CN102183609B - 内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 - Google Patents
内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102183609B CN102183609B CN 201110058325 CN201110058325A CN102183609B CN 102183609 B CN102183609 B CN 102183609B CN 201110058325 CN201110058325 CN 201110058325 CN 201110058325 A CN201110058325 A CN 201110058325A CN 102183609 B CN102183609 B CN 102183609B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pahs
- sample
- concentration
- temperature
- sample injection
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种对内燃机燃烧所生成多环芳香烃的定量检测方法。进样手段采用PTV大体积进样法，不同PAHs成分分离手段采用毛细管气相色谱法，PAHs定性手段为质谱法。通过合理调节进样口初始温度、升温速率、溶剂蒸发吹扫流量、溶剂蒸发时间和样品转移时间等5个PTV大体积进样口控制参数，实现25μL PAHs样品提取液的大体积进样。采用PTV大体积进样方法降低了PAHs样品提取液的检测限，提高了检测精度，同时还减轻了样品提取液的浓缩工作量，避免了过度浓缩操作造成PAHs样品的流失和氧化。不仅使内燃机燃烧过程中单循环PAHs生成量的准确定量检测成为可能，同时也可以用于内燃机尾气中PAHs浓度的精确检测。
Description
技术领域
本发明属于内燃机非常规燃烧污染物检测技术，具体涉及一种基于程序升温蒸发(Programmed Temperature Vaporization-PTV)大体积进样方法对内燃机燃烧所生成多环芳香烃的定量检测方法。
背景技术
内燃机在燃烧过程中，由于碳氢燃料的不完全氧化，会产生萘、芴、蒽等由2个或2个以上苯环(或具有和苯环相同结构的5元环)以稠环形式相连的有机化合物，统称为多环芳香烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons-PAHs)，目前已发现的PAHs超过500种。多数PAHs具有致癌性或能够诱导有机体突变，有些种类的致癌性还很高。因此，美国国家环保局将其中的16种PAHs优先列为污染物(如表1所示)。随着我国汽车产量和保有量的迅速增长，车用内燃机排放的PAHs迅速增多，对人们的健康造成了严重的威胁，因此，对内燃机燃烧过程中PAHs生成和演化机理及其检测技术的研究成为热点。如宋崇林等(ZL 200510013301.9)提出：通过中断燃烧过程，取得内燃机单燃烧循环在该时刻各种PAHs的样品，可用于内燃机PAHs生成和演化机理的研究。
对于吸附于颗粒物中的PAHs，通过对微粒取样滤纸的萃取得到其中的PAHs样品提取液；对于气态的PAHs，通过吸附柱吸附的方法进行收集，经萃取后同样得到PAHs样品提取液。但如果待测微粒和气体中的PAHs都很少，那么取样后得到的PAHs样品提取液其浓度必然很低，因此对检测方法的检测限和精度提出了较高的要求。目前最常用的PAHs定量检测方法是分流/不分流进样-气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)法。使用该方法对PAHs样品提取液的检测限如表1所示。而当PAHs样品提取液浓度低于该检测限时，在检测仪器的灵敏度已达极限的情况下，必需采用增加进样量来实现对更低浓度样品的检测。但由于内燃机单燃烧循环PAHs总生成量的限制，不可能无限地增加进样量。此外，目前浓缩样品提取液主要采用氮吹浓缩的方法，很容易造成样品的损失。
专利(ZL 200510013301.9)说明了如何终止内燃机燃烧过程并将稀释后的缸内气体(含燃烧过程中生成的颗粒物)引入气袋的方法，解决了PAHs取样的问题。但是由于内燃机单循环燃烧生成的PAHs太少，采用普通的分流/不分流进样-GC-MS法难以准确测定所述单循环燃烧PAHs的生成量。因此，如果能够提出一种显著提高PAHs提取液进样量，从而建立具有更低检测限和更高检测精度的PAHs检测的新方法，将使PAHs的准确测定问题得到全面解决。
发明内容
本发明的目的是，提出一种采用程序升温蒸发(PTV)大体积进样的方法，以替换原有的(分流/不分流)进样方法，对内燃机燃烧过程所生成微量多环芳香烃定量检测，达到提高PAHs检测精度、降低检测限的目的。在样品中能检出的被测组分的最低浓度(量)称为检测限LOD(Limit of Detection)，即产生信号(峰高)为基线噪音标准差(信噪比)k倍时的样品浓度。
基于程序升温蒸发(PTV)大体积进样的多环芳香烃定量检测方法，对PAHs进样采用PTV大体积进样，对PAHs不同成分的分离采用毛细管气相色谱法，对PAHs定性检测采用质谱法，质谱法系指采用：三重四极杆-电子轰击源型质谱。具体方法包括7个步骤，分别是：
(1)PAHs进样
进样过程必须采用自动进样器自动进样。将定量后的PAHs样品提取液加入自动进样器专用样品瓶，然后将样品瓶放入自动进样器，由自动进样器将25μL样品提取液注入气相色谱(GC)-质谱(MS)联用仪上的程序升温蒸发(PTV)大体积进样口。
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发
设于GC-MS上PTV进样口的初始温度范围为32～40℃，保持一段时间，然后以给定的升温速率范围升温到325℃保持一段时间。进样口参数的设置主要是溶剂蒸发吹扫流量、溶剂蒸发时间、以及样品转移时间。样品转移时间是指从进样口升温开始至分流吹扫结束这段时间，此时间段内，待测物质从进样口进入色谱柱。
(3)气相色谱操作条件
采用涂层材料为5％苯基-甲基聚硅氧烷的非极性毛细色谱柱，衬管为开口多折流衬管，采用高纯氦气作为载气，流量可以选定，给出的参考范围是0.8～1.5mL/min。GC温度设置程序是给定不变的。
(4)质谱操作条件
质谱操作的条件给出了离子源的温度范围以及四极杆温度。质谱离子源为电子轰击源，质谱调谐标准物质为全氟三丁胺；质谱扫描方式采用选择离子扫描(Selected IonMonitoring-SIM)方式，扫描质量范围：30～310amu。将16种PAHs按照保留时间先后分成8组分段进行检测，并分别确定每种PAHs的目标离子和定量离子，具体设定参数如表2所示。质谱检索谱库采用的是美国国家标准局NIST 05数据库。
(5)定量方法
采用含有所预测定的16种多环芳香烃成分，(不同PAHs成分的浓度差别最多不会超过10倍)的混合标样为标准物质，分别按照萘的浓度将混合标样稀释到7个不同浓度所需添加的稀释溶剂(CH2Cl2)比例；再对7个不同浓度标样稀释溶液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发-气相色谱-质谱联用仪(PTV-GC-MS)检测；最后以每一种PAHs的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，进行不过原点的线性回归，求得工作曲线方程，并以线性方程系数作为计算因子。
(6)检测限测定
前已述及在样品中能检出的被测组分的最低浓度(量)称为检测限。本方法对最低浓度标准物质稀释液按照(1)～(4)的条件设置进行PTV-GC-MS检测，按照3倍信噪比确定各PAHs的检测限。
(7)精密度确定
将所述已配制的萘的浓度为0.01μg/mL的混合标样稀释溶液，按照(1)～(4)的条件设置平行进行6次PTV-GC-MS检测，根据实验数据，计算出每种PAHs含量的平均相对标准偏差，作为PAHs测量精度的考核指标。
附图说明
图1是实施例1在SIM扫描方式下的总离子流图。
图2是实施例5在SIM扫描方式下的总离子流图。
本发明的特点以及有益效果是：采用PTV大体积进样方法，将PAHs样品提取液的进样量提高到了25uL，极大地降低了整个PAHs检测方法的检测限，提高了检测精度，使内燃机燃烧过程中单循环PAHs生成量的准确定量检测成为可能。同时，由于增加了样品进样量，还减轻了样品提取液的浓缩工作量，避免了过度浓缩操作造成PAHs样品的流失和氧化。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明进行详细的描述，但本发明所涵盖的内容并不限于下述实施例。
基于PTV大体积进样的内燃机燃烧所生成的PAHs定量检测方法，关键是对PAHs进样采用PTV大体积进样方式。对PAHs不同成分的分离采用毛细管气相色谱法；对PAHs定性检测采用质谱法，质谱法包括：三重四极杆-电子轰击源型质谱。PAHs提取液从全气缸取样系统中获取，或者从内燃机尾气中获取。具体方法包括以下步骤：
(1)PAHs进样
采用自动进样器自动进样，将1～2mlPAHs样品提取液加入样品瓶，然后将样品瓶放入自动进样器，由自动进样器将25μL样品提取液注入气相色谱-质谱联用仪上的PTV大体积进样口。
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
气相色谱-质谱联用仪上的PTV大体积进样口初始温度32～40℃，保持0.6min，然后以450～600℃/min速率升温到325℃，再保持9.5min，设定溶剂蒸发吹扫流量10～100mL/min，溶剂蒸发时间0.5～2.5min；样品转移时间2～5min。
(3)气相色谱操作条件
采用涂层材料为5％苯基-甲基聚硅氧烷的非极性毛细色谱柱，长度×直径×液膜厚度分别为30m×250μm×0.25μm，衬管为开口多折流衬管，采用高纯氦气作为载气，流量0.8～1.5mL/min；气相色谱柱温箱温度设置程序为：初温30℃，保持时间7.5min，然后以30℃/min的速率升温至280℃，保持8min，然后再以60℃/min的速率升温至300℃，保持6min。
(4)质谱操作条件
离子源温度：250～320℃，四极杆温度：150℃，质谱离子源为电子轰击源，质谱调谐标准物质为全氟三丁胺；质谱扫描方式采用选择离子扫描方式(SIM)，扫描质量范围：30～310amu。
(5)定量方法
采用含有所预测定的16种多环芳香烃成分，分别按照萘的浓度将混合标样稀释到0.01μg/mL、0.004μg/mL、0.003μg/mL、0.002μg/mL、0.001μg/mL、0.0008μg/mL和0.0006μg/mL所需添加的稀释溶剂CH2Cl2的比例，再对所述7个不同浓度标样稀释溶液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发-气相色谱-质谱联用仪(PTV-GC-MS)检测，最后以每一种PAHs的浓度(μg/mL)为横坐标(x)，以峰面积为纵坐标(y)进行不过原点的线性回归，求得工作曲线方程，并以线性方程系数作为计算因子。
(6)检测限测定
前已述及在样品中能检出的被测组分的最低浓度(量)称为检测限。本方法对最低浓度标准样稀释液按照(1)～(4)的条件设置进行PTV-GC-MS检测，按照3倍信噪比确定各PAHs的检测限。
(7)精密度确定
将所述已配制的萘的浓度为0.01μg/mL的标准物质稀释溶液，按照(1)～(4)的条件设置平行进行6次PTV-GC-MS检测，根据实验数据，计算出每种PAHs含量的平均相对标准偏差，作为PAHs测量精度的考核指标。
实施例1
全气缸取样系统的发动机工况：发动机型号：6102BZLQ，发动机转速1000rpm，燃空当量比0.3，喷油压力120MPa，取样时刻4.8°曲轴转角。
对上述工况下柴油机燃烧过程中缸内生成并吸附于颗粒物中的PAHs进行取样，定量分析所使用的气相色谱-质谱联用仪是Agilent 7890A-5975C型(美国)，测控软件为增强型ChemStation化学工作站。
按照前述步骤：
(1)PAHs进样操作方法
将装有2ml PAHs样品提取液的专用样品瓶放入自动进样器，由自动进样器将25uLPAHs样品提取液注入气相色谱-质谱联用仪上的PTV大体积进样口。
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
PTV进样口温度程序：进样口初始温度38℃，保持0.6min，然后以600℃/min速率升温到325℃，再保持9.5min。进样口参数设置：溶剂蒸发吹扫流量10mL/min；溶剂蒸发时间0.5min；样品转移时间5min。
(3)气相色谱操作条件
采用涂层材料为5％苯基-甲基聚硅氧烷的非极性毛细色谱柱，长度×直径×液膜厚度为30m×250μm×0.25μm；衬管为开口多折流衬管；采用高纯氦气作为载气，流量0.8mL/min；GC温度设置程序为：色谱柱初温30℃，初温保持时间7.5min，然后以30℃/min的速度升温至280℃，此温度保持8min，接着再以60℃/min升温至300℃，此温度保持6min。
(4)质谱操作条件
离子源温度：300℃；四极杆温度：150℃；质谱离子源：电子轰击源(EI)；质谱调谐标准物质：全氟三丁胺；质谱扫描方式选择离子扫描(SIM)方式，不同时间段的目标离子及定量离子参数的设定如表2所示，扫描质量范围：30～310amu；质谱检索谱库为美国国家标准局NIST 05数据库。
(5)定量方法
计算将萘的浓度分别稀释到0.01μg/mL、0.004μg/mL、0.003μg/mL、0.002μg/mL、0.001μg/mL、0.0008μg/mL和0.0006μg/mL所需添加的稀释溶剂(CH2Cl2的)比例；然后用所述计算出的稀释溶剂比例对混合标样进行稀释。再对7个不同浓度标样稀释溶液按照(1)～(4)的条件设置进行PTV-GC-MS检测。最后以每一种PAHs的浓度(μg/mL)为横坐标(x)，以峰面积为纵坐标(y)进行不过原点的线性回归，求得工作曲线方程，并以线性方程系数作为计算因子。
(6)检测限测定
选择最低浓度标准样稀释液按照(1)～(4)的条件设置进行PTV-GC-MS检测，按照3倍信噪比确定各PAHs的检测限。
(7)精密度确定
将所述已配制的萘的浓度为0.01μg/mL的混合标样稀释溶液，按照(1)～(4)的条件设置平行进行6次PTV-GC-MS检测，根据实验数据，计算出每种PAHs含量的平均相对标准偏差。
采用上述定量检测方法对实施例1样品中PAHs的定量检测结果如表3所示，样品在SIM扫描方式下的总离子流图如图1所示。此外，基于对实施例1中样品检测所作参数设置形成方法的检测限和精密度见表4。
实施例2
全气缸取样系统的发动机工况等如实施例1，取样时刻9.7°曲轴转角。对上述工况下柴油机燃烧过程中缸内生成并吸附于颗粒物中的PAHs进行取样。
(1)PAHs进样操作方法如实施例1
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
PTV进样口温度程序如实施例1，不同点在于：以450℃/min速率升温到325℃；样品转移时间2min。
(3)气相色谱操作条件
气相色谱操作条件如实施例1，不同点在于：流量1mL/min。
(4)质谱操作条件
质谱操作条件如实施例1，不同点在于：离子源温度：320℃。
(5)定量方法如实施例1
(6)检测限测定如实施例1
(7)精密度确定如实施例1
采用上述定量检测方法对实施例2样品中PAHs的定量检测结果如表3所示。此外，基于对实施例2中样品检测所作参数设置形成方法的检测限和精密度见表4。
实施例3
全气缸取样系统的发动机工况等如实施例1，取样时刻17.5°曲轴转角。对上述工况下柴油机燃烧过程中缸内生成的气态PAHs进行取样。
(1)PAHs进样操作方法如实施例1
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
PTV进样口温度程序如实施例1，不同点在于：进样口初始温度32℃。溶剂蒸发吹扫流量50mL/min；溶剂蒸发时间1min；样品转移时间4min。
(3)气相色谱操作条件
气相色谱操作条件如实施例1，不同点在于：流量0.8mL/min。
(4)质谱操作条件
质谱操作条件如实施例1，不同点在于：离子源温度：280℃。
(5)定量方法如实施例1
(6)检测限测定如实施例1
(7)精密度确定如实施例1
采用上述定量检测方法对实施例3样品中PAHs的定量检测结果如表3所示。
实施例4
全气缸取样系统的发动机工况等如实施例1，取样时刻24.4°曲轴转角。对上述工况下柴油机燃烧过程中缸内生成并吸附于颗粒物中的PAHs进行取样。
(1)PAHs进样操作方法如实施例1
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
PTV进样口温度程序如实施例1，不同点在于：进样口初始温度40℃。溶剂蒸发吹扫流量100mL/min；溶剂蒸发时间2.5min。
(3)气相色谱操作条件
气相色谱操作条件如实施例1，不同点在于：流量1.5mL/min。
(4)质谱操作条件
质谱操作条件如实施例1，不同点在于：离子源温度：250℃。
(5)定量方法如实施例1
(6)检测限测定如实施例1
(7)精密度确定如实施例1
采用上述定量检测方法对实施例4样品中PAHs的定量检测结果如表3所示。
实施例5
柴油机尾气排放的PAHs进行取样的发动机工况：发动机型号：QD32，发动机转速1600rpm，负荷50％。采用本方法对尾气排放颗粒中的PAHs样品提取液进行定量分析。定量分析使用的仪器条件如实施例1。
(1)PAHs进样操作方法如实施例1
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
PTV进样口温度程序如实施例1。
(3)气相色谱操作条件
气相色谱操作条件如实施例1，不同点在于：流量0.8mL/min。
(4)质谱操作条件
质谱操作条件如实施例1，不同点在于：离子源温度：300℃。
(5)定量方法如实施例1
(6)检测限测定如实施例1
(7)精密度确定如实施例1
采用上述定量检测方法对实施例5样品中PAHs的定量检测结果如表3所示，样品在SIM扫描方式下的总离子流图如图2所示。此外，基于对实施例5中样品检测所作参数设置形成方法的检测限和精密度见表4。
采用程序升温蒸发(PTV)大体积进样技术在温度较低时用载气将PAHs提取液中的溶剂迅速带走，然后利用可快速程序升温的进样器将样品汽化进样，从而实现大体积进样。这种方法最明显的优点是可以在毛细管色谱柱上实现几十微升的进样量，从而大大降低了检测限并且避免了过度浓缩操作造成PAHs样品流失和氧化。
表1美国环保局(EPA)监测的16种PAHs的结构和性质
表2SIM模式分组及各组的目标离子和定量离子
表3各实施例中PAHs在提取液中浓度的检测结果
表4实施例1、2和5的检测限及精密度
Claims (2)
1.内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法，其特征在于对PAHs进样采用程序升温蒸发大体积进样法，对PAHs不同成分的分离采用毛细管气相色谱法，对PAHs定性检测采用质谱法，质谱法系指采用：三重四极杆-电子轰击源型质谱，具体方法包括以下步骤：
(1)PAHs进样
采用自动进样器自动进样，将1～2mlPAHs样品提取液加入样品瓶，然后将样品瓶放入自动进样器，由自动进样器将25μL样品提取液注入气相色谱-质谱联用仪上的程序升温蒸发大体积进样口；
(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作
气相色谱-质谱联用仪上的程序升温蒸发大体积进样口初始温度32～40℃，保持0.6min，然后以450～600℃/min速率升温到325℃，再保持9.5min，设定溶剂蒸发吹扫流量10～100mL/min，溶剂蒸发时间0.5～2.5min；样品转移时间2～5min；
(3)气相色谱操作条件
采用涂层材料为5％苯基-甲基聚硅氧烷的非极性毛细色谱柱，长度×直径×液膜厚度分别为30m×250μm×0.25μm，衬管为开口多折流衬管，采用高纯氦气作为载气，流量0.8～1.5mL/min；气相色谱柱温箱温度设置程序为：初温30℃，保持时间7.5min，然后以30℃/min的速率升温至280℃，保持8min，然后再以60℃/min的速率升温至300℃，保持6min；
(4)质谱操作条件
离子源温度：250～320℃，四极杆温度：150℃，质谱离子源为电子轰击源，质谱调谐标准物质为全氟三丁胺；质谱扫描方式采用选择离子扫描方式，扫描质量范围：30～310amu；
(5)定量方法
采用含有所预测定的16种多环芳香烃成分，分别按照萘的浓度将混合标样稀释到0.01μg/mL、0.004μg/mL、0.003μg/mL、0.002μg/mL、0.001μg/mL、0.0008μg/mL和0.0006μg/mL所需添加的稀释溶剂CH2Cl2的比例；然后对上述7个不同浓度标样稀释溶液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发大体积进样-气相色谱-质谱联用仪检测；最后以每一种PAHs的浓度为横坐标(x)，以峰面积为纵坐标(y)进行不过原点的线性回归，求得工作曲线方程，并以线性方程系数作为计算因子；
(6)检测限测定
对最低浓度标准样稀释液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发大体积进样-气相色谱-质谱联用仪检测，按照3倍信噪比确定各PAHs的检测限；
(7)精密度确定
将所述已配制的萘的浓度为0.01μg/mL的标准物质稀释溶液，按照(1)～(4)的条件设置平行进行6次程序升温蒸发大体积进样-气相色谱-质谱联用仪检测，根据实验数据，计算出每种PAHs含量的平均相对标准偏差，作为PAHs测量精度的考核指标。
2.按照权利要求1所述的内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法，其特征在于所述PAHs提取液从全气缸取样系统中获取，或者从内燃机尾气中获取。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110058325 CN102183609B (zh) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110058325 CN102183609B (zh) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102183609A CN102183609A (zh) | 2011-09-14 |
| CN102183609B true CN102183609B (zh) | 2012-12-26 |
Family
ID=44569821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110058325 Expired - Fee Related CN102183609B (zh) | 2011-03-11 | 2011-03-11 | 内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102183609B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102590401B (zh) * | 2012-01-19 | 2014-01-22 | 浙江省疾病预防控制中心 | 适合于高分辨质谱的程序升温大体积进样分析方法 |
| CN106289882B (zh) * | 2016-07-19 | 2018-09-18 | 天津大学 | 一种实验室火焰石英探针在线取样系统及取样方法 |
| CN109521126A (zh) * | 2018-12-23 | 2019-03-26 | 广东省江门市质量计量监督检测所 | 一种热脱附/气相色谱-质谱法测定燃香烟雾中16种多环芳烃含量的方法 |
| CN113945650A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-18 | 国家粮食和物资储备局科学研究院 | 一种谷物中持久性有机污染物的同时分析方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101706480A (zh) * | 2009-11-27 | 2010-05-12 | 沈阳大学 | 一种土壤中多环芳烃含量的分析方法 |
-
2011
- 2011-03-11 CN CN 201110058325 patent/CN102183609B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101706480A (zh) * | 2009-11-27 | 2010-05-12 | 沈阳大学 | 一种土壤中多环芳烃含量的分析方法 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in environmental samples: a critical review of gas chromatographic (GC) methods;Dianne L. Poster etal;《Anal Bioanal Chem》;20060921;第386卷;859-881 * |
| Dianne L. Poster etal.Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in environmental samples: a critical review of gas chromatographic (GC) methods.《Anal Bioanal Chem》.2006,第386卷859-881. |
| Interlaboratory comparison of HPLC-fluorescence detection and GC/MS: analysis of PAH compounds present in diesel exhaust;Linda D. Gratz etal;《Journal of Hazardous Materials》;20001231;第74卷;37-46 * |
| Linda D. Gratz etal.Interlaboratory comparison of HPLC-fluorescence detection and GC/MS: analysis of PAH compounds present in diesel exhaust.《Journal of Hazardous Materials》.2000,第74卷37-46. |
| 宋崇林 等.汽油机多环芳香烃的分析方法及排放特性的研究.《内燃机学报》.2002,第20卷(第3期),238-242. |
| 宋崇林 等.色谱质谱中的选择离子监测方式定量分析柴油机排气微粒中多环芳香烃.《分析化学研究简报》.2000,第28卷(第9期),1121-1125. |
| 汽油机多环芳香烃的分析方法及排放特性的研究;宋崇林 等;《内燃机学报》;20020531;第20卷(第3期);238-242 * |
| 色谱质谱中的选择离子监测方式定量分析柴油机排气微粒中多环芳香烃;宋崇林 等;《分析化学研究简报》;20000930;第28卷(第9期);1121-1125 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102183609A (zh) | 2011-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Koss et al. | Non-methane organic gas emissions from biomass burning: identification, quantification, and emission factors from PTR-ToF during the FIREX 2016 laboratory experiment | |
| Clairotte et al. | Online characterization of regulated and unregulated gaseous and particulate exhaust emissions from two-stroke mopeds: A chemometric approach | |
| CN103364484B (zh) | 一种卷烟主流烟气在线分析装置及方法 | |
| CN1314962C (zh) | 一次进样完成绝缘油中含气量及特征气体测定的气相色谱法 | |
| Casal et al. | Alkyl polycyclic aromatic hydrocarbons emissions in diesel/biodiesel exhaust | |
| CN101692075B (zh) | 一种卷烟主流烟气的分析方法 | |
| Storey et al. | Novel characterization of GDI engine exhaust for gasoline and mid-level gasoline-alcohol blends | |
| CN102183609B (zh) | 内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法 | |
| Yang et al. | Experimental study of cyclohexane and methylcyclohexane oxidation at low to intermediate temperature in a motored engine | |
| Wei et al. | Direct measurement of formaldehyde and methanol emissions from gasohol engine via pulsed discharge helium ionization detector | |
| CN106290595B (zh) | 一种大气中挥发性有机化合物在线监测方法 | |
| Geng et al. | Comparative study on measurements of formaldehyde emission of methanol/gasoline fueled SI engine | |
| Zhang et al. | Primary organic gas emissions in vehicle cold start events: Rates, compositions and temperature effects | |
| von Eckstaedt et al. | δD and δ13C analyses of atmospheric volatile organic compounds by thermal desorption gas chromatography isotope ratio mass spectrometry | |
| Wang et al. | Determination of n-alkanes, polycyclic aromatic hydrocarbons and hopanes in atmospheric aerosol: evaluation and comparison of thermal desorption GC-MS and solvent extraction GC-MS approaches | |
| Liang et al. | Quantifying the contributions of diesel fuel and lubricating oil to the SVOC emissions from a diesel engine using GC× GC-ToFMS | |
| CN102998408B (zh) | 一种水中挥发性有机物的检测装置及其检测方法 | |
| Wang et al. | Influence of sampling methods and storage condition on volatile methyl siloxanes quantification in biogas | |
| Willner et al. | Testing of unregulated emissions from heavy duty natural gas vehicles | |
| Shibata et al. | EC/OC and PAHs emissions from a modern diesel engine with DPF regeneration fueled by 10% RME biodiesel | |
| CN1173177C (zh) | 一种小体积气体样品的动态预浓缩方法 | |
| Peng et al. | Real-time measurement of phase partitioning of organic compounds using a proton-transfer-reaction time-of-flight mass spectrometer coupled to a CHARON inlet | |
| CN104614477A (zh) | 1-丁烯中微量甲醇含量的测定方法 | |
| Osuagwu | Investigation of volatile organic compounds from diesel engine emissions using H3O+ chemical ionisation mass spectrometry (H3O+-CIMS) | |
| Kraft et al. | Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in diluted and undiluted exhaust gas of diesel engines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121226 Termination date: 20200311 |