粒剂稳定性试验结果
从表2可知,在常温贮存时、热贮时,实施例2的农药有效成分噻虫嗪的1年和14天的分解率分别比对照药剂2的噻虫嗪分解率分别低7.7%、5.0%。
实施例3:6%四聚乙醛·甲萘威颗粒剂
先配制36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体:将白油7#27.90克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30克、NP-10 5.00克混合,经分散混合均匀,然后加入四聚乙醛27.60克,甲萘威9.50克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体。
以有机无机复合肥料为载体,将有机无机复合肥料73.33克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体16.67g于肥料载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉10.0g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,6%四聚乙醛·甲萘威颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为60r/min.
对照药剂3:6%四聚乙醛·甲萘威颗粒剂
对照药剂3和实施例3区别在于,对照药剂3没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体:将白油7#57.90克、NP-10 5.00克混合,经分散混合均匀,然后加入四聚乙醛27.60克,甲萘威9.50克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体。
以有机无机复合肥料为载体,将有机无机复合肥料73.33克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取36%四聚乙醛·甲萘威油料中间体16.67g于肥料载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉10.0g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,6%四聚乙醛·甲萘威颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为60r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表3 6%四聚乙醛·甲萘威颗粒剂稳定性试验结果
从表3可知,在常温贮存时、热贮时,实施例3的四聚乙醛的1年和14天的分解率分别比对照药剂3的四聚乙醛分解率分别低10%、11.9%;而甲萘威的1年和14天的分解率分别比对照药剂3的甲萘威的分解率分别低9.3%、13.3%。
实施例4:0.15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆颗粒剂
先配制15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体:将白油15#44.30克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、500#10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入苯噻酰草胺10.50克,苄嘧磺隆5.20克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体。
以有机肥料颗粒为载体,将有机肥料颗粒98.00克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体1.00g于有机肥料载体颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉2.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,0.15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为50r/min.
对照药剂4:0.15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆颗粒剂
对照药剂4和实施例4区别在于,对照药剂4没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体:将白油15#74.30克、500#10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入苯噻酰草胺10.50克,苄嘧磺隆5.20克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体。
以有机肥料颗粒为载体,将有机肥料颗粒98克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆油料中间体1.00g于有机肥料载体颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉2.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,0.15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为50r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表4 0.15%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆颗粒剂稳定性试验结果
从表4可知,在常温贮存时、热贮时,实施例4的苯噻酰草胺的1年和14天的分解率分别比对照药剂4的苯噻酰草胺分解率分别低10.6%、11.4%;而苄嘧磺隆的1年和14天的分解率分别比对照药剂4的苄嘧磺隆的分解率分别低10.6%、11.3%。
实施例5:0.15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆颗粒剂
先配制15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体:将白油15#44.30克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、500#10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入苯噻酰草胺12.60克,吡嘧磺隆3.10克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体。
以硫酸铵颗粒为载体,将硫酸铵颗粒98.00克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体1.00g于硫酸铵载体颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉2.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,0.15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为35r/min.
对照药剂5:0.15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆颗粒剂
对照药剂5和实施例5区别在于,对照药剂5没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体:将白油15#74.30克、500#10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入苯噻酰草胺12.60克,吡嘧磺隆3.10克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体。
以硫酸铵颗粒为载体,将硫酸铵颗粒98.00克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆油料中间体1.00g于硫酸铵载体颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉2.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,0.15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为35r/min.
存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表5 0.15%苯噻酰草胺·吡嘧磺隆颗粒剂稳定性试验结果
从表5可知,在常温贮存时、热贮时,实施例5的苯噻酰草胺的1年和14天的分解率分别比对照药剂5的苯噻酰草胺分解率分别低10.5%、11.2%;而吡嘧磺隆的1年和14天的分解率分别比对照药剂5的吡嘧磺隆的分解率分别低10.5%、11%。
实施例6:0.4%杀虫双·辛硫磷颗粒剂
先配制8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体:将稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)10.00克、杀虫双母液10.80克、辛硫磷4.40克混合,经分散混合均匀后得到油性物料,备用;称取64.80克白碳黑、K-12 10.00克,将两个固体物料混合均匀后,加入已制备好的油性物料,油性物料被固体物料充分吸附后,再通过气流粉碎,制备出流动性好的8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体。
将8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体5.00克、硫酸铵粉39.00克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵33.30克充分混合至均匀,造粒成型得0.4%杀虫双·辛硫磷颗粒剂。
对照药剂6:0.4%杀虫双·辛硫磷颗粒剂
对照药剂6和实施例6区别在于,对照药剂6没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体:将杀虫双母液10.80克、辛硫磷4.40克混合,经分散混合均匀后得到油性物料,备用;称取74.80克白碳黑、K-12 10.00克,将两个固体物料混合均匀后,加入已制备好的油性物料,油性物料被固体物料充分吸附后,再通过气流粉碎,制备出流动性好的8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体。
将8%杀虫双·辛硫磷母粉中间体5.00克、硫酸铵粉39.00克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵33.30克充分混合至均匀,造粒成型得0.4%杀虫双·辛硫磷颗粒剂。
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表6 0.4%杀虫双·辛硫磷颗粒剂稳定性试验结果
从表6可知,在常温贮存时、热贮时,实施例6的杀虫双的1年和14天的分解率分别比对照药剂6的杀虫双的分解率分别低7.2%、25.3%;而辛硫磷的1年和14天的分解率分别比对照药剂6的辛硫磷的分解率分别低13.9%、15.6%。
实施例7 0.01%氯虫苯甲酰胺颗粒剂
先配制5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体:称取氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)10.00克,备用;称取69.85克白碳黑、K-12 15.00克、氯虫苯甲酰胺5.15克,将三个固体物料混合均匀后,加入氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)中,固体物料被充分吸附后,再通过气流粉碎,制备出流动性好的5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体。
将5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体0.2克、硫酸铵粉42.75克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵34.35克充分混合至均匀,造粒成型得0.01%氯虫苯甲酰胺颗粒剂。
对照实施例7 0.01%氯虫苯甲酰胺颗粒剂
对照药剂7和实施例7区别在于,对照药剂7没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体:称取79.85克白碳黑、K-12 15.00克、氯虫苯甲酰胺5.15克,将三个固体物料混合均匀后通过气流粉碎,制备出流动性好的5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体。
将5%氯虫苯甲酰胺母粉中间体0.2克、硫酸铵粉42.75克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵34.35克充分混合至均匀,造粒成型得0.01%氯虫苯甲酰胺颗粒剂。
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表7 0.01%氯虫苯甲酰胺颗粒剂稳定性试验结果
从表7可知,在常温贮存时、热贮时,实施例7的农药有效成分氯虫苯甲酰胺的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂7的农药有效成分氯虫苯甲酰胺分解率分别低10.39%、10.8%。
实施例8 10%杀螺胺乙醇胺盐颗粒剂
先配制50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体:称取氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)20.00克,备用;称取15.00克白碳黑、K-12 13.98克、杀螺胺乙醇胺盐51.02克,将三个固体物料混合均匀后,加入氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)中,固体物料被充分吸附后,再通过气流粉碎,制备出流动性好的50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体。
将50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体20.00克、硫酸铵粉32.75克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵24.55克充分混合至均匀,造粒成型得10%杀螺胺乙醇胺盐颗粒剂。
对照实施例8 10%杀螺胺乙醇胺盐颗粒剂
对照药剂8和实施例8区别在于,对照药剂8没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体:称取35.00克白碳黑、K-12 13.98克、杀螺胺乙醇胺盐51.02克,将三个固体物料混合均匀后,通过气流粉碎,制备出流动性好的50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体。
将50%杀螺胺乙醇胺盐母粉中间体20.00克、硫酸铵粉32.75克、氯化钾粉22.00克、硼砂0.30克、七水硫酸镁0.40克、粉状氯化铵24.55克充分混合至均匀,造粒成型得10%杀螺胺乙醇胺盐颗粒剂。
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表8 10%杀螺胺乙醇胺盐颗粒剂稳定性试验结果
从表8可知,在常温贮存时、热贮时,实施例8的农药有效成分杀螺胺乙醇胺盐的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂8的农药有效成分杀螺胺乙醇胺盐分解率分别低10.36%、10.74%。
实施例9:1%氟氯氰菊酯颗粒剂(公司没有登记该产品)
先配制40%氟氯氰菊酯油料中间体:将芳烃溶剂S-100#17.90克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、乳化剂8712 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入氟氯氰菊酯42.10克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得40%氟氯氰菊酯油料中间体。
以硫酸锌颗粒为肥料载体,将硫酸锌颗粒93.50克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取40%氟氯氰菊酯油料中间体2.50g于硫酸锌颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体完全均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%氟氯氰菊酯颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为45r/min.
对照药剂9:1%氟氯氰菊酯颗粒剂
对照药剂9和实施例9区别在于,对照药剂9没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制40%氟氯氰菊酯油料中间体:将芳烃溶剂S-100#47.90克、乳化剂871210.00克混合,经分散混合均匀,然后加入氟氯氰菊酯42.10克,高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得40%氟氯氰菊酯油料中间体。
以硫酸锌颗粒为肥料载体,将硫酸锌颗粒93.50克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取40%氟氯氰菊酯油料中间体2.50g于硫酸锌颗粒,搅拌3分钟,至油料中间体完全均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%氟氯氰菊酯颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为45r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表9 1%氟氯氰菊酯颗粒剂稳定性试验结果
从表9可知,在常温贮存时、热贮时,实施例8的农药有效成分氟氯氰菊酯的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂9的农药有效成分氟氯氰菊酯分解率分别低10.28%、10.19%。
实施例10:1%噻虫胺颗粒剂
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油29.07克、苯乙烯丁二烯共聚物(SBS)30.00克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入97%噻虫胺30.93克,在转速为9500r/min高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%噻虫胺油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%噻虫胺油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体完全均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%噻虫胺颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为50r/min.
对照药剂10:1%噻虫胺颗粒剂
对照药剂*和实施例*区别在于,对照药剂1没有添加稳定剂苯乙烯丁二烯共聚物(SBS)。
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油59.07克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入97%噻虫胺30.93克,在转速为9500r/min高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%噻虫胺油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%噻虫胺油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1%噻虫胺颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为50r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表10 1%噻虫胺颗粒剂稳定性试验结果
从表10可知,在常温贮存时、热贮时,实施例1的农药有效成分噻虫胺的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂1的农药有效成分噻虫胺分解率分别低5.0%、5.4%。
实施例11:1.2%杀虫单颗粒剂
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油28.42克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入95%杀虫单31.58克,在转速为9700r/min高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%杀虫单油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%杀虫单油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体完全均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1.2%杀虫单颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为60r/min.
对照药剂11:1.2%杀虫单颗粒剂
对照药剂*和实施例*区别在于,对照药剂1没有添加稳定剂氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)。
先配制30%噻虫胺油料中间体:将甲酯油28.42克、氢化苯乙烯丁二烯共聚物(SEBS)30.00克、OF-7812 10.00克混合,经分散混合均匀,然后加入95%杀虫单31.58克,在转速为9700r/min高速分散20~30分钟,得到均相油相体系,制得30%杀虫单油料中间体。
以颗粒尿素为肥料载体,将颗粒尿素92.67克置于滚筒搅拌装置,开启搅拌,称取30%杀虫单油料中间体3.33g于尿素载体,搅拌3分钟,至油料中间体于载体上均匀分散,加入防板结粉4.00g,搅拌2分钟,至防板结粉在载体均匀分散,1.2%杀虫单颗粒剂样品配制完成。搅拌设备转速始终保持为60r/min.
贮存稳定性试验:
试验方法:参考《GB/T 19136-2003农药热贮稳定性测定方法》,《NY/T 1427-2016农药常温贮存稳定性试验通则》
试验条件:在(54±2)℃贮存14天,于24h内完成对有效成分含量的检测。
表11 1%噻虫胺颗粒剂稳定性试验结果
从表11可知,在常温贮存时、热贮时,实施例1的农药有效成分噻虫胺的1年和14天热贮分解率分别比对照药剂1的农药有效成分噻虫胺分解率分别低4.9%、9.0%。
应当指出的是,本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。因此,无论从哪一点来看,本发明的上述实施例仅是对本发明的说明而不能限制本发明,权利要求书指出了本发明的范围,而上述的说明并未指出本发明的范围,因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变,都应认为是包括在权利要求书的范围内。
Claims (10)
1.一种农药颗粒剂的稳定剂,其特征在于:该稳定剂为苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的一种农药颗粒剂的稳定剂,其特征在于:所述苯乙烯丁二烯嵌段共聚物为氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物;所述的氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物结构式为:
所述的氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的分子式:C12H14,分子量:158.2396,沸点:145.2℃at 760mmHg,闪点:31.3℃,蒸汽压:6.21mmHg at 25℃。
3.一种如权利要求1-2任一所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用,其特征在于:应用于农药颗粒剂制备生产中。
4.一种如权利要求3所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将农药活性成分及农药助剂溶解于溶剂中得到油相体系溶液,然后再将所述的稳定剂加入油相体系溶液混合均匀,高速分散20~30分钟,制得农药中间体。
(2)以颗粒肥料为肥料载体置于滚筒搅拌装置中,边搅拌边加入(1)步骤所得的农药中间体,搅拌5-10分钟,至农药中间体完全均匀分散,加入防板结粉,搅拌2-10分钟,至防板结粉在载体均匀分散,最终得到农药颗粒剂。
5.根据权利要求4所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述稳定剂的质量百分含量为农药颗粒剂总质量百分含量的0.02%-5%。
6.根据权利要求4所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述的农药活性成分选自吡嘧磺隆、苯噻酰草胺、氯虫苯甲酰胺、噻虫胺、苄嘧磺隆、噻虫嗪、杀虫双、杀螺胺乙醇胺盐、四聚乙醛、氟氯氰菊酯、辛硫磷、甲萘威中的一种或两种。
7.根据权利要求5或6所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述的溶剂选自矿物油、大豆油、甲酯油、芳烃溶剂中的一种或几种。
8.根据权利要求5或6所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述步骤(1)中高速分散的搅拌速度为:9000-10000r/min。
9.根据权利要求5或6所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述步骤(2)的搅拌转速30-60r/min。
10.根据权利要求5或6所述的一种农药颗粒剂的稳定剂的应用方法,其特征在于:所述的农药助剂为制备农药颗粒剂所能接受的助剂。
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