CN109679232B - 一种低温下变形能快速恢复的橡胶 - Google Patents

一种低温下变形能快速恢复的橡胶 Download PDF

Info

Publication number
CN109679232B
CN109679232B CN201811579312.7A CN201811579312A CN109679232B CN 109679232 B CN109679232 B CN 109679232B CN 201811579312 A CN201811579312 A CN 201811579312A CN 109679232 B CN109679232 B CN 109679232B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
ethylene
diene monomer
propylene
low temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811579312.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109679232A (zh
Inventor
邱鼎锋
吕庆
张存深
汪飞
王海威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangyin Haida Rubber and Plastic Co Ltd
Original Assignee
Jiangyin Haida Rubber and Plastic Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangyin Haida Rubber and Plastic Co Ltd filed Critical Jiangyin Haida Rubber and Plastic Co Ltd
Priority to CN201811579312.7A priority Critical patent/CN109679232B/zh
Publication of CN109679232A publication Critical patent/CN109679232A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109679232B publication Critical patent/CN109679232B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224Magnesium hydroxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • C08K2003/387Borates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种低温下变形能快速恢复的橡胶,橡胶组分按重量份如下:三元乙丙橡胶20‑80份,三元乙丁橡胶20‑80份,硅树脂5‑20份,炭黑30‑100份,增塑剂0‑50份,氧化锌5‑10份,硫化剂2‑5份。在三元乙丙橡胶中引入一定量的三元乙丁橡胶和硅树脂,改善三元乙丙橡胶的低温下变形恢复能力,解决了硅树脂和三元乙丙橡胶相容性差的问题,在低温环境下拉伸、压缩和弯曲变形之后能够快速恢复到原来状态。

Description

一种低温下变形能快速恢复的橡胶
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域,具体涉及一种低温下变形能快速恢复的橡胶。
背景技术
EPDM凭借着优异的耐热性、耐候性和耐化学试剂,在橡胶行业中有着举足轻重的地位。橡胶在低温状态下,都有一个通病,随着温度的下降,橡胶会慢慢的结晶,硬度上升,失去弹性,变形之后极难恢复到原来的状态。橡胶在使用过程中主要依靠压缩或者拉伸之后能够快速恢复原有状态的能力,起到密封和减震作用,在低温环境下,橡胶的恢复能力很差,温度越低恢复能力越差,最后导致失效,失去原有的密封和减震效果。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,在三元乙丙橡胶中引入一定量的三元乙丁橡胶和硅树脂,改善三元乙丙橡胶的低温下变形恢复能力,解决了硅树脂和三元乙丙橡胶相容性差的问题,在低温环境下拉伸、压缩和弯曲变形之后能够快速恢复到原来状态。
本发明的目的是这样实现的:
一种低温下变形能快速恢复的橡胶,橡胶组分按重量份如下:
三元乙丙橡胶 20-80份,
三元乙丁橡胶 20-80份,
硅树脂 5-20份,
炭黑 30-100份,
增塑剂 0-50份,
氧化锌 5-10份,
硫化剂 2-5份。
优选的,所述三元乙丙橡胶,采用丙烯含量40-55wt%。
优选的,所述三元乙丁橡胶,采用丁烯含量40-55wt%。
优选的,所述硅树脂,采用甲基乙烯基苯基硅树脂,苯基含量5-20wt%。
优选的,所述炭黑,采用白炭黑和炭黑中的一种或者两种。
优选的,所述增塑剂,采用石蜡油、癸二酸二辛酯和机械油中的一种或多种。
优选的,所述硫化剂,采用硫磺,四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆,双二五,二硫化二苯并噻唑,过氧化二异丙苯和二丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种组合。
优选的,所述原料中按质量份还添加着色剂0-10份,所述着色剂为钛白粉、铁黑、铁红、铬黄和酞青蓝的一种或几种混合。
优选的,所述原料中按质量份还添加阻燃剂0-100份,所述阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝和硼酸锌的一种或几种混合。
本发明的有益效果是:
在三元乙丙橡胶中引入一定量的三元乙丁橡胶和硅树脂,改善三元乙丙橡胶的低温下变形恢复能力,解决了硅树脂和三元乙丙橡胶相容性差的问题,在低温环境下拉伸、压缩和弯曲变形之后能够快速恢复到原来状态。
具体实施方式
实施例1:
在本实施例中,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,按重量份数,包括以下组分:三元乙丙橡胶20份,三元乙丁橡胶80份,甲基乙烯基苯基硅树脂5份,炭黑30份,氧化锌5份,过氧化二异丙苯2份。
实施例2:
在本实施例中,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,按重量份数,包括以下组分:三元乙丙橡胶70份,三元乙丁橡胶49份,甲基乙烯基苯基硅树脂14份,炭黑60份,石蜡油25份,癸二酸二辛酯5份,氧化锌7份,硫磺0.5份,双二五2份。
实施例3:
在本实施例中,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,按重量份数,包括以下组分:三元乙丙橡胶80份,三元乙丁橡胶20份,甲基乙烯基苯基硅树脂20份,炭黑100份,机械油50份,氧化锌10份,硫磺2份,四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆1份,二丁基二硫代氨基甲酸锌1份。
实施例4:
在本实施例中,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,按重量份数,包括以下组分:三元乙丙橡胶60份,三元乙丁橡胶40份,甲基乙烯基苯基硅树脂10份,白炭黑50份,机械油30份,氧化锌7份,硫磺1.5份,四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆0.5份,二丁基二硫代氨基甲酸锌1.5份,铁红5份,钛白粉2份。
实施例5:
在本实施例中,提供了一种低温下变形能快速恢复的橡胶,按重量份数,包括以下组分:三元乙丙橡胶70份,三元乙丁橡胶30份,甲基乙烯基苯基硅树脂10份,炭黑30份,石蜡油50份,氢氧化镁50份,氧化锌7份,硫磺0.5份,四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆2份,二丁基二硫代氨基甲酸锌1.5份。
对比例1:
与实施例2相同,除了由重量份为133份的三元乙丙橡胶代替三元乙丙橡胶70份,三元乙丁橡胶49份,甲基乙烯基苯基硅树脂14份。
对比例2:
与实施例2相同,除了没有添加重量份49份的三元乙丁橡胶。
对比例3:
与实施例2相同,除了没有添加重量份14份的甲基乙烯基苯基硅树脂。
对比例4:
与实施例2相同,除了由重量份为133份的丙烯含量为30wt%的三元乙丙橡胶替代三元乙丙橡胶70份,三元乙丁橡胶49份,甲基乙烯基苯基硅树脂14份。
将实施例1-5以及对比例1-4进行性能测试,测试对比见下表:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
对比例1与实施例2相比:拉伸强度相近,压缩永久变形差27%,TR10相差14℃,t10慢14min。
对比例2与实施例2相比:拉伸强度较差;压缩永久变形差10%,TR10相差4℃,t10慢8min。
对比例3与实施例2相比:拉伸强度相近;压缩永久变形差16%,TR10相差10℃,t10慢4min。
对比例4与实施例2相比:拉伸强度略高;压缩永久变形差59%,TR10相差22℃,t10慢19min。
从表中的拉伸强度可以看出,三元乙丙橡胶和三元乙丁橡胶的相容性极好,而三元乙丙橡胶和硅树脂的相容性较差,而三者共混时能够达到很好的兼容性;从低温压缩永久变形和低温拉伸恢复测试可以看出EPDM中引入硅树脂和乙丁橡胶都有效了加强了EPDM低温下快速变形恢复的能力,三者并用更到达了最优。
本发明选择丙烯含量较高的三元乙丙橡胶,即耐低温性能较好的EPDM,同时引入一定量的三元乙丁橡胶和硅树脂,改善三元乙丙橡胶的低温下变形恢复能力。硅树脂是通过引入大体积的苯基来破坏二甲基硅氧烷结构的规整性,降低聚合物的结晶温度和玻璃化温度。其中硅树脂的硬化温度在-100℃左右,使它具有最佳的耐低温性能,在-80℃下仍具有柔曲弹力。三元乙丁橡胶的结构跟EPDM相似,不仅拥有EPDM全部的特性,而且把丙烯换成了体积更大的丁烯,破坏了分子链的规整性,低温性能更优于EPDM。侧链的长度相对于EPDM增长了一倍,提高了三元乙丁橡胶的粘结性,同时解决了硅树脂和EPDM相容性差的问题,起到了承上启下的作用。
除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种低温下变形能快速恢复的橡胶,其特征在于:橡胶组分按重量份如下:
三元乙丙橡胶 20-80份,
三元乙丁橡胶 20-80份,
硅树脂 5-20份,
炭黑 30-100份,
增塑剂 0-50份,
氧化锌 5-10份,
硫化剂 2-5份;
所述三元乙丙橡胶,三元乙丁橡胶和硅树脂的质量份之比为10:7:2;
所述三元乙丙橡胶中的丙烯含量为40-55wt%;
所述三元乙丁橡胶中的丁烯含量为40-55wt%;
所述硅树脂为苯基含量5-20wt%的甲基乙烯基苯基硅树脂。
2.根据权利要求1所述的一种低温下变形能快速恢复的橡胶,其特征在于:所述增塑剂,采用石蜡油、癸二酸二辛酯和机械油中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种低温下变形能快速恢复的橡胶,其特征在于:所述硫化剂,采用硫磺,四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆,双二五,二硫化二苯并噻唑,过氧化二异丙苯和二丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的一种低温下变形能快速恢复的橡胶,其特征在于:所述原料中按质量份还添加着色剂0-10份,所述着色剂为钛白粉、铁黑、铁红、铬黄和酞青蓝的一种或几种混合。
5.根据权利要求1所述的一种低温下变形能快速恢复的橡胶,其特征在于:所述原料中按质量份还添加阻燃剂0-100份,所述阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝和硼酸锌的一种或几种混合。
CN201811579312.7A 2018-12-24 2018-12-24 一种低温下变形能快速恢复的橡胶 Active CN109679232B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811579312.7A CN109679232B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 一种低温下变形能快速恢复的橡胶

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811579312.7A CN109679232B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 一种低温下变形能快速恢复的橡胶

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109679232A CN109679232A (zh) 2019-04-26
CN109679232B true CN109679232B (zh) 2021-06-22

Family

ID=66188852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811579312.7A Active CN109679232B (zh) 2018-12-24 2018-12-24 一种低温下变形能快速恢复的橡胶

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109679232B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183784B (zh) * 2019-05-14 2022-05-24 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐寒epdm复合材料及其制备方法
CN110527200B (zh) * 2019-09-09 2022-01-25 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐低温高回弹橡胶风挡材料、其制备方法及风挡
CN111333966B (zh) * 2020-04-21 2022-04-22 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种耐高低温高粘接强度epdm胶料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01118554A (ja) * 1987-10-30 1989-05-11 Hitachi Cable Ltd 難燃性電気絶縁組成物
JPH07224189A (ja) * 1994-02-15 1995-08-22 Ube Ind Ltd 耐摩耗性ゴム組成物
CN1116430A (zh) * 1993-01-06 1996-02-07 美国3M公司 用于电气橡胶模塑制品的橡胶组合物
JP2004059749A (ja) * 2002-07-30 2004-02-26 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd ゴム組成物
CN101333307A (zh) * 2008-06-27 2008-12-31 南京固柏橡塑制品有限公司 一种耐寒橡胶
CN104693725A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 青岛佳亿阳工贸有限公司 一种加强级耐低温pc/pet合金及其制备方法
CN107200929A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 青岛科技大学 一种丙烯共聚物微孔发泡材料及其制备方法
WO2017170190A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 Nok株式会社 ゴム組成物およびそれを用いたゴム成形品
CN107298803A (zh) * 2017-06-23 2017-10-27 成都硅宝科技股份有限公司 提升三元乙丙橡胶耐老化的聚硅氧烷添加剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01118554A (ja) * 1987-10-30 1989-05-11 Hitachi Cable Ltd 難燃性電気絶縁組成物
CN1116430A (zh) * 1993-01-06 1996-02-07 美国3M公司 用于电气橡胶模塑制品的橡胶组合物
JPH07224189A (ja) * 1994-02-15 1995-08-22 Ube Ind Ltd 耐摩耗性ゴム組成物
JP2004059749A (ja) * 2002-07-30 2004-02-26 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd ゴム組成物
CN101333307A (zh) * 2008-06-27 2008-12-31 南京固柏橡塑制品有限公司 一种耐寒橡胶
CN104693725A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 青岛佳亿阳工贸有限公司 一种加强级耐低温pc/pet合金及其制备方法
CN107200929A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 青岛科技大学 一种丙烯共聚物微孔发泡材料及其制备方法
WO2017170190A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 Nok株式会社 ゴム組成物およびそれを用いたゴム成形品
CN107298803A (zh) * 2017-06-23 2017-10-27 成都硅宝科技股份有限公司 提升三元乙丙橡胶耐老化的聚硅氧烷添加剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109679232A (zh) 2019-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109679232B (zh) 一种低温下变形能快速恢复的橡胶
CN108546364B (zh) 一种耐寒低压缩永久变形橡胶组合物及其制备方法
CN104761802A (zh) 耐热耐候性阻燃橡胶绝缘电缆料
CN100547026C (zh) 一种低温自硫化共混橡胶的制备方法
CN104558975B (zh) 一种改性氟橡胶混炼胶及其制备方法
CN105504462A (zh) 电缆用氯化聚乙烯电缆料
CN113881148A (zh) 一种低压缩永久变形硫黄硫化密封圈三元乙丙橡胶材料
CN111363234A (zh) 一种可降解的eva发泡材料及其制备方法
KR102170604B1 (ko) 고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물
CN110157104A (zh) 一种耐高温三元乙丙橡胶
CN108623844A (zh) Dopo-ldh复合型阻燃剂及其制备方法和无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其应用
CN108623921A (zh) 一种epdm/pp热塑性弹性体材料及其应用
CN105254960A (zh) 一种高性能氯丁橡胶电缆料
MXPA04002949A (es) Mezcla de epdm y sbr utilizando un epdm de origen diferente como un compatibilizador.
CN104610596A (zh) 一种液体橡胶改性丁腈橡胶电缆材料
JPH0826197B2 (ja) 良好な低温度柔軟性を有する重合体加硫物の製造方法
JP2003246889A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及び成形品
CN113502054B (zh) 一种高弹力自卷硅胶及其制备方法和应用
CN104558858A (zh) 一种三元乙丙橡胶组合物及其制备方法和应用
CN117070006B (zh) 一种耐低温抗结晶顺丁橡胶组合物及其制备方法、橡胶密封制品
CN107880407A (zh) 一种耐老化三元乙丙橡胶
JPWO2019188339A1 (ja) ゴム組成物およびそれを用いた混練機表面への粘着性の低減方法
KR100351008B1 (ko) 타이어의 사이드월부용 고무 조성물
JP2817231B2 (ja) クロロスルホン化ポリエチレン重合体組成物
JP3897032B2 (ja) クロロスルホン化エチレン−α−オレフィン共重合体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant