CN109680298A - Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用 - Google Patents

Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109680298A
CN109680298A CN201910110889.1A CN201910110889A CN109680298A CN 109680298 A CN109680298 A CN 109680298A CN 201910110889 A CN201910110889 A CN 201910110889A CN 109680298 A CN109680298 A CN 109680298A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
copper catalyst
catalyst electrode
nanometer copper
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910110889.1A
Other languages
English (en)
Inventor
乔锦丽
周玥
李宣江
郭晓晶
洪枫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201910110889.1A priority Critical patent/CN109680298A/zh
Publication of CN109680298A publication Critical patent/CN109680298A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
    • C25B11/031—Porous electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/25—Reduction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种BC膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与其在二氧化碳电化学还原电极中的应用。所述BC膜负载纳米铜催化剂包括由水溶液通过化学还原方法合成的纳米金属铜催化剂，其原料包括硫酸铜、硼氢化钠、氢氧化钠、乙醇及由葡萄糖为基底培养出的细菌纤维素膜。制备方法为：将硫酸铜溶于乙醇中，然后加入细菌纤维素膜，将其放入水浴恒温振荡器中充分振荡搅拌，混合均匀；在冰浴条件下，加入硼氢化钠与氢氧化钠的混合溶液；将混合物放入水浴恒温振荡器中振荡即可。本发明可以实现高负载催化剂，显著增大了对二氧化碳还原的电化学还原催化活性，提高了二氧化碳的利用率，有效抑制了析氢反应，增强了产物的选择性。

Description

BC膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种BC膜负载铜纳米催化剂电极及其制备方法与应用应用属于二氧化碳电化学还原催化剂技术领域。
背景技术
随着几次工业革命的发生，人类对化石燃料的需求与利用越来越大，从而导致了全球范围内的资源短缺以及由二氧化碳引起的温室效应。研究表明，在近100年全球气温升高0.6℃，预计到21世纪中叶，全球气温将升高1.5——4.5℃，而由此引发一系列环境问题，如海平面上升、冰川融化等。因此如何找到一种既能减少二氧化碳的排放量，又能够有效的将二氧化碳资源化利用成为当今研究热点。将二氧化碳转化为增值化学品和燃料，已引起广泛关注[Appl.Catal.B:Environmental,232(2018)512–520]。其中利用电化学还原不仅可以实现温室气体的循环利用，同时与目前开发的转化方法(光化学，生物化学和热化学)相比，电化学二氧化碳减排是最理想的转化技术之一。所使用电可来源于可再生能源[Appl.Surf.Sci.362,394–398(2016)]。此外，电化学还原二氧化碳技术具有环保、装置简单，稳定的催化效率，易于工业化生产等优点。该方法可以将二氧化碳还原成为甲酸、甲烷、甲醇、乙烯等高附加值产品[Acs Catalysis.4(10):3682(2014)]。然而，由于二氧化碳的分子结构极其稳定，需要较高的能量打破其双键形成·CO2-，从而与电解液中的氢离子在不同条件下生成甲烷、乙烯、甲酸等，同时伴随副产物H2的产生，大大降低了CO2的利用率和能量效率[Chinese Journal of Catalysis.39(7):1157-1166(2018)]。因此如何对电极材料及催化剂进行结构体系和组成的有效调控以及如何提高CO2的还原效率和转化率成为CO2转化的核心问题。
用于二氧化碳还原的催化剂的种类很多，包括环化合物、单一金属、复合金属及其金属化合物等三大类，而作为其中一种的金属类催化剂具有高效的还原特性。研究表明，铜作为一种低廉金属，不仅储量丰富，无毒环保，还能够有效的将二氧化碳还原成甲烷、乙烯等重要的化石燃料[Electrochimica Acata.39(1994):1833-1839]。据文献报道其产生乙烯的含量高达60％。但是铜的选择性差、反应过程中的电解电位过高[Journal ofCO2Utilization.22(2017)191–196]。为了解决上述问题，本专利提出采用铜纳米颗粒原位负载在细菌纤维素膜上进行CO2电化学还原，并通过对电极的制备条件、组成以及形貌的有效调控获得更多的CO2催化还原活性位，从而提高催化剂的催化活性和选择性，同时通过改变细菌纤维素膜的种类来控制催化剂的形貌以及提高催化还原活性。细菌纤维素膜是由微生物合成的多孔性网状纳米级生物高分子材料，具有高持水性、高透气性、良好生物相容性、高机械强度、三维网络结构等独特性质。同时生产过程绿色环保并且能大量生产，被广泛应用于纺织、医用、食品以及导电材料等方面[Acc Chem Res,2015,49(1):96-105]。根据细菌纤维素膜的特性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种性能优异的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法及其在二氧化碳催化还原中的应用。
为了解决上述问题，本发明提供了一种BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，包括由水溶液通过化学还原方法合成的纳米金属铜催化剂，其原料包括硫酸铜、硼氢化钠、氢氧化钠、乙醇及由葡萄糖为基底培养出的细菌纤维素膜。
优选地，所述硫酸铜采用五水硫酸铜。
优选地，所述硼氢化钠采用浓度为0.2～0.4M的硼氢化钠水溶液；所述氢氧化钠采用浓度为1M的氢氧化钠水溶液。
优选地，所述乙醇为体积百分比为70％的乙醇溶液。
优选地，所述细菌纤维素膜的制备方法为：
第一步：培养基的配置：将葡萄糖、酵母粉、蛋白胨溶于去离子水中，用一水合柠檬酸将营养液pH调至5.2，然后用移液管转移至切口瓶中；
第二步：灭菌处理：将切口瓶放入灭菌锅在115℃下灭菌30min；
第三步：接种：在生物安全柜中用移液管吸取种子液于切口瓶中；
第四步：培养箱培养及后处理：将切口瓶放入培养箱中30℃培养7天，然后取出BC膜并将其放入1％NaOH溶液中，80℃下煮2小时后持续三次碱煮，最后用去离子水煮2h至溶液pH值为6～7即可。
更优选地，所述第一步中葡萄糖、酵母粉、蛋白胨与去离子水的比例为50g:3g:5g:1L。
更优选地，所述第三步中种子液与切口瓶中营养液的体积比为1:12.5。
本发明还提供了上述BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1)：将硫酸铜溶于乙醇中，然后加入细菌纤维素膜，将其放入水浴恒温振荡器中充分振荡搅拌，混合均匀；
步骤2)：在冰浴条件下，在混合物中加入硼氢化钠与氢氧化钠的混合溶液；
步骤3)：将混合物放入水浴恒温振荡器中振荡，形成BC膜负载纳米铜催化剂电极。
优选地，所述步骤1)中硫酸铜溶于乙醇中得到的混合溶液，其硫酸铜的浓度为0.4M。
优选地，所述步骤1)中细菌纤维素膜的浸泡时间为8～24h。
优选地，所述步骤1)、步骤3)的反应温度为30℃。
优选地，所述步骤3)得到的BC膜负载的纳米铜电极的尺寸为1×(1～3)×3cm2。
本发明还提供了上述BC膜负载纳米铜催化剂电极在二氧化碳电化学还原电极中的应用。
本发明利用能够大量生产并且绿色化的细菌纤维素膜作为载体，制备方法简单，制备过程时间较短。该电极通过简单的水溶液化学还原方法制备而成，通过有效调控催化剂电极制备条件(时间、温度、比例)，获得具有纳米结构的铜催化剂电极，同时通过将细菌纤维素膜浸渍于反应溶液中，改变浸渍时间获得拥有最大比表面积的负载纳米铜的电极，不仅提高二氧化碳与催化剂的接触比表面积，提供更多的催化活性位，同时可以有效抑制反应过程中的析氢过程。
本发明为3D纳米网状结构电极，由水溶液化学还原法合成，通过有效调控电极制备条件，获得具有3D纳米网状结构的BC膜负载纳米铜催化剂电极。由于BC膜的纳米网状结构，不仅极大地提高二氧化碳与催化剂的接触比表面积，增加更多的催化活性位，提高二氧化碳还原活性，同时有效抑制二氧化碳还原过程中的析氢反应。此外，所选用电极不仅能解决一般电极的成本较高和环保问题，而且能提高CO2的利用率和转化率，从而提高法拉第效率和和产率。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明为3D纳米网状结构电极。由水溶液化学还原方法制备，通过有效调节反应物之间的比例，BC膜的浸渍时间，反应温度等，获得具有多孔结构的BC膜负载纳米铜催化剂电极，减少析氢反应的发生，降低反应过程中的较高过电位，提高CO2的利用率和转化率。
(2)本发明制备过程简单，制备耗时短、能量消耗低，易操作，并且易于规模化生产，同时有效提高了CO2还原过程中的乙烯选择性。此外，该发明在二氧化碳电催化、光催化、生物催化等领域都具有良好的应用前景。
(3)本发明通过使用细菌纤维素膜作为载体制备电极，生产过程绿色环保，且能够大量生产，其3D纳米网状结构及其亲水性可以很好地将铜纳米颗粒负载BC膜上合成BC/铜纳米电极，可以极大提高电化学活性比表面积，提供更多的催化活性位，从而提高乙烯及其他产物的法拉第效率。
附图说明
图1为实施例1-3制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极在CO2饱和的0.5M KHCO3中的线性扫描曲线图；
图2为实施例2、4-5制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极在CO2饱和的0.5M KHCO3中的线性扫描曲线图；
图3为实施例5制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极的普通扫描电子显微镜图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
实施例1-5中的细菌纤维素膜的制备方法为：
(1)培养基的配置：加入50g葡萄糖，3g酵母粉,5g蛋白胨溶于1L去离子水中，用一水合柠檬酸将营养液pH调至5.2，然后分别用移液管吸取100mL营养液于切口瓶中。
(2)灭菌处理：将10个切口瓶放入灭菌锅在115℃下灭菌30min。
(3)接种：在生物安全柜中用移液管吸取8mL种子液于切口瓶中。
(4)培养箱培养及后处理：将切口瓶放入培养箱中30℃培养7天，然后取出BC膜并将其放入1％NaOH溶液中，80℃下煮2小时后持续三次碱煮，最后用去离子水煮2h至溶液pH为6～7。
实施例1-5制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极线的检测方法采用性扫描伏安法：室温条件，采用电化学性能测试在电化学工作站测试系统(CHI660E，上海辰华公司)进行，测试装置为H型槽，电解液为二氧化碳的饱和0.5M KHCO3水溶液，BC膜负载纳米铜催化剂电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，构成三电极体系。
实施例1
一种用于二氧化碳电催化还原电极，由多孔的BC膜负载纳米铜催化剂电极组成，所述的电极由水溶液化学还原法合成得到，其制备方法为：称取4.9938g的CuSO4·5H2O溶于50mL 70％乙醇溶液(由15mL去离子水与35mL乙醇配置而成)中，充分搅拌，混合均匀，放入3×3cm2的细菌纤维素膜并在水浴恒温振荡器中30℃的条件下，振荡24h，将2g NaOH溶解在50mL的去离子水中，充分搅拌后加入0.3783g NaBH4充分混合，滴加到浸渍于硫酸铜溶液中的细菌纤维素膜，并在30℃水浴恒温振荡器中振荡2h，然后用去离子水和乙醇洗涤膜后，于60℃烘干3h得到BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:2-24h)。
实施例2
一种用于二氧化碳电催化还原的电极，由多孔的BC膜负载纳米铜催化剂电极组成，所述的电极由水溶液化学还原法合成得到，其制备方法为：称取4.9938g的CuSO4·5H2O溶于50mL 70％乙醇溶液(由15mL去离子水与35mL乙醇配置而成)中，充分搅拌，混合均匀，放入3×3cm2的细菌纤维素膜并在水浴恒温振荡器中30℃的条件下，振荡24h，将2g NaOH溶解在50mL的去离子水中，充分搅拌后加入0.5674g NaBH4充分混合，滴加到浸渍于硫酸铜溶液中的细菌纤维素膜，并在30℃水浴恒温振荡器中振荡2h，然后用去离子水和乙醇洗涤膜，于60℃烘干3h得到BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:3-24h)。
实施例3
一种用于二氧化碳电催化还原的电极，由多孔的BC膜负载纳米铜催化剂电极组成，所述的电极由水溶液化学还原法合成得到，其制备方法为：称取4.9938g的CuSO4·5H2O溶于50mL 70％乙醇溶液(由15mL去离子水与35mL乙醇配置而成)中，充分搅拌，混合均匀，放入3×3cm2的细菌纤维素膜并在水浴恒温振荡器中30℃的条件下，振荡24h，将2g NaOH溶解在50mL的去离子水中，充分搅拌后加入0.7566g NaBH4充分混合，滴加到浸渍于硫酸铜溶液中的细菌纤维素膜，并在30℃水浴恒温振荡器中振荡2h，然后用去离子水和乙醇洗涤膜，于60℃烘干3h得到BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:4-24h)。
实施例4
一种用于二氧化碳电催化还原的电极，由多孔的BC膜负载纳米铜催化剂电极组成，所述的电极由水溶液化学还原法合成得到，其制备方法为：称取4.9938g的CuSO4·5H2O溶于50mL 70％乙醇溶液(由15mL去离子水与35mL乙醇配置而成)中，充分搅拌，混合均匀，放入3×3cm2的细菌纤维素膜并在水浴恒温振荡器中30℃的条件下，振荡8h，将2g NaOH溶解在50mL的去离子水中，充分搅拌后加入0.5674g NaBH4充分混合，滴加到浸渍于硫酸铜溶液中的细菌纤维素膜，并在30℃水浴恒温振荡器中振荡2h，用去离子水和乙醇洗涤膜，于60℃烘干3h得到BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:3-8h)。
实施例5
一种用于二氧化碳电催化还原的电极，由多孔的BC膜负载纳米铜催化剂电极组成，所述的电极由水溶液化学还原法合成得到，其制备方法为：称取4.9938g的CuSO4·5H2O溶于50mL 70％乙醇溶液(由15mL去离子水与35mL乙醇配置而成)中，充分搅拌，混合均匀，放入3×3cm2的细菌纤维素膜并在水浴恒温振荡器中30℃的条件下，振荡16h，将2g NaOH溶解在50mL的去离子水中，充分搅拌后加入0.5674g NaBH4充分混合，滴加到浸渍于硫酸铜溶液中的细菌纤维素膜，并在30℃水浴恒温振荡器中振荡2h，用去离子水和乙醇洗涤膜，于60℃烘干3h得到BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:3-16h)。
图1中所示分别为实施例1、2、3制得的二氧化碳电化学还原催化剂电极的测试结果。由图1可见，在3种电极中，实施例2的催化活性最好，并且具有较大的二氧化碳还原电流密度，BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:3-16h)。
图2中所示分别为实施例2、4、5制得的二氧化碳电化学还原催化剂电极的测试结果。由图2可见，实施例2的催化活性最好，表现为较高的还原电流密度，即为BC膜负载纳米铜催化剂电极(4:3-16h)。
图3为实施例5制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极的普通扫描电子显微镜图SEM。由图3可见，本发明的铜颗粒很好地镶嵌在各种纤维孔径中。

Claims (12)

1.一种BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，包括由水溶液通过化学还原方法合成的纳米金属铜催化剂，其原料包括硫酸铜、硼氢化钠、氢氧化钠、乙醇及由葡萄糖为基底培养出的细菌纤维素膜。
2.如权利要求1所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，所述硫酸铜采用五水硫酸铜。
3.如权利要求1所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，所述硼氢化钠采用浓度为0.2～0.4M的硼氢化钠水溶液；所述氢氧化钠采用浓度为1M的氢氧化钠水溶液；所述乙醇为体积百分比为70％的乙醇溶液。
4.如权利要求1所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，所述细菌纤维素膜的制备方法为：
第一步：培养基的配置：将葡萄糖、酵母粉、蛋白胨溶于去离子水中，用一水合柠檬酸将营养液pH调至5.2，然后用移液管转移至切口瓶中；
第二步：灭菌处理：将切口瓶放入灭菌锅在115℃下灭菌30min；
第三步：接种：在生物安全柜中用移液管吸取种子液于切口瓶中；
第四步：培养箱培养及后处理：将切口瓶放入培养箱中30℃培养7天，然后取出BC膜并将其放入1％NaOH溶液中，80℃下煮2小时后持续三次碱煮，最后用去离子水煮2h至溶液pH值为6～7即可。
5.如权利要求4所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，所述第一步中葡萄糖、酵母粉、蛋白胨与去离子水的比例为50g:3g:5g:1L。
6.如权利要求4所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极，其特征在于，所述第三步中种子液与切口瓶中营养液的体积比为1:12.5。
7.一种权利要求1-6任意一项所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1)：将硫酸铜溶于乙醇中，然后加入细菌纤维素膜，将其放入水浴恒温振荡器中充分振荡搅拌，混合均匀；
步骤2)：在冰浴条件下，在混合物中加入硼氢化钠与氢氧化钠的混合溶液；
步骤3)：将混合物放入水浴恒温振荡器中振荡，形成BC膜负载纳米铜催化剂电极。
8.如权利要求7所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中硫酸铜溶于乙醇中得到的混合溶液，其硫酸铜的浓度为0.4M。
9.如权利要求7所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中细菌纤维素膜的浸泡时间为8～24h。
10.如权利要求7所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，所述步骤1)、步骤3)的反应温度为30℃。
11.如权利要求7所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法，其特征在于，所述步骤3)得到的BC膜负载的纳米铜电极的尺寸为1×(1～3)×3cm2。
12.权利要求1-6所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极或权利要求5-9所述的BC膜负载纳米铜催化剂电极的制备方法制得的BC膜负载纳米铜催化剂电极在二氧化碳电化学还原电极中的应用。
CN201910110889.1A 2019-02-12 2019-02-12 Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用 Pending CN109680298A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910110889.1A CN109680298A (zh) 2019-02-12 2019-02-12 Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910110889.1A CN109680298A (zh) 2019-02-12 2019-02-12 Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109680298A true CN109680298A (zh) 2019-04-26

Family

ID=66194320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910110889.1A Pending CN109680298A (zh) 2019-02-12 2019-02-12 Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109680298A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112194818A (zh) * 2020-09-27 2021-01-08 东华大学 一种导电细菌纤维素复合膜为基底的铜/银基电极
CN113278990A (zh) * 2021-05-25 2021-08-20 中北大学 一种钌量子点负载碳纤维析氢催化剂及其制备方法和应用
CN114377696A (zh) * 2021-11-12 2022-04-22 天俱时工程科技集团有限公司 生物膜基BiOClxBr(1-x)/Au/MnO2复合材料及其制备方法和应用
CN115522212A (zh) * 2022-08-17 2022-12-27 湖南理工学院 一种用于生物电化学级联催化析氢反应的生物质基多孔炭材料及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102121038A (zh) * 2010-12-08 2011-07-13 天津大学 氧化亚铜/细菌纤维素纳米复合材料的制备方法
CN104271645A (zh) * 2012-03-06 2015-01-07 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 包括纳米纤维素材料以及纳米颗粒的纳米复合材料的涂覆层
CN105311668A (zh) * 2015-10-30 2016-02-10 东华大学 一种细菌纤维素复合氧化亚铜抗菌敷料及其制备方法
CN106512876A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 陕西盛迈石油有限公司 碳化细菌纤维素包裹铜的制备方法
CN106847554A (zh) * 2017-02-14 2017-06-13 江南大学 一种基于细菌纤维素载纳米银线柔性电极的制备方法
CN108163923A (zh) * 2018-01-18 2018-06-15 清华大学 一种用于吸附Cs+的负载亚铁氰化物细菌纤维素膜制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102121038A (zh) * 2010-12-08 2011-07-13 天津大学 氧化亚铜/细菌纤维素纳米复合材料的制备方法
CN104271645A (zh) * 2012-03-06 2015-01-07 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 包括纳米纤维素材料以及纳米颗粒的纳米复合材料的涂覆层
CN105311668A (zh) * 2015-10-30 2016-02-10 东华大学 一种细菌纤维素复合氧化亚铜抗菌敷料及其制备方法
CN106512876A (zh) * 2016-11-17 2017-03-22 陕西盛迈石油有限公司 碳化细菌纤维素包裹铜的制备方法
CN106847554A (zh) * 2017-02-14 2017-06-13 江南大学 一种基于细菌纤维素载纳米银线柔性电极的制备方法
CN108163923A (zh) * 2018-01-18 2018-06-15 清华大学 一种用于吸附Cs+的负载亚铁氰化物细菌纤维素膜制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112194818A (zh) * 2020-09-27 2021-01-08 东华大学 一种导电细菌纤维素复合膜为基底的铜/银基电极
CN112194818B (zh) * 2020-09-27 2021-12-21 东华大学 一种导电细菌纤维素复合膜为基底的铜/银基电极
CN113278990A (zh) * 2021-05-25 2021-08-20 中北大学 一种钌量子点负载碳纤维析氢催化剂及其制备方法和应用
CN113278990B (zh) * 2021-05-25 2023-08-22 中北大学 一种钌量子点负载碳纤维析氢催化剂及其制备方法和应用
CN114377696A (zh) * 2021-11-12 2022-04-22 天俱时工程科技集团有限公司 生物膜基BiOClxBr(1-x)/Au/MnO2复合材料及其制备方法和应用
CN114377696B (zh) * 2021-11-12 2023-08-11 天俱时工程科技集团有限公司 生物膜基BiOClxBr(1-x)/Au/MnO2复合材料及其制备方法和应用
CN115522212A (zh) * 2022-08-17 2022-12-27 湖南理工学院 一种用于生物电化学级联催化析氢反应的生物质基多孔炭材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109659143B (zh) 一种氢氧化镍/二硫化三镍/泡沫镍复合物及其制备方法与应用
CN109680298A (zh) Bc膜负载纳米铜催化剂电极及其制备方法与应用
CN112156798B (zh) 一种NiCoP/NiCo-LDH@NF复合材料、制备方法及应用
CN110052277A (zh) 一种过渡金属族金属硫化物析氧催化剂的制备方法
CN111672514A (zh) 一种双功能电催化材料及其制备方法与应用
US20220259749A1 (en) Nickel-iron catalytic material, preparation method therefor, and use thereof in hydrogen production through water electrolysis and preparation of liquid solar fuel (lsf)
CN111663152B (zh) 一种泡沫镍负载无定型磷掺杂钼酸镍双功能电催化电极的制备方法及应用
CN110965076A (zh) 一种双功能三维分层核壳结构电解水电极的制备方法
CN113136597B (zh) 一种铜锡复合材料及其制备方法和应用
CN113174600A (zh) 一种多孔镍网电解水催化材料及其制备方法
CN114438545A (zh) 一种双金属掺杂Ni3S2析氧电催化剂的制备方法
CN110306204A (zh) 一种掺杂银的层状氢氧化镍复合电极材料及其制备方法与应用
CN114395765A (zh) 一种高稳定性的碱性溶液析氢电催化剂及其制备方法和应用
CN110629248A (zh) 一种Fe掺杂Ni(OH)2/Ni-BDC电催化剂的制备方法
CN114318409A (zh) 用于电化学还原二氧化碳合成二碳产物的催化剂电极
CN117089881A (zh) 一种Pt纳米颗粒修饰的双金属LDH催化剂的制备方法及其工业电流密度电解水应用
Chen et al. Electroreduction of air-level CO2 with high conversion efficiency
CN110354870B (zh) 一种高性能的银掺杂的硫化钴析氧催化剂的制备方法及其应用
CN115261915B (zh) 一种含钴和镍的复合电催化剂及其制备方法和应用
CN114086202B (zh) 一种用于甘油氧化辅助产氢的非贵金属催化剂
CN110408947A (zh) 一种复合氧化银的镍钴氧化物电极材料及其制备方法与应用
CN107492668A (zh) 微波水热法制备磷、氮、镍共掺杂碳材料电极催化剂的方法
CN114045521A (zh) 一种纳米级电催化剂的制备方法
CN112458485A (zh) 一种CoFe2O4/F-Ag2MoO4复合材料的制备方法
CN107317042A (zh) 微波水热法制备硫、氮、铁共掺杂碳材料燃料电池阴极电催化剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190426