CN109725069A - 一种轻质油的分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种轻质油的分析方法，包括：在麦克尔加成反应条件下，将缺电子烯和油溶性有机碱与轻质油接触反应，得到第一加成反应混合物；从第一加成反应混合物取样品进行色谱分析；可选地将第一加成反应混合物与还原剂接触进行还原反应将第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物被还原成为硫醇类化合物，得到还原反应混合物；可选地补充缺电子烯后，将还原反应混合物进行麦克尔加成反应，得到第二加成反应混合物；可选地从第二加成反应混合物取样品进行色谱分析。本发明的方法能有效地排除轻质油中非硫醇类化合物的干扰，对轻质油中硫醇类化合物以及可选的二硫醚类化合物进行分析。

Description

一种轻质油的分析方法

技术领域

本发明涉及一种轻质油的分析方法，该分析方法用于对轻质油中的硫醇类化合物以及可选的二硫醚类化合物进行分析。

背景技术

轻质油品包括直馏汽油、催化裂化汽油、航空煤油、石脑油、焦化汽油等石油化工产品。

通常，轻质油初级产品含有浓度较高、挥发性较强的硫醇类化合物和二硫醚类化合物，致使该类产品具有强烈的异味。轻质油品中硫醇类化合物的存在不仅使此类油品具有特殊臭味，而且对油品的生产环节、贮存环节和使用环节均产生不良影响：

(1)生产过程中，硫醇类化合物会对金属设备引起腐蚀；

(2)硫醇类化合物具有随存放时间延长易产生游离基并引发其中烯烃组分发生聚合反应的特性，这会导致油品质量变劣；

(3)含硫醇的轻质油品在使用过程中会产生大量污染环境的SO_x，致使环境恶化。

因此，油品脱臭工艺(即，硫醇类化合物的脱除工艺)已经成为轻质油品生产过程的一项关键技术。

在石化行业中，无论是在油品提质加工阶段，还是在成品油的投放市场阶段，都需要对产品的含硫量进行严格测试。

现有轻质油品中硫醇类化合物和二硫醚类化合物的分析，主要采用硝酸银电位滴定法测定其中硫醇类化合物的含量，或者采用气相色谱法测定其中的硫醇类化合物和二硫醚类化合物，然而，前者只能获得样品中总硫醇类化合物的含量，无法获得硫醇的分子结构信息；后者采用通用型检测器，因烃类物种的干扰，测试准确性不高，尽管采用硫选择性检测器(如硫化学发光检测器)或者火焰光度检测器、脉冲火焰光度检测器可以检测到含硫化合物的信息，但是样品中噻吩类化合物都出峰，含硫化合物的色谱峰之间也有重叠，定性分析难度较大。

此外，如果在深度脱硫工艺研究或者样品中硫含量较低时，硫选择性检测器的优势也可能会因为检测器本身检测限的限制而无法准确分析样品中的硫含量，此时必须采用含硫化合物富集分离的方法来提高样品中硫含量的浓度。然而，由于样品中含硫化合物大多属于沸点较低的物种，富集分离过程中在脱除引入的大量溶剂时，大部分含硫化合物会因挥发损失而引起较大的分析误差，尤其是分子量较小的硫醇类化合物，不仅在富集过程中会挥发损失，其特殊的臭味对操作人员也会造成很大的伤害，如何改进富集分离技术，避免样品中目标物的挥发损失也是油品分析工作者面临的技术难题。

发明内容

针对现有轻质油中硫醇的分析和富集中存在的上述问题，本发明的发明人进行了深入的研究，发现：轻质油中的硫醇能与缺电子烯发生加成反应，不仅反应条件温和，而且反应速度快，原料转化率高；更重要的是，硫醇与缺电子烯反应形成的衍生化产物具有较高的极性，无论是在极性色谱柱上，还是在非极性色谱柱上，均在色谱图的后半部出峰，不仅能排除全碳烃类物质的干扰，也能排除轻质油中其它含硫化合物的干扰；此外，衍生化产物还具有较高的沸点，富集过程基本没有损失。将该反应与二硫醚化合物的还原反应组合使用，还能对轻质油中的二硫醚进行分析。基于上述发现完成了本发明。

本发明提供了一种轻质油的分析方法，该方法用于对轻质油中的硫醇类化合物进行分析，可选地对轻质油中的二硫醚类化合物进行分析，包括步骤(1)和(2)、以及可选的步骤(3)至(5)：

(1)在麦克尔加成反应条件下，将缺电子烯和油溶性有机碱与轻质油接触反应，得到第一加成反应混合物；

(2)从所述第一加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析；

(3)将所述第一加成反应混合物与还原剂接触进行还原反应，得到还原反应混合物，所述还原反应的条件使得所述第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物被还原成为相应的硫醇类化合物；

(4)可选地补充缺电子烯后，将所述还原反应混合物进行麦克尔加成反应，得到第二加成反应混合物；

(5)从所述第二加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析。

根据本发明的方法，将轻质油与缺电子烯接触反应后进行色谱分析，通过将轻质油与缺电子烯接触反应，轻质油内的硫醇类化合物与缺电子烯发生加成反应而实现衍生化，形成作为衍生化产物的硫醚类化合物，该反应的转化率高。衍生化产物具有较高的极性，无论是在极性色谱柱，还是在非极性色谱柱上，均在色谱图的后半部出峰，不仅能排除全碳烃类物质的干扰，也能排除轻质油中其它含硫化合物，例如噻吩类化合物等的干扰。此外，衍生化产物还具有较高的沸点，富集过程中基本没有损失。

根据本发明的方法，可以将轻质油中的二硫醚类化合物转化成为硫醇类化合物，通过测定硫醇类化合物而实现二硫醚类化合物的分析。

因此，采用本发明的方法对轻质油中的硫醇以及可选的二硫醚进行分析，能获得较为准确的分子结构信息。

根据本发明的方法，通过将硫醇类化合物衍生化，能将色谱分析与多种分析手段的联用。因此，根据本发明的方法，检测方法灵活，可操作性强。

根据本发明的方法，能有效地提高分析检测限，无论提质过程中中间产品，还是硫醇和二硫醚含量较低的成品油，均可采用本发明的方法进行分析。因此，本发明的方法普适性强，能满足多种分析测试场合的要求。

根据本发明的方法，无论是硫醇类化合物与缺电子烯的反应，还是二硫醚类化合物与还原剂的反应，均简便、快速且副产物少，衍生化产物易于从原料中分离。因此，根据本发明的方法易于实施。

附图说明

图1是实施例13中，N-乙基马来酰亚胺与标准样品混合后即刻进行GC-FID分析得到的色谱图，其中，纵坐标为强度，横坐标为保留时间(分钟)。

图2是实施例13中，N-乙基马来酰亚胺与标准样品混合后于30℃放置30分钟后进行GC-FID分析得到的色谱图，其中，纵坐标为强度，横坐标为保留时间(分钟)。

图3是实施例14中，N-苯基马来酰亚胺与标准样品混合后于40℃放置40分钟后进行GC-FID分析得到的色谱图，其中，纵坐标为强度，横坐标为保留时间(分钟)。

图4是实施例14中，N-苯基马来酰亚胺与标准样品混合后于40℃放置40分钟后进行GC-ECD分析得到的色谱图，其中，纵坐标为强度，横坐标为保留时间(分钟)。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

本发明中，术语“硫醇”是指分子结构中含有巯基(-SH)的化合物，在本发明的上下文中，“硫醇类化合物”和“硫醇化合物”与“硫醇”具有相同的含义，可以通用。本发明中，术语“二硫醚”是指分子结构中含有-S-S-基团的化合物，在本发明的上下文中，“二硫醚类化合物”和“二硫醚化合物”与“二硫醚”具有相同的含义，可以通用。本发明中，术语“硫醚”是指分子结构中含有-S-基团的化合物，在本发明的上下文中，“硫醚类化合物”和“硫醚化合物”与“硫醚”具有相同的含义，可以通用。

本发明提供了一种轻质油的分析方法，该方法用于对轻质油中的硫醇类化合物进行分析，可选地对轻质油中的二硫醚类化合物进行分析，包括步骤(1)和(2)、以及可选的步骤(3)至(5)：

(1)在麦克尔(Michael)加成反应条件下，将缺电子烯和油溶性有机碱与轻质油接触反应，得到第一加成反应混合物；

(2)从所述第一加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析；

(3)将所述第一加成反应混合物与还原剂接触进行还原反应，得到还原反应混合物，所述还原反应的条件使得所述第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物被还原成为相应的硫醇类化合物；

(4)可选地补充缺电子烯后，将所述还原反应混合物进行麦克尔加成反应，得到第二加成反应混合物；

(5)从所述第二加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析。

根据本发明的方法，步骤(3)至步骤(5)为可选进行的步骤，用于将轻质油中的二硫醚类化合物还原成为相应的硫醇后，对轻质油中的硫醇类化合物(包括轻质油本身含有的硫醇和由二硫醚类化合物还原形成的硫醇)进行分析。在一种实施方式中，根据本发明的方法包括步骤(1)和(2)，不包括步骤(3)至(5)，根据该实施方式可以对轻质油本身含有的硫醇类化合物进行分析。在另一种实施方式中，根据本发明的方法包括步骤(1)至(5)，根据该实施方式可以同时对轻质油中的硫醇类化合物和二硫醚类化合物进行分析。

所述轻质油可以为石油化工和煤化工领域常见的含有硫醇类化合物以及可选的二硫醚类化合物的轻质油，例如：可以为石油化工行业得到的轻质油，也可以为煤化工行业得到的轻质油，还可以为石油化工行业得到的轻质油以及煤化工行业得到的轻质油的混合物。

所述轻质油的终馏点一般为不高于350℃，优选为不高于310℃。所述终馏点采用GB/T6536-1997中规定的方法测定。所述轻质油的具体实例可以包括但不限于催化裂化汽油、焦化汽油、航空煤油、以及石脑油中的一种或两种以上的组合。

根据本发明的方法，对于轻质油中的硫醇类化合物的种类没有特别限定。一般而言，轻质油中的硫醇类化合物通常为C₁-C₁₂的脂肪族硫醇、C₃-C₁₂的脂环族硫醇、C₆-C₁₂的芳香族硫醇中的一种或两种以上。所述硫醇类化合物可以为单硫醇、二硫醇、多硫醇中的一种或两种以上。

根据本发明的方法，对于轻质油中二硫醚类化合物的种类没有特别限定。一般而言，轻质油中的二硫醚类化合物通常为二甲基二硫醚、甲基乙基二硫醚、1,2-二乙二硫醚和甲基异丙基二硫醚中的一种或两种以上。

根据本发明的方法，对于轻质油中硫醇类化合物的含量没有特别限定，既可以对硫醇类化合物含量较高的轻质油进行分析测定，也可以对硫醇类化合物含量较低的轻质油进行分析测定。一般地，所述轻质油中，硫醇类化合物的质量含量可以为10ppm-5000ppm，优选为50-1000ppm，更优选为90-800ppm。轻质油中二硫醚类化合物通常为油品贮存过程中含硫化合物之间的反应产物，其含量可以在较宽的范围内变化，例如可以为0ppm-5000ppm，如10ppm-5000ppm、50-1000ppm。

所述轻质油还可以含有除硫醇类化合物和二硫醚类化合物之外的含硫化合物，例如：噻吩类化合物和/或硫醚类化合物。本发明对于所述轻质油中除硫醇类化合物和二硫醚类化合物之外的含硫化合物的总量没有特别限定。一般地，轻质油中除硫醇类化合物和二硫醚类化合物之外的含硫化合物的总质量含量可以为10ppm-5000ppm。

所述缺电子烯是指双键(即，C＝C)发生离域，处于缺电子状态的烯烃。例如，所述缺电子烯可以为选自分子结构中含有与吸电子基团直接相连的双键的化合物、以及分子结构中含有与双键产生共轭效应的基团的化合物中的一种或两种以上。所述吸电子基团的具体实例可以包括但不限于：羰基、醛基、酮基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、氰基和砜基中的一种或两种以上的组合。所述缺电子烯能与硫醇形成硫醚，通过将轻质油与缺电子烯接触，轻质油中的硫醇类化合物被选择性衍生化成为含有极性基团的硫醚类化合物。

所述缺电子烯具体可以为C₄-C₁₀的α,β-不饱和醛、C₄-C₁₀的α,β-不饱和酮、C₄-C₁₀的α,β-不饱和羧酸、C₄-C₁₀的α,β-不饱和酯、C₄-C₁₀的α,β-不饱和酰胺、苯醌、马来酸酐、马来酰亚胺型化合物(如单马来酰亚胺型化合物)、双马来酰亚胺型化合物、1,2,4-三唑啉二酮型化合物、以及不饱和砜中的一种或两种以上的组合。

所述马来酰亚胺型化合物选自式I所示的化合物：

式I中，R₁可以为氢、C₁-C₁₀的烷基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基中的一种。

式I中，C₁-C₁₀的烷基包括C₁-C₁₀的直链烷基和C₃-C₁₀的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、以及癸基及其异构体。

式I中，C₆-C₁₂的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、甲苯基、乙苯基、戊苯基、以及二甲基苯基。所述芳基上的至少一个氢原子可以被硝基、羧基或氰基取代。

式I所示的马来酰亚胺型化合物的具体实例可以包括但不限于：马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-(2,4-二甲基苯基)马来酰亚胺、N-(2-甲基苯基)马来酰亚胺、N-(2-乙基苯基)马来酰亚胺、N-(4-甲基苯基)马来酰亚胺、N-(4-乙基苯基)马来酰亚胺、以及N-(对硝基苯基)马来酰亚胺中的一种或两种以上。

所述双马来酰亚胺型化合物选自式II所示的化合物，

式II中，R₂为不存在，或者R₂为C₁-C₆的亚烷基、C₆-C₂₀的取代或未取代的亚芳基、-Ar₁-R₃-Ar₂-中的一种，R₃为不存在，或者为C₁-C₆的亚烷基，Ar₁和Ar₂相同或不同，各自为C₆-C₂₀的亚芳基。

式II中，C₁-C₆的亚烷基包括C₁-C₆的直链亚烷基和C₃-C₆的支链亚烷基，其具体实例可以包括但不限于：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚叔戊基、亚新戊基、以及亚己基及其异构体。

式II中，C₆-C₂₀的亚芳基的具体实例可以包括但不限于：亚苯基、亚萘基、亚乙苯基、亚甲苯基、以及所述亚芳基中至少一个氢可以被硝基、羧基或氰基取代。

所述双马来酰亚胺型化合物的具体实例可以包括但不限于：双马来酰亚胺、双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷、 (n为1-8的整数，例如可以为1、2、3、4、5、6、7或8)中的一种或两种以上。

所述1,2,4-三唑啉二酮型化合物选自式III所示的化合物，

式III中，R₄为C₁-C₁₀的烷基、C₆-C₁₂的芳基中的一种。

式III中，C₁-C₁₀的烷基包括C₁-C₁₀的直链烷基和C₃-C₁₀的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、以及癸基及其异构体。

式III中，C₆-C₁₂的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、甲苯基、乙苯基、戊苯基和二甲基苯基。所述芳基中至少一个氢可以被硝基、羧基或氰基取代。

所述1,2,4-三唑啉二酮型化合物的具体实例可以包括但不限于：1,2,4-三唑啉二酮、N-甲基-1,2,4-三唑啉二酮、N-乙基-1,2,4-三唑啉二酮、N-丙基-1,2,4-三唑啉二酮、N-丁基-1,2,4-三唑啉二酮和N-苯基-1,2,4-三唑啉二酮中的一种或两种以上。

所述不饱和砜选自式IV所示的化合物，

式IV中，R₅为C₁-C₁₀的烷基、C₆-C₁₂的芳基、C₂-C₆的烯基中的一种。

式IV中，C₁-C₁₀的烷基包括C₁-C₁₀的直链烷基和C₃-C₁₀的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、以及癸基及其异构体。

式IV中，C₆-C₁₂的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、甲苯基、乙苯基、戊苯基和二甲基苯基。所述芳基中至少一个氢可以被硝基、羧基或氰基取代。

式IV中，C₂-C₆的烯基的具体实例可以包括但不限于：乙烯基、2-丙烯基和3-丁烯基。

所述不饱和砜的具体实例可以包括但不限于二乙烯基砜、乙基乙烯基砜和苯基乙烯基砜中的一种或两种以上。

C₄-C₁₀的α,β-不饱和醛的具体实例可以包括但不限于2-己烯醛、2-丁烯醛和3-丁烯醛中的一种或两种以上。

C₄-C₁₀的α,β-不饱和酮的具体实例可以包括但不限于2-环己烯-1-酮、丁烯酮、甲基乙烯酮、苯醌、3-戊烯-2-酮、4-苯基-3-丁烯-2-酮和甲基-2-环己烯-1-酮中的一种或两种以上。

C₄-C₁₀的α,β-不饱和羧酸的具体实例可以包括但不限于巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸、异肉桂酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种以上。

C₄-C₁₀的α,β-不饱和酯的具体实例可以包括但不限于：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和甲基丙烯酸己酯中的一种或两种以上。

C₄-C₁₀的α,β-不饱和酰胺的具体实例可以包括但不限于：丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或两种以上。

根据本发明的方法，在一种优选的实施方式中，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物、双马来酰亚胺型化合物、1,2,4-三唑啉二酮型化合物、C₄-C₁₀的α,β-不饱和酯、以及C₄-C₁₀的α,β-不饱和酮中的一种或两种以上，例如：N-甲基-1,2,4-三唑啉二酮、N-苯基-1,2,4-三唑啉二酮、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丁烯酮、2-己烯醛、2-环己烯-1-丁酮和甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种以上。根据该优选的实施方式，能进一步提高缺电子烯与硫醇类化合物的反应速度，并且硫醇类化合物与缺电子烯反应形成的硫醚不仅具有可气化性，而且具有更为优异的热稳定性，更适合于气相色谱分析。

在一种更为优选的实施方式中，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物、双马来酰亚胺型化合物、以及1,2,4-三唑啉二酮型化合物中的一种或两种以上。根据该更为优选的实施方式，能获得更高的硫醇转化率。

在一种特别优选的实施方式中，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物。在该特别优选的实施方式中，所述缺电子烯进一步优选为N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、以及N-苯基马来酰亚胺中的一种或两种以上，硫醇类化合物与这些缺电子烯形成的硫醚的可气化性更为优异，从而能进一步提高气相色谱分析的可操作性。

所述缺电子烯的用量可以根据轻质油中硫醇类化合物的含量进行选择，以能将轻质油中硫醇类化合物完全或基本完全转化为准。根据本发明的方法，缺电子烯与硫醇类化合物的反应效率高，即使在较低的缺电子烯用量下，也能以高转化率将硫醇类化合物转化为硫醚。一般地，步骤(1)中，所述缺电子烯与所述轻质油中硫醇的摩尔比为1-5：1，优选为1.1-3：1，更优选为1.2-2：1。在所述轻质油中总硫醇的含量可以采用本领域的常规方法测定，例如GB/T1792-88中规定的方法测定，也可以采用本发明的方法，向轻质油中分次加入缺电子烯，对每次添加缺电子烯并进行反应之后的轻质油进行分析，直至气相色谱分析得到的谱图基本无变化，从而确定缺电子烯的加入量。

根据本发明的方法，步骤(4)中，可以向还原反应混合物中补充添加缺电子烯，也可以不补充添加缺电子烯。在一种实施方式中，步骤(1)添加的缺电子烯的量不低于步骤(1)和步骤(4)中硫醇类化合物的总量，步骤(4)可以不向还原反应混合物中补充缺电子烯。在另一种实施方式中，无论步骤(1)添加的缺电子烯的量是否高于步骤(1)和步骤(4)中硫醇类化合物的总量，步骤(4)中均向还原反应混合物中补充缺电子烯。步骤(4)中补充的缺电子烯的量与所述轻质油中二硫醚类化合物的重量比可以为1-20：1，优选为1.5-18：1，更优选为1.8-15：1，进一步优选为2-12：1，特别优选为2-10：1。

步骤(1)和步骤(4)中，轻质油与缺电子烯的接触在油溶性有机碱的存在下进行。所述油溶性有机碱作为催化剂使用。所述油溶性有机碱可以为常见的能溶解在油相中的有机碱，例如可以为油溶性胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(即，DBU)、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯(即，DBN)和负载型超强碱中的一种或两种以上。

具体地，所述油溶性胺可以为式V所示的胺，

式V中，R₆、R₇和R₈相同或不同，各自可以为氢、C₁-C₁₂的烷基、C₂-C₁₂的烯基、C₆-C₁₂的芳基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、嘧啶基、喹啉基或者且R₆、R₇和R₈不同时为氢。

式V中，C₁-C₁₂的烷基包括C₁-C₁₂的直链烷基和C₃-C₁₂的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基及其异构体、庚基及其异构体、辛基及其异构体、癸基及其异构体、十一烷基及其异构体、以及十二烷基及其异构体。

式V中，C₂-C₁₂的烯基中双键的数量可以为一个或两个以上，在双键的数量为两个以上时，双键之间优选形成共轭。

式V中，C₆-C₁₂的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、甲苯基、乙苯基、戊苯基和二甲基苯基。

中，R₉可以为C₁-C₆的亚烷基、或者C₆-C₂₀的亚芳基。其中，C₁-C₆的亚烷基包括C₁-C₆的直链亚烷基和C₃-C₆的支链亚烷基，其具体实例可以包括但不限于：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚叔戊基、亚新戊基、和亚己基及其异构体。C₆-C₂₀的亚芳基的具体实例可以包括但不限于：亚苯基、亚萘基、亚乙苯基、亚甲苯基、以及

R₁₀和R₁₁相同或不同，各自可以为氢、C₁-C₅的烷基中的一种，例如可以为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基中的一种。

式V中，R₆、R₇和R₈中的任意两个可以形成环，例如形成吡啶环、咪唑环、吡唑环、嘧啶环或者喹啉环。

所述油溶性有机胺的具体实例可以包括但不限于：正己胺、二己基胺、三己基胺、三辛基胺、二辛基胺、辛基胺、庚基胺、二庚基胺、三庚基胺、癸基胺、二癸基胺、三癸基胺、壬基胺、二壬基胺、三壬基胺、十一烷胺、十二烷胺、N,N-二乙基苯胺(即，)、4-二乙胺基吡啶(即，)、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、二乙烯三胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、以及1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯中的一种或两种以上。

所述负载型超强碱可以包括载体以及负载在所述载体上的碱性化合物，所述碱性化合物可以为碱金属氧化物、碱金属氢氧化物中的一种或两种以上，如氢氧化钠、氧化钠、氢氧化钾和氧化钾中的一种或两种以上。所述载体可以为氧化铝和/或氧化硅。

从进一步提高反应效率的角度出发，所述油溶性有机碱优选为三乙胺、正己胺、三己胺、三辛胺、N,N-二乙基苯胺、4-二乙胺基吡啶、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯。更优选地，所述油溶性有机碱为三乙胺、正己胺、三己胺和四甲基乙二胺中的一种或两种以上。

所述油溶性有机碱的用量以能实现催化功能为准，可以为催化量。优选地，所述油溶性有机碱为所述轻质油中硫醇的0.001-0.02重量％。更优选地，所述油溶性有机碱为所述轻质油中硫醇的0.002-0.018重量％。进一步优选地，所述油溶性有机碱为所述轻质油中硫醇的0.005-0.015重量％。

由于所述油溶性有机碱起到催化剂的作用，在反应中并不消耗，因此，步骤(4)可以不补充油溶性有机碱。

步骤(1)和步骤(4)中，在温和的条件下将缺电子烯与轻质油接触即可实现缺电子烯与硫醇类化合物进行麦克尔加成反应。具体地，步骤(1)和步骤(4)中，可以在15-60℃的温度下进行反应，优选在25-55℃的温度下进行反应，更优选在30-50℃的温度下进行反应。根据本发明的方法，较短的接触反应时间，即可降实现缺电子烯与硫醇类化合物的反应。具体地，步骤(1)和步骤(4)中，反应的持续时间可以为5-60分钟，优选为10-55分钟，更优选为15-50分钟。

根据本发明的方法，步骤(3)将第一加成反应混合物与还原剂接触进行还原反应，从而将第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物还原成为相应的硫醇类化合物。

所述还原剂可以为常见的足以将二硫醚类化合物还原成为相应的硫醇类化合物并能溶解在轻质油中的化合物。优选地，所述还原剂为三烃基膦。更优选地，所述还原剂为三丁基膦、三辛基膦和三苯基膦中的一种或两种以上的组合。

所述还原剂的用量可以根据第一加成反应混合物中二硫醚类化合物的含量进行选择，以足以将轻质油中的二硫醚类化合物转化为准。一般地，所述还原剂与轻质油中硫醇类化合物和二硫醚类化合物总量的摩尔比可以为1-1.5：1，优选为1-1.3：1，所述硫醇类化合物和所述二硫醚类化合物均以硫元素计。

步骤(3)中，所述还原反应的条件使得所述第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物被还原成为相应的硫醇类化合物。一般地，所述还原反应可以在20-40℃的温度下进行，优选在25-35℃的温度下进行。所述还原反应的持续时间以能使得二硫醚类化合物全部或基本全部转化为准。例如，所述还原反应的持续时间可以为20-120分钟，优选为30-60分钟。

根据本发明的方法，步骤(2)和步骤(5)分别从第一加成反应混合物和第二加成反应混合物取样品，并将所述样品送入色谱分析仪中进行色谱分析。根据本发明的方法，所述色谱分析可以为常见的色谱分析方法。

在一种优选的实施方式中，所述色谱分析为气相色谱分析(GC)，根据该优选实施方式特别适用于对缺电子烯与硫醇类化合物形成的衍生化产物具有较强的可气化性的场合。

所述气相色谱分析采用的色谱柱的固定相可以为极性固定相或者非极性固定相。根据本发明的方法，所述第一加成反应混合物和第二加成反应混合物中，由硫醇类化合物与缺电子烯通过加成反应形成的衍生化产物分子结构中含有来自于缺电子烯的极性基团，因而在对取自第一加成反应混合物和第二加成反应混合物的样品进行色谱分析时，无论是采用极性固定相，还是采用非极性固定相，衍生化产物通常在色谱图的后半部出峰，而样品中的全碳组分以及轻质油中的其它含硫化合物通常在色谱图的前半部出峰。优选地，色谱柱的固定相为极性固定相，这样能进一步降低样品中的全碳组分以及轻质油中其它含硫化合物的干扰。更优选地，所述色谱柱的固定相为中等极性固定相，例如：(50％苯基)-甲基聚硅氧烷固定相，该固定相可以购自安捷伦(Agilent)公司。

本发明对于色谱分析的具体条件没有特别限定，本领域技术人员根据本领域常规方法的教导即可确定适宜的色谱分析条件，本文不再详述。

步骤(2)和步骤(5)中，色谱分析仪可以与一种或两种以上检测器联用。所述检测器可以为质谱分析仪(MS)、硫化学发光检测器(SCD)、电子捕获检测器(ECD)、以及氢火焰离子化检测器(FID)中的一种或两种以上的组合。将色谱分析仪与上述检测器联用，接触混合物或者富集混合物中的各组分在色谱分析仪中经不同的保留时间而从色谱分析仪输出，接着进入检测器中进行检测，并结合采用的缺电子烯的种类，能获得与缺电子烯发生反应的硫醇类化合物的分子结构信息。优选地，将色谱分析仪与电子捕获检测器联用，与将色谱分析仪与硫化学发光检测器联用相比，将色谱分析仪与电子捕获检测器联用能进一步提高分析的检测限，特别适用于硫醇类化合物含量较低(例如：硫醇类化合物的质量含量为不高于10ppm)的场合。另外，硫化学发光检测器设备结构复杂，操作难度大且运行成本高，将色谱分析仪与电子捕获检测器联用还能有效地降低分析测试的操作复杂性和操作成本。

根据本发明的方法，作为将两种以上检测器与色谱分析联用的一种实施方式，可以将质谱分析仪与硫化学发光检测器或者电子捕获检测器联用。根据该实施方式的一个优选实例为：将气相色谱分析与质谱、以及硫化学发光检测器或者电子捕获检测器联用(GC-MS-SCD/ECD)，实现轻质油中硫醇类化合物和二硫醚类化合物的分析。

根据本发明的方法，对于各种检测器的操作方法没有特别限定，可以在常规条件下进行。

根据本发明的方法，通过步骤(2)，能获得轻质油本身含有的硫醇类化合物的分析结果。

根据本发明的方法，步骤(5)获得的是轻质油中硫醇类化合物以及由轻质油中二硫醚类化合物还原形成的硫醇类化合物的总体分析结果，可以比较步骤(5)获得的分析结果和步骤(2)获得的分析结果，从而获得轻质油中二硫醚类化合物的相关信息。

根据本发明的方法，在对硫醇类化合物的含量较低的轻质油进行分析测定时，例如，对硫醇类化合物的质量含量为不高于10ppm的轻质油进行分析测定时，从进一步提高测定结果的准确性和/或满足检测器的检测限的角度出发，优选将从所述第一加成反应混合物和/或所述第二加成反应混合物取的样品进行富集，得到富集混合物，所述富集混合物用于步骤(2)和步骤(5)中进行色谱分析。

根据本发明的方法，富集的目的在于提高样品中由缺电子烯与硫醇形成的硫醚的含量，以满足检测器检测限的要求和/或进一步提高分析结果的精确度。可以采用各种方法对样品进行富集，从而提高其中缺电子烯与硫醇形成的硫醚的浓度，例如：可以脱除所述样品中的部分轻质油，从而提高由缺电子烯与硫醇形成的硫醚的浓度。

在所述轻质油在轻质油时，在一种优选的实施方式中，将所述样品进行蒸馏，脱除部分轻质油，以提高缺电子烯与硫醇形成的硫醚的含量。根据该优选的实施方式，通过蒸馏脱除的轻质油的量以能使得缺电子烯与硫醇形成的硫醚的含量能满足检测器的检测限为准。由于缺电子烯与硫醇反应形成的化合物的沸点较高，在进行蒸馏时基本不损失，因而不会对分析结果产生明显影响。

以下结合实施例详细说明本发明，但并不因此限制本发明的范围。

实施例1-9用于说明根据本发明的分析方法中硫醇类化合物与缺电子烯进行加成反应的步骤。

实施例1-3

将3-甲基丁硫醇、2-甲基丁硫醇、正戊基硫醇、正丁基硫醇、2-巯基丁烷、2-巯基丙烷、环己基硫醇、正己基硫醇和1,2-二乙硫醇溶解于异辛烷中，配制成标准样品，其中，各种硫醇的浓度在表1中列出。

表1

硫醇化合物	标准样品中硫醇的质量含量/ppm
		3-甲基丁硫醇	5024
2-甲基丁硫醇	5095
		正戊基硫醇	5024
正丁基硫醇	5095
		2-巯基丁烷	4953
2-巯基丙烷	4741
		环己基硫醇	4804
正己基硫醇	5236
		1,2-二乙硫醇	5363

将标准样品的质量浓度稀释50倍得到经稀释剂的标准样品。按照表2列出的添加量，将缺电子烯以及油溶性有机碱添加到经稀释的标准样品中，在表2列出的条件下进行反应。测定反应得到的反应混合物中的硫醇含量，并采用以下公式计算硫醇的转化率，结果在表2中列出。

硫醇的转化率(％)＝[1-(反应产物中的硫醇化合物的总量/原料油中硫醇化合物的总量)]×100％。

表2

¹：与经稀释的标准样品中硫醇的摩尔比

²：相对于经稀释的标准样品中硫醇的重量百分比

实施例1-3的结果证实，将硫醇类化合物与缺电子烯在非极性介质中进行接触，不仅能进行反应，而且能获得较高的硫醇转化率。

实施例4-5

实施例4-5采用的原料油为催化裂化汽油，其终馏点为200℃，采用GB/T1792-88中规定的方法测定催化裂化汽油中硫醇的总质量含量为200ppm。

(1)按照表3列出的添加量，将缺电子烯以及油溶性有机碱添加到催化裂化汽油中，在表3列出的条件下进行反应。

(2)将步骤(1)得到的反应混合物进行常压蒸馏，收集初馏点至终馏点为200℃的馏分。采用GB/T1792-88中规定的方法测定初馏点至终馏点为200℃的馏分中的硫醇含量，并计算硫醇的转化率，结果在表3中列出。

对比例1

将实施例4中作为原料油的催化裂化汽油采用与实施例4步骤(2)相同的方法进行蒸馏，并收集初馏点至终馏点为200℃的馏分，采用GB/T1792-88中规定的方法测定蒸馏得到的馏分中硫醇类化合物的含量，并计算硫醇的转化率，结果在表3中列出。

表3

¹：与催化裂化汽油中硫醇的摩尔比

²：相对于催化裂化汽油中硫醇的重量百分比

实施例6-7

实施例6-7采用的原料油为航空煤油，其终馏点为250℃，采用GB/T1792-88中规定的方法测定航空煤油中硫醇的总质量含量为90ppm。

(1)按照表4列出的添加量，将缺电子烯以及油溶性有机碱添加到航空煤油中，在表4列出的条件下进行反应。

(2)将步骤(1)得到的反应混合物进行常压蒸馏，收集初馏点至终馏点为250℃的馏分，采用GB/T1792-88中规定的方法测定初馏点至终馏点为250℃的馏分中的硫醇含量，并计算硫醇的转化率，结果在表4中列出。

表4

¹：与航空煤油中硫醇的摩尔比

²：相对于航空煤油中硫醇的重量百分比

实施例8-9

实施例8-9采用的原料油为焦化汽油，其终馏点为195℃，采用GB/T1792-88中规定的方法测定焦化汽油中硫醇的总质量含量为800ppm。

(1)按照表5列出的添加量，将缺电子烯以及油溶性有机碱添加到焦化汽油中，在表5列出的条件下进行反应。

(2)将步骤(1)得到的反应混合物进行常压蒸馏，收集初馏点至终馏点为195℃的馏分。采用GB/T1792-88中规定的方法测定初馏点至终馏点为195℃的馏分中的硫醇含量，并计算硫醇的脱除率，结果在表5中列出。

表5

¹：与焦化汽油中硫醇的摩尔比

²：相对于焦化汽油中硫醇的重量百分比

实施例1-9的结果证实，根据本发明的方法，在温和的操作条件下就能将轻质油中的硫醇类化合物衍生化；并且通过蒸馏能脱除轻质油，从而能对衍生化产物进行富集。

实施例10-12用于说明根据本发明的分析方法中对二硫醚化合物进行还原的步骤。

实施例10-12中，总硫含量采用SH/T0253中规定的方法进行分析测定。

以下实施例和对比例中，采用以下公式计算硫醇和二硫醚的转化率：

硫醇和二硫醚的转化率(％)＝[1-(反应产物中的总硫含量/原料油中的总硫含量)]×100％。

实施例10-12

实施例10-12采用的原料油为模拟汽油，模拟汽油是将九种硫醇(即，3-甲基丁硫醇、2-甲基丁硫醇、正戊硫醇、正丁硫醇、正己基硫醇、2-巯基丁烷、2-巯基丙烷、环己基硫醇以及1,2-乙二硫醇)和两种二硫醚(即，甲基乙基二硫醚以及1,2-二乙基二硫醚)溶解在异辛烷中形成的，其中，九种硫醇的总质量含量为45335ppm，两种二硫醚的总质量含量为6000ppm。将模拟汽油的质量浓度稀释50倍，得到经稀释的模拟汽油。

(1)根据表6列出的条件，将经稀释的模拟汽油与还原剂进行反应，得到还原反应混合物。

(2)按照表7列出的添加量，将缺电子烯以及油溶性有机碱添加到还原反应混合物中，在表7列出的条件下进行反应。

(3)将步骤(2)得到的还原反应混合物进行常压蒸馏，收集对应于异辛烷的馏分，测定该馏分的总硫含量，并计算硫醇和二硫醚的总转化率，结果在表7中列出。

表6

¹：与经稀释的模拟汽油中二硫醚和硫醇的总量的摩尔比，二硫醚和硫醇均以硫元素计

表7

¹：与还原反应混合物中硫醇的摩尔比

²：相对于还原反应混合物中硫醇的重量百分比

实施例10-12的结果证实，将模拟汽油进行还原反应之后，与缺电子烯接触反应，能降低模拟汽油中的硫醇和二硫醚含量，表明模拟汽油中的二硫醚能以高转化率转化成为相应的硫醇，并且还原反应采用的还原剂对随后进行的与缺电子烯的加成反应没有不良影响，因而本发明的方法能实现对轻质油中的硫醇和二硫醚进行分析。

实施例13-14用于说明根据本发明的分析方法中对加成反应混合物进行分析的步骤。

以下实施例中，气相色谱分析在商购自Agilent公司的型号为7890B的气相色谱分析仪上进行，该色谱分析仪配备购自Agilent公司的色谱柱，色谱柱的固定相为(50％苯基)-甲基聚硅氧烷。

以下实施例中，质谱分析在商购自Agilent公司的型号为5975A的质谱仪上进行；氢火焰离子化检测器商购自Agilent公司；硫化学发光检测器商购自Agilent公司；电子捕获检测器商购自Agilent公司。

以下实施例涉及以下测试条件。

GC分析条件

柱箱初始温度为35℃，保持5min，以10℃/min升温到200℃，然后以20℃/min升到300℃保持10min。进样口温度为300℃，恒压模式，压力为15.1psi，分流比为50：1，载气为高纯氮气。

FID分析条件

加热器温度为300℃，氢气流量为30mL/min，空气流量为350mL/min，尾吹流量为20mL/min。

MS分析条件

采用EI源，四极杆温度为150℃，离子源温度为230℃，传输线温度为280℃；扫描模式为选择离子扫描(SIM)。

SCD分析条件

燃烧器温度为800℃，检测器压力为666-1333Pa，氢气流量为40mL/min，空气流量为55mL/min。

ECD分析条件

加热器温度为350℃，尾吹流量为64.41mL/min。

实施例13

在1.5mL色谱瓶中加入N-乙基马来酰亚胺，然后加入异辛烷混合均匀，其中，N-乙基马来酰亚胺的浓度为0.072mol/L。

向色谱瓶中加入0.2mL实施例1配制的经稀释的标准样品，再加入相对于经稀释的标准样品中总硫醇0.015重量％的三乙胺，其中，N-乙基马来酰亚胺与经稀释的标准样品中总硫醇的摩尔比为1.1：1。加盖振摇混合后，立刻取样进行GC-FID、GC-MS、GC-SCD分析，其中，图1示出了GC-FID分析得到的色谱图。

将色谱瓶于30℃静置30分钟后，再次取样进行GC-FID分析，同时进行GC-MS、GC-SCD分析。图2示出了GC-FID分析得到的色谱图

由图1可以看出，全部物质均在色谱图的前半部出峰，在色谱图的后半部没有峰，表明反应初期所有硫醇都没有转化。

由图2可以看出，在色谱图的后半部出现两组峰形基本一致的新峰，表明有新物质生成且该新物质来源于相应的硫醇化合物；由于在色谱图的后半部出现的两组峰的谱峰数量相同，且峰形基本一致，推测是由于N-乙基马来酰亚胺与相应的硫醇化合物反应生成两种产物所致。

GC-SCD结果显示，在色谱图的前半部已经观察不到明显的硫醇类化合物，但是在色谱图的后半部出现了含硫化合物的新峰，表明有新的含硫化合物生成。

GC-MS结果表明，新生成的含硫化合物为硫醇类化合物与N-乙基马来酰亚胺反应形成的化合物。

根据GC-MS和GC-SCD的分析结果，能确定GC-SCD色谱图中后半部出现的新的含硫化合物(即，衍生化产物)的分子结构信息。

实施例14

采用与实施例1相同的方法进行分析，不同的是，N-乙基马来酰亚胺用N-苯基马来酰亚胺代替，N-苯基马来酰亚胺与经稀释的标准样品中总硫醇的摩尔比为1.2：1。

图3示出了将色谱瓶于40℃静置40分钟后，进行GC-FID分析得到的色谱图，图4示出了将色谱瓶于40℃静置40分钟后，取样进行GC-ECD分析得到的色谱图。

由图3和图4可以看出，在色谱图的后半部出现一组新峰，且各峰的高度与相应的硫醇化合物的浓度基本一致，表明有新物质生成，仅出现一组峰表明N-苯基马来酰亚胺与相应的硫醇化合物反应只生成一种产物。将图3和图4进行比较可以看出，GC-ECD的分析结果优于GC-FID的分析结果，表明GC-ECD能获得更为清晰的分析检测结果。

GC-MS结果表明，新生成的含硫化合物为硫醇类化合物与N-苯基马来酰亚胺反应形成的化合物。

根据GC-MS和GC-ECD的分析结果，能确定GC-ECD色谱图中后半部出现的新的含硫化合物(即，衍生化产物)的分子结构信息。

实施例13-14的结果表明，采用本发明的方法对样品中的硫醇类化合物衍生化后进行色谱分析，能有效地排除轻质油中非硫醇类化合物的干扰，从而能获得较为准确的分子结构信息。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种轻质油的分析方法，该方法用于对轻质油中的硫醇类化合物进行分析，可选地对轻质油中的二硫醚类化合物进行分析，包括步骤(1)和(2)、以及可选的步骤(3)至(5)：

(1)在麦克尔加成反应条件下，将缺电子烯和油溶性有机碱与轻质油接触反应，得到第一加成反应混合物；

(2)从所述第一加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析；

(3)将所述第一加成反应混合物与还原剂接触进行还原反应，得到还原反应混合物，所述还原反应的条件使得所述第一加成反应混合物中的二硫醚类化合物被还原成为相应的硫醇类化合物；

(4)可选地补充缺电子烯后，将所述还原反应混合物进行麦克尔加成反应，得到第二加成反应混合物；

(5)从所述第二加成反应混合物取样品，将所述样品送入色谱仪中进行色谱分析。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述油溶性有机碱为所述轻质油中硫醇类化合物含量的0.001-0.02重量％，优选为所述轻质油中硫醇类化合物含量的0.002-0.018重量％，更优选为所述轻质油中硫醇类化合物含量的0.005-0.015重量％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述油溶性有机碱为油溶性胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯、负载型超强碱中的一种或两种以上；

优选地，所述油溶性有机碱为三乙胺、正己胺、三己胺和四甲基乙二胺中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述缺电子烯与所述轻质油中硫醇类化合物的摩尔比为1-5：1，优选为1.1-3：1，更优选为1.2-2：1。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物、双马来酰亚胺型化合物、1,2,4-三唑啉二酮型化合物、C₄-C₁₀的α,β-不饱和酯、以及C₄-C₁₀的α,β-不饱和酮中的一种或两种以上的组合；

优选地，所述缺电子烯为N-甲基-1,2,4-三唑啉二酮、N-苯基-1,2,4-三唑啉二酮、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丁烯酮、2-己烯醛、2-环己烯-1-丁酮和甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种以上；

更优选地，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物、双马来酰亚胺型化合物、以及1,2,4-三唑啉二酮型化合物中的一种或两种以上；

进一步优选地，所述缺电子烯为马来酰亚胺型化合物中的一种或两种以上。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)和步骤(4)中所述反应各自在15-60℃、优选25-55℃、更优选30-50℃的温度下进行；

优选地，步骤(1)和步骤(4)中所述反应的持续时间各自为5-60分钟，优选为10-55分钟，更优选为15-50分钟。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述还原剂为三烃基膦；

优选地，所述还原剂为三丁基膦、三辛基膦和三苯基膦中的一种或两种以上的组合。

8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述还原剂与轻质油中硫醇类化合物和二硫醚类化合物总量的摩尔比为1-1.5：1，所述硫醇类化合物和所述二硫醚类化合物均以硫元素计。

9.根据权利要求1、7和8中任意一项所述的方法，其中，所述还原反应在20-40℃的温度下进行；

优选地，所述还原反应的持续时间为20-120分钟。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述色谱分析仪与质谱分析仪、硫化学发光检测器、电子捕获检测器、以及氢火焰离子化检测器中的一种或两种联用。

11.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述色谱分析仪为气相色谱分析仪。

12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，所述轻质油的终馏点为不高于350℃，优选为不高于310℃；

优选地，所述轻质油为催化裂化汽油、焦化汽油、航空煤油、以及石脑油中的一种或两种以上的组合。