CN109696508A - 气相色谱测定aes中未硫酸化物的方法 - Google Patents

气相色谱测定aes中未硫酸化物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化工领域。目的是提供一种气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，该方法应具有检测速度快，准确性、重现性高的特点。技术方案是：气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，该方法包括以下步骤：1)样品处理：取AES样品置于烧杯中，加入溶解液溶解；调节pH值；加入阴阳离子树脂吸附，溶解液定容后得样品溶液；2)标准溶液的制备：取AEO置于烧杯中，加入溶解液溶解，转入容量瓶，加入内标液，溶解液定容后得标准溶液；3)气相色谱测定：气相色谱柱的温度为70～300℃，流动相的流速为1～50.0mL·min‑1，检测器的温度为100～350℃；将样品溶液及标准样输至进样口内，开始检测并记录色谱图。

Description

气相色谱测定AES中未硫酸化物的方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体是涉及气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法。
背景技术
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(简称AES)是由脂肪醇聚氧乙烯醚经硫酸化制得，是香波、浴液、洗手液等个人清洁用品和洗洁精、液体洗涤剂等家用洗涤用品的主要活性组分。AES中未硫酸化物是指未反应脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)，AEO是C12、C14醇及其环氧乙烷加成物的混合物，由于合成工艺与催化剂的不同，AEO产物中游离脂肪醇与聚氧乙烯醚的EO加成数分布有较大差异，其含有多达几十种以上的组分。邓启刚等利用气质联用对辛醇低EO加成数AEO各组分进行分析，此法只测定了低碳链脂肪醇与低EO加成数的AEO；朱志荣等采用高温毛细管柱较好地分离了AEO中的各组分，并对各成分进行定性定量，但此法要采用耐高温的专用色谱柱，色谱温度较高；但上述方法均不能测定AES的未硫酸化物含量。
AEO适当残留会与AES产生协同作用，提高产品性能；但是残留过高会使生产成本增加，AES产品冻点增加、增稠变差；未硫酸化物控制过低，易发生过硫酸化等副反应，会造成产品色泽加深，粘度过大结焦，产生的致癌物质1,4-二噁烷。因此，快速、准确地测定未硫酸化物的含量，对生产企业提高产品品质、控制成本具有重要的指导意义。
国外，ISO 6843-2013《乙氧基化醇和烷基酚的硫酸盐未硫酸化物含量的测定》规定了AES产品中未硫酸化物的测定方法，GB/T 13530-2008《乙氧基化烷基硫酸钠试验方法》等效利用ISO 6843，采用阴阳离子树脂交换方法然后蒸发溶剂恒重计算所得；但是此法检测过程繁杂、重现性差，且耗时较长，分析一个样品至少需6h，无法快速准确的指导生产。雷小英等人对国标法进行改进采用阴阳离子树脂搅拌法测定AES中的未硫酸化物，检测速度略有提高，但并不明显，且此法仍存在操作繁杂，重现性差的问题。
发明内容
本发明的目的是克服上述背景技术的不足，提供一种气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，该方法应具有检测速度快，准确性、重现性高的特点。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，该方法包括以下步骤：
1)样品处理
取AES样品置于烧杯中，加入溶解液溶解；调节pH值；加入阴阳离子树脂吸附，溶解液定容后得样品溶液；
2)标准溶液的制备
取AEO置于烧杯中，加入溶解液溶解，转入容量瓶，加入内标液，溶解液定容后得标准溶液；
3)气相色谱测定
气相色谱柱的温度为70～300℃，流动相的流速为1～50.0mL·min-1，检测器的温度为100～350℃；将样品溶液及标准样输至进样口内，开始检测并记录色谱图；
4)结果表征
根据目标峰面积和与标准品峰面积和的比值(Ratio)计算未硫酸物的含量，并用内标液校正；结果按按以下公式进行计算：
所述步骤1)中，所述的溶解液为体积比2～5:3～7:3～8的异丙醇、乙醇及水的混合物。
所述步骤1)中，所述的AES与溶解液的比例为1～5g：20～100mL；所述pH调节范围为5～9。
所述步骤1)中，所述的阴阳离子树脂分别为强碱性阴离子交换树脂与强酸性阳离子交换树脂；所述的吸附时间为5～60min，优选10～20min。
所述步骤2)的AEO为待测AES的原料；
所述的步骤2)的AEO可通过待测AES酸解得到；所述酸解方法为：取待测AES，加入强酸调节pH值，微波加热回流，冷却后加入有机溶剂萃取，上层清液蒸发溶剂后得到；所述的强酸为盐酸或硫酸；调节pH值＜2，微波加热时间为5～10min，加热温度100℃以上；萃取溶剂为石油醚或乙醚。
所述步骤2)中，所述的内标液为正十一醇或正十三醇。
所述步骤3)中，所述的气相色谱柱，为非极性气相色谱柱、弱极性气相色谱柱、以及中极性气相色谱柱中的一种。
所述步骤3)中，所述的流动相采用氮气或氦气；所述检测器采用FID检测器；所述输至进样口内的待测液进样量为0.1～200μL；所述的升温方式为程序升温。
所述步骤4)中的目标峰，为内标峰附近的5～9个峰(附图所示)。
本发明带来的有益效果为：
(1)本发明采用由乙醇、异丙醇以及水以特定比例混合的溶液溶解样品，并调节pH值后再进行阴阳离子树脂吸附，加快了吸附速率，缩短了吸附时间，15min吸附率可以达到99％以上(在不调节pH条件下，采用单一溶剂溶解样品时，达到99％吸附率所需时间都大于60min)。
(2)本发明采用的气相色谱方法，在样品处理吸附未完全(即AES有残留)的情况下也能准确测出未硫酸化物含量。
(3)本发明采用微波水解得到标准样品，解决了无法获得标准样品的问题。
(4)本发明采用的测定方法不需要未硫酸化物的各个组分完全分开即可测定出总的未硫酸化物的含量，不需要采用耐高温色谱柱，经验证测定数据与国标法一致，加标回收率高、重现性好。
(5)本发明结合阴阳离子树脂吸附配合气相色谱法，可以大大节约测定时间；一个样品小于40min即可得到结果(而采用国标法则需要6小时，采用雷小英等人的国标改进法需3h)。
附图说明
图1是实施例4所述方法获得的待测样品的气相色谱图，其中1～9的标号为目标峰位置。
图2是实施例4所述方法获得的标准样品的气相色谱图，其中1～9的标号为目标峰位置。
具体实施方式
下面将结合实施方式进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于下列实施方式。
1、溶解液的对比选择
(1)称取AES样品2g(精确至0.001g)至50mL烧杯中，加入不同体积比的异丙醇、乙醇、水溶解液20ml，加热至微沸，完全溶解后得样品溶液；
(2)称取活化处理后的阴离子树脂及阳离子树脂各10g置于250ml烧杯中，用乙醇洗涤三次，每次25ml，弃去洗液；
(3)将(1)中样品溶液转移至(2)的烧杯中，并用溶解液洗涤(1)的烧杯3次，每次10ml；洗液一并转移至(2)的烧杯中后磁力搅拌，用GB/T 5173的方法对溶液进行活性物测定，记录吸附率达到99％各个溶解液所用时间，其结果如下。
溶解液 时间，min
水 100
乙醇 70
异丙醇 80
水：乙醇 最短时间30
水：异丙醇 最短时间35
乙醇：异丙醇 最短时间40
异丙醇：乙醇：水 最短时间5
综合数据分析：异丙醇、乙醇及水三种溶剂的混合物具有更高的吸附效率。
具体测试实施例：
实施例1
1)溶液配制
(1)十一醇内标液配制
准确称取0.8g(精确至0.001g)十一醇溶解至1000mL容量瓶内，用溶解液定容；即为十一醇的内标液，含量约800mg/kg(保质期1个月)。
(2)标准溶液的配制
准确称取0.2g(精确至0.001g)AEO(待测AES原料)，并转移至100ml容量瓶中，加入20ml内标液，用溶解液定容，得标准溶液。
2)样品处理及配制
(1)称取AES样品2g(精确至0.001g)至50mL烧杯中，加入体积比为5:3:2的乙醇、异丙醇及水的溶解液20ml，完全溶解样品；
(2)称取活化处理后的阴离子树脂及阳离子树脂各10g置于250ml烧杯中，用乙醇洗涤三次，每次25ml，将洗液弃去；
(3)将(1)中样品溶液转移至(2)的烧杯中，并用溶解液(由体积比为5:3:2的乙醇、异丙醇及水组成)洗涤(1)中的烧杯3次，每次10ml，洗液一并转移至(2)中的烧杯中磁力搅拌10min。
(4)将(3)所得液体用干燥的中速滤纸过滤至干净的100ml容量瓶中，加入20ml的内标液，并用溶解液(由体积比为5:3:2的乙醇、异丙醇及水组成)定容，得样品溶液。
3)测定
标准溶液和样品溶液在以下设定的气相色谱条件下进样：
标准溶液及样品溶液的进样量均为1μL，不分流；
4)数据处理
在所有峰(除溶剂峰)中找出内标峰，即十一醇的峰；找出内标峰附近的7个峰，为7个目标峰：
实施例2
将实施例1中标准溶液配制更换为以下方法：
称取10.0g左右的AES试样于250mL具塞三角烧瓶中，加入10mL10％盐酸溶液，微波加热5min，移取20mL乙醚置于烧瓶中萃取，充分震荡，静置分层，移取上层清液10ml于三角烧瓶中，置于70℃水浴蒸发乙醚，蒸干后，并用氮气吹扫，准确称取0.1g(精确至0.001g)蒸干物，加入内标液20mL，用溶解液定容至100mL的容量瓶中，得标准溶液。
其它步骤与实施例1相同进行测定。
实施例3
将实施例1中的步骤4)目标峰个数定为5进行数据计算，其它步骤同实施例1进行测定。
实施例4
将实施例1中的步骤4)目标峰个数定为9进行数据计算，其它步骤同实施例1进行测定。
对同一AES样品，利用实施例方法进行平行实验、加标回收实验，并与国标改进法及国标法对进行对比，结果汇总如下：
实验结果表明：四个实施例相对标准偏差均小于0.1％，实施例方法的重现性良好；与国标法相差在0.1％以内，实施例方法与国标法基本一致；加标回收率均在97.5％以上，实施例方法准确度高；实施例方法最短时间只需32min，与国标法及文献报道的国标改进法相比，检测时间大大缩短。

Claims (10)

1.气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，包括以下步骤：
1)样品处理
取AES样品置于烧杯中，加入溶解液溶解；调节pH值；加入阴阳离子树脂吸附，溶解液定容后得样品溶液；
2)标准溶液的制备
取AEO置于烧杯中，加入溶解液溶解，转入容量瓶，加入内标液，溶解液定容后得标准溶液；
3)气相色谱测定
气相色谱柱的温度为70～300℃，流动相的流速为1～50.0mL·min-1，检测器的温度为100～350℃；将样品溶液及标准样输至进样口内，开始检测并记录色谱图；
4)结果表征
根据目标峰面积和与标准品峰面积和的比值(Ratio)计算未硫酸物的含量，并用内标液校正；结果按按以下公式进行计算：
2.根据权利要求1所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述的溶解液为体积比2～5:3～7:3～8的异丙醇、乙醇及水的混合物。
3.根据权利要求2所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述的AES与溶解液的比例为1～5g：20～100mL；所述pH调节范围为5～9。
4.根据权利要求3所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述的阴阳离子树脂分别为强碱性阴离子交换树脂与强酸性阳离子交换树脂；所述的吸附时间为5～60min，优选10～20min。
5.根据权利要求4所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述步骤2)的AEO为待测AES的原料；所述的内标液为正十一醇或正十三醇。
6.根据权利要求5所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述的步骤2)的AEO可通过待测AES酸解得到；所述酸解方法为：取待测AES，加入强酸调节pH值，微波加热回流，冷却后加入有机溶剂萃取，上层清液蒸发溶剂后得到；所述的强酸为盐酸或硫酸；调节pH值＜2，微波加热时间为5～10min，加热温度100℃以上；萃取溶剂为石油醚或乙醚。
7.根据权利要求6所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述步骤3)中，所述的气相色谱柱，为非极性气相色谱柱、弱极性气相色谱柱、以及中极性气相色谱柱中的一种。
8.根据权利要求7所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述的流动相采用氮气或氦气；所述检测器采用FID检测器；所述输至进样口内的待测液进样量为0.1～200μL。
9.根据权利要求8所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述的升温方式为程序升温。
10.根据权利要求9所述的气相色谱法测定AES中未硫酸化物的方法，其特征在于：所述步骤4)中的目标峰，为内标峰附近的5～9个峰。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002001229A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-03 Beckman Coulter, Inc. Opposable-element chromatographic assay device for detection of analytes in whole blood samples
CN102565259A (zh) * 2011-11-10 2012-07-11 深圳天祥质量技术服务有限公司 Svhc的检测方法
CN105572290A (zh) * 2015-12-29 2016-05-11 奎克化学（中国）有限公司 磷酸酯中单双磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚含量检测方法
CN108083982A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 万华化学集团股份有限公司 一种甲基丙烯醇的制备方法
CN108459109A (zh) * 2018-05-07 2018-08-28 徐州鸿丰高分子材料有限公司 制革助剂中壬基酚聚氧乙烯醚含量的气相色谱检测方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002001229A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-03 Beckman Coulter, Inc. Opposable-element chromatographic assay device for detection of analytes in whole blood samples
CN102565259A (zh) * 2011-11-10 2012-07-11 深圳天祥质量技术服务有限公司 Svhc的检测方法
CN105572290A (zh) * 2015-12-29 2016-05-11 奎克化学（中国）有限公司 磷酸酯中单双磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚含量检测方法
CN108083982A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 万华化学集团股份有限公司 一种甲基丙烯醇的制备方法
CN108459109A (zh) * 2018-05-07 2018-08-28 徐州鸿丰高分子材料有限公司 制革助剂中壬基酚聚氧乙烯醚含量的气相色谱检测方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINXIN LI 等: "Separation and characterization of alkyl phenol formaldehyde resins demulsifier by adsorption chromatography, gel permeation chromatography, infrared spectrometry and nuclear magnetic resonance spectroscopy", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》 *
耿二欢 等: "聚甘油脂肪酸酯与AEO9复配性能研究", 《当代化工》 *
赵建国 等: "脂肪醇聚氧乙烯醚气相色谱定性定量分析", 《山西化工》 *
邓启刚 等: "毛细管气相色谱法分析低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚分子量分布", 《齐齐哈尔大学学报》 *
陈志峰: "支链化脂肪醇聚氧乙烯醚的结构和性能研究", 《日用化学品科学》 *
雷小英 等: "乙氧基化烷基硫酸钠中未磺化物测定的国标法改进", 《当代化工》 *

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