CN109679199A - 一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种运动鞋用粗孔复合发泡材料、其制备方法和应用，该材料由可发性弹性体复合物料经发泡制得，所述可发性弹性体复合物料包括如下质量份的组分：15～25份的聚烯烃弹性体；20～45份的乙烯醋酸乙烯共聚物；15～35份的烯烃嵌段共聚物；5～10份的聚乙烯；2～8份的碳酸钙；0.6～1.5份的纳米活性氧化锌；0.5～0.8份的硬脂酸；0.5～0.8份的交联剂；3～5份的粗孔发泡剂；所述运动鞋用粗孔复合发泡材料具有开孔球形泡孔结构。本申请提供的粗孔复合发泡材料具有优异的回弹性能和耐压缩性能，并且密度较低，还能实现高透光率，外观效果独特，利于制作优质运动鞋的鞋底。

Description

一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及鞋类制品材料技术领域，尤其涉及一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用。
背景技术
运动鞋鞋底通常由大底和中底构成，其中，大底是指直接与地面接触的层结构，通常使用天然橡胶或者人工橡胶制成，具有防滑、耐磨和耐弯折等功能。中底则一般是指鞋垫与大底之间的结构，主要起到减震或回弹等作用。目前，中底是主要使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯系热塑性弹性体(SBS)、乙烯辛烯嵌段共聚物(OBC)、热塑性聚氨酯(TPU)等热塑性弹性体材料制备的发泡结构。
目前市场上的运动鞋底所用的发泡材料普遍性使用闭孔率为90％以上的发泡材料，赋予鞋底抗冲击性、回弹性、支撑性等符合运动功能的作用。然而，在降低比重的情况下，传统可发性材料的开孔发泡体难以保证达到优良的回弹性、抗压缩性等功能属性，有待改进功能物性等应用性能。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用，本申请提供的粗孔复合发泡材料具有优异的回弹性能和耐压缩性能，并且密度较低，还能实现高透光率，外观效果独特。
本发明提供一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其由可发性弹性体复合物料经发泡制得，所述可发性弹性体复合物料包括如下质量份的组分：
15～25份的聚烯烃弹性体；
20～45份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～10份的聚乙烯；
2～8份的碳酸钙；
0.6～1.5份的纳米活性氧化锌；
0.5～0.8份的硬脂酸；
0.5～0.8份的交联剂；
3～5份的粗孔发泡剂；
所述运动鞋底用粗孔复合发泡材料具有开孔球形泡孔结构。
优选地，所述聚烯烃弹性体的比重≤0.868g/cm3，所述乙烯醋酸乙烯共聚物的比重≤0.948g/cm3，所述烯烃嵌段共聚物的比重≤0.866g/cm3。
优选地，所述聚乙烯选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯中的一种或几种。
优选地，所述碳酸钙为4000目的透明碳酸钙。
优选地，所述交联剂为无味交联剂。
优选地，所述运动鞋用粗孔复合发泡材料的泡孔孔径为0.2～1.0mm，泡孔个数为60～300个/mm2。
优选地，所述运动鞋用粗孔复合发泡材料在厚度为5±0.2mm的透光率≥12％。
本发明提供如上文所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述可发性弹性体复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，所述发泡为IP射出发泡和/或小发泡，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料。
优选地，所述发泡具体为：将造粒后的物料进行IP射出发泡，发泡温度为175～180℃，时间为350～380秒，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料；
或者，将造粒后的物料进行小发泡，发泡温度为150～160℃，时间为550～600秒，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料。
本发明提供如上文所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料在制备运动鞋底中的应用。
与现有技术相比，本发明提供的粗孔复合发泡材料基于可发性弹性体等发泡制得，主要用作运动鞋的鞋底材料，所述的可发性弹性体复合物料包括一定配比的聚烯烃弹性体、乙烯醋酸乙烯共聚物、烯烃嵌段共聚物和聚乙烯，并且配合有碳酸钙、纳米活性氧化锌和交联剂及粗孔发泡剂；所述运动鞋底用粗孔复合发泡材料具有开孔球形泡孔结构。采用本发明上述的配方发泡，得到开孔发泡体并形成无数单个的球形泡孔，泡孔网状分布，单个球形泡孔能够提供优异的回弹性和耐压缩性，当一个外力施加在球形泡孔，其会产生一个反作用力，结合泡孔结构本身的回弹性，两个力叠加，使发泡材料的回弹性能和耐压缩性能优异。以所述的粗孔复合发泡材料作为运动鞋的鞋底，其具有普通塑胶发泡配方所无法比拟的外观效果，密度较低，还具有优异的回弹性、抗收缩性、抗皱性和舒适性，大大降低了运动员体能消耗。此外，所述具有球形泡孔结构的发泡材料的回弹性及耐压缩性，可持久的保持物性不变。
附图说明
图1为本发明实施例1所得发泡复合材料在5mm×3.1放大倍数下的扫描电镜照片；
图2为本发明实施例1所得发泡复合材料的ZEISS扫描电镜照片(200μm)；
图3为本发明实施例1所得发泡复合材料鞋底边墙前掌部位的放大图片；
图4为本发明实施例1所得发泡复合材料鞋底边墙内腰部位的放大图片；
图5为本发明实施例1所得发泡复合材料鞋底平面部位的实物图片；
图6是实施例1和比较例发泡材料的泡孔结构对比的光学照片。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料，由可发性弹性体复合物料经发泡制得，所述可发性弹性体复合物料包括如下质量份的组分：
15～25份的聚烯烃弹性体；
20～45份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～10份的聚乙烯；
2～8份的碳酸钙；
0.6～1.5份的纳米活性氧化锌；
0.5～0.8份的硬脂酸；
0.5～0.8份的交联剂；
3～5份的粗孔发泡剂；
所述运动鞋底用粗孔复合发泡材料具有开孔球形泡孔结构。
本申请提供的粗孔复合发泡材料主要用作鞋中底材料，具有优异的回弹性能和耐压缩性能，并且密度较低，还能实现高透光率，外观效果独特，利于应用。
本发明提供的运动鞋底用复合发泡材料是基于可发性弹性体的粗孔发泡体复合材料，也称粗孔发泡复合材料，由可发性弹性体复合物料经发泡制得。本发明实施例主要采用了热塑性聚烯烃弹性体复合发泡配方；以质量份计，所述的复合物料包括15～25份的聚烯烃弹性体，优选为16～24份。
在本发明具体的实施例中，聚烯烃弹性体是一种热塑性弹性体，具有橡胶和树脂呈两相分离的结构，它具有密度小、质量轻，抗撕裂强度性能佳、回弹性优越的性能；优选要求比重≤0.868g/cm3；硬度63°A，结晶峰温32℃。本发明实施例中此材料具有最高的疲劳强度、耐反覆冲击性强，复原性良好，耐磨性良好，尺寸稳定性高的特点；在本发明发泡复合材料中能够提供优异的回弹性能及耐压缩性能，可以使得制成的热塑性弹性体复合材料具有高回弹性、抗压缩性。作为优选，所述聚烯烃弹性体的型号可为：美国陶氏公司生产的Engage8180、Engage8003、Engage8450、Engage7467和BER6000中的一种或几种。
并且，本发明所述可发性弹性体复合物料包括：20-45质量份的乙烯醋酸乙烯共聚物；15-35质量份的烯烃嵌段共聚物。
其中，所述乙烯醋酸乙烯共聚物是由乙烯和醋酸乙烯(VA)共聚而得的一种热塑性树脂，英文简称EVA。乙烯醋酸乙烯共聚物具有回弹性高、柔韧性好的特性；具体的，乙烯醋酸乙烯共聚物中VA含量可为26％；优选要求其比重≤0.948g/cm3，硬度80°A。本发明实施例中此材料具有优良的柔韧性、高回弹性，良好的延展性、加工性；在本发明配方中添加一定量的乙烯醋酸乙烯共聚物后，可调整发泡材料单个球形泡孔的耐压缩回复性等，使球形泡孔在外力的作用下不容易产生破裂而导致回弹性及其他综合物理性能变差。作为优选，所述乙烯醋酸乙烯共聚物的型号可为：EVA7470M、EVA460、EVA40L-03和EVA40W中的一种或几种。
而本发明所述的烯烃嵌段共聚物一般为本领域中的乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)，其弹性高，并且具有较高的结晶温度，加工性能好、无论室温下还是高温下，都具有更好的弹性恢复、压缩形变和耐磨性。具体的，所述烯烃嵌段共聚物的比重优选≤0.866g/cm3，硬度60°A，压缩永久变形率可为49％。本发明实施例中此材料具有优异的高低温稳定性、回弹性、压缩形变和耐疲劳性，特别是在高温下的回弹性和压缩性良好，用于本发明配方的复合发泡材料中，可减少鞋底材料因运动员运动过程中曲折产生的热量影响，保持回弹性和压缩性及综合物性性能的持久性。作为优选，所述的烯烃嵌段共聚物可为：美国陶氏公司生产的OBC9107、OBC9007、OBC9500和OBC9077中的一种或几种。
在本发明中，所述可发性弹性体复合物料包括5～10份的聚乙烯。具体的，聚乙烯是乙烯经过聚合制得的一种热塑性树脂，是典型的半结晶型聚合物，具有长链和较宽的分子质量分布；优选要求比重≤0.918g/cm3，硬度70°A。本发明实施例中此材料具有较好的刚性、优良的抗撕裂和抗收缩性能；并且容易加工，改变工艺和配方比例可以得到一定孔径的球形泡孔。
上述聚乙烯可选用低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯中的一种或几种；低密度聚乙烯具有较小的密度和优良的加工性及成型性，线性低密度聚乙烯具有抗撕裂性和优良的加工性，超高分子量聚乙烯的抗冲击及抗撕裂性佳。所述聚乙烯添加到本发明发泡复合材料的配方中，开孔发泡所形成的球形泡孔的抗收缩性、抗皱性能等综合性能大大提高。所述的低密度聚乙烯可为中石化公司生产的N-150产品，线性低密度聚乙烯为中石化公司生产的DFDA-7042产品。
在本发明中，所述可发性弹性体复合物料包括2～8份的碳酸钙，优选为3～5质量份。所述碳酸钙优选为4000目的透明碳酸钙，所述透明碳酸钙简称透明钙、高透明钙。具体的，高透明钙是精选透明碳酸钙矿石研磨而成，细度优选要求为4000目，其不但具有一般碳酸钙的粒径小、吸油值低、分散性好、能起到增加补强等优点；添加到本发明复合发泡材料的配方中，还可以恒定泡孔孔径的大小，提高复合材料的加工性能。
以质量份计，所述可发性弹性体复合物料包括：0.6～1.5份的纳米活性氧化锌；0.5～0.8份的硬脂酸。所述硬酯酸作为活性剂，在本发明复合发泡材料的配方中可以起到润滑流动的作用，改善发泡产品的脱模效果及产品外观。
其中，所述纳米活性氧化锌是一种多功能性的新型无机材料，其突出特点在于产品粒子为纳米级，同时具有纳米材料和传统氧化锌的双重特性。与传统氧化锌产品相比，纳米活性氧化锌的比表面积大、化学活性高，并且具有光化学效应和较好的遮蔽紫外线性能。此外，它还具有抗菌抑菌、祛味防霉等一系列独特性能。本发明复合发泡材料的配方中采用纳米活性氧化锌，可以减少氧化锌的用量，从而减轻复合材料的比重，使复合发泡材料具有质轻、抗菌防臭等多功能特点。具体地，所述纳米活性氧化锌的ZnO≥95wt％，比表面积≥45m2/g，采用市售产品即可。
本发明所述可发性弹性体复合物料包括如下质量份的组分：0.5～0.8份的交联剂。所述交联剂的用量优选为0.6～0.75质量份，并且优选为无味交联剂，例如市售的无味架桥剂14S-F1、阿克苏公司生产的BIPB等。双叔丁基过氧化二异丙苯简称BIPB，是一种高温有机过氧化物类交联剂。交联剂BIPB为低毒、无味交联剂，在同等交联效果的情况下，其添加量少于过氧化二异丙苯(DCP)的用量。
所述可发性弹性体复合物料包括3～5份的粗孔发泡剂(Rough foam发泡剂)，优选为3.5～4份的市售的Poly Foam发泡剂；加入该发泡剂并改善工艺，可制作出开孔结构发泡体，改善表面外观，使之形成多个小的球体泡孔结构。具体的，Poly Foam发泡剂的外观为无臭白色粉末，分解温度为130℃，发气量为130mL/g；其在成型过程中受热分解大量的气体，均匀的分散在材料中，冷却后形成一定形状开孔的多孔泡孔结构，从而降低材料的密度、硬度，并形成独特外观表面效果。
本发明采用上述的热塑性弹性体复合材料配方，可以获得理想的原料功能组合，使发泡复合材料具有开孔球形泡孔结构。该采用热塑性弹性体配方共混发泡后，开孔发泡并形成无数单个的小球形泡孔，单个球体泡孔呈网状分布。闭孔发泡材料具有独立的泡孔结构，内部泡孔与泡孔之间有隔膜隔开，不相互连通。本发明所述的“开孔发泡”是相对于“闭孔发泡”而言的，开孔发泡是材料在发泡后，内部泡孔与泡孔之间互相连通或完全连通，单维和三维都能通过气体或液体，肉眼看起来像一个个排列的球体，所以有优越的压缩性，吸震效果好；泡孔结构复杂，可保温隔热。并且，本发明所述的球形泡孔是大小尺寸基本均一的光滑圆弧泡孔，可以是圆球体、椭球或类球体等本领域技术人员熟知的球体形状。
在本发明的实施例中，所述运动鞋用粗孔复合发泡材料的泡孔孔径可为0.2mm～1.0mm，泡孔个数为60～300个/mm2。所述运动鞋用粗孔复合发泡材料为高透光率的开孔结构发泡体，其在厚度为5±0.2mm的透光率≥12％，具有普通塑胶发泡配方所无法比拟的外观效果。所述运动鞋用粗孔复合发泡材料的密度范围0.18-0.22g/cm3。
本发明实施例所述复合发泡材料网状泡孔结构中，单个球形泡孔能够提供优异的回弹性和耐压缩性，当一个外力施加在球形泡孔，其会产生一个反作用力，结合泡孔结构本身的回弹性，两个力叠加，使发泡材料的回弹性能和耐压缩性能优异。以所述的粗孔复合发泡材料作为运动鞋的鞋底，其密度较低，具有优异的回弹性、抗收缩性、抗皱性和舒适性，大大降低了运动员体能消耗。此外，所述具有球形泡孔结构的发泡材料的回弹性及耐压缩性，可持久的保持物性不变。
相应的，本发明实施例提供了如上文所述的运动鞋用粗孔复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述可发性弹性体复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，所述发泡为IP射出发泡和/或小发泡，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料。
本发明实施例先按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体15-25份，乙烯醋酸乙烯共聚物20-45份，烯烃嵌段共聚物15-35份，聚乙烯5-10份。本发明实施例将称取的各成分进行混炼，混炼时间可为8-10分钟，温度为110-115℃，得到第一物料。其中，所述进行混炼的设备可为利拿机。
本发明实施例按质量份数称取以下成分：透明钙2-8份，纳米活性氧化锌0.6-1.5份，硬脂酸0.5-0.8份，交联剂0.5-0.8份，粗孔发泡剂3-5份。本发明实施例将称取好的各成分加入上述混炼后的第一物料，再次进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度可为115-118℃，得到第二物料。接着，本发明实施例将得到的第二物料进行造粒，造粒时间可为9-11分钟，温度优选为110-120℃。其中，所述再次进行混炼的设备可为双螺杆挤出机；所述进行造粒的设备为造粒机，本发明对各设备没有特殊限制。并且，本发明实施例制备所用的各成分的内容如前所述，在此不再赘述。
造粒后，本发明实施例将得到的混合物进行发泡，所述发泡为IP射出发泡和/或小发泡。IP发泡是将造好粒的物料通过射枪，在熔融的状态下，按相应鞋底的克数，直接注射入模腔，再加热发泡成型；小发泡是将造好的粒子用自动称量机，称取相应鞋底的克数，在不熔融的状态下倒入模腔内，再发泡成型，这与IP发泡是两种不同的工艺。在本发明的一些实施例中，所述发泡具体为：将造粒后的物料进行IP射出发泡，发泡温度为175～180℃，时间为350～380秒，得到粗孔复合发泡材料。在本发明的另一些实施例中，所述发泡具体为：将造粒后的物料进行小发泡，发泡温度为150～160℃，时间为550～600秒，得到用于运动鞋中底的粗孔复合发泡材料。
以本发明此技术方案制作的运动鞋的鞋底，具有普通塑胶发泡配方所无法比拟的外观效果及回弹性、抗收缩性、抗皱性和舒适性，大大降低了运动员体能消耗。此外，该鞋材中多个小球泡孔的回弹性和耐压缩性，使之具有持久的保持物性不变。
本发明提供的该复合材料的制备方法的生产过程简单，只需将各种成分按顺序装入利拿机进行混炼，时间短，操作条件适宜，得到的复合材料具有优异的抗热收缩性、高弹性、耐压性。在得到的材料经过造粒冷却，再经过小发泡直接成型，过烤箱定型即可得到鞋底成品；或经过IP发泡成型机调整技术参数，也可以得到同样效果的鞋底成品。
本发明还提供了如上文所述的运动鞋用粗孔复合发泡材料在制备运动鞋底中的应用；即，一种运动鞋底，包括材质为所述粗孔复合发泡材料的中底。本发明主要用于制作运动鞋，但也不限于其他种类鞋品。本发明实施例对运动鞋底的外部结构设计没有特殊限制，可以采用本领域常规的帮面结构。按照以上所述的复合发泡材料及其制备方法，本发明可选用不同的配方组合来满足不同产品的功能要求。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的运动鞋底用粗孔复合发泡材料及其制备方法和应用进行具体地描述。
以下实施例中，所涉及的低密度聚乙烯为中石化公司生产的N-150产品；纳米活性氧化锌为江西宝华公司生产的纳米活性氧化锌(ZnO 95％，比表面积≥45m2/g)；透明钙的细度为4000目；聚烯烃弹性体采用美国陶氏公司生产的Engage8003产品，乙烯醋酸乙烯共聚物采用EVA7470M/EVA40L-03(两者质量比60/40)，烯烃嵌段共聚物采用美国陶氏公司生产的OBC9107产品；粗孔发泡剂为杭州海虹公司生产的Poly Foam发泡剂。此外，PHR代表复合材料中各组分的质量百分含量。
实施例1
1)按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体Engage8003 17PHR，乙烯醋酸乙烯共聚物EVA7470M/EVA40L-03(两者质量比60/40)45PHR，烯烃嵌段共聚物OBC9107 33PHR，聚乙烯N-150 5PHR。
2)将步骤1)中称取好的所有成分按顺序装入利拿机进行混炼，混炼时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
3)按质量份数称取以下成分：高透明钙5PHR，硬脂酸1842 0.5PHR，无味交联剂14S-F1 0.75PHR，Poly Foam发泡剂3.8PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成分加入步骤2)混炼后的物料，采用双螺杆挤出机再次进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度为115-118℃。
5)将步骤4)中得到的混合物用造粒机进行造粒，造粒时间为9-11分钟，温度为110℃-120℃。
6)将步骤5)中得到的混合物进行发泡，IP射出发泡时间为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到运动鞋底用粗孔复合发泡材料。
实施例2
与实施例1相对应，区别仅在于，步骤6)进行小发泡，时间为550-600秒，发泡温度为150℃-160℃，得到运动鞋底用粗孔复合发泡材料。
对所述的发泡复合材料进行电镜测试，结果参见图1和图2，图1为本发明实施例1所得发泡复合材料在5mm×3.1放大倍数下的扫描电镜照片，图2是ZEISS扫描电镜照片(200μm)。从图中可见，所述发泡复合材料具有粗孔、开孔球形泡孔结构，孔径为0.2-1.0mm。此外，IP发泡和小发泡这两种工艺制备的产品泡孔结构是一样的。
图3～5是所述的发泡复合材料用作鞋底的实物照片，图3是鞋底边墙前掌部位放大效果，图4为鞋底边墙内腰部位放大效果，图5为鞋底平面部位的效果。从图中可见，所述运动鞋底用粗孔发泡复合材料透光率高，具有独特的外观效果。
在IP射出发泡、小发泡后分别对材料进行性能检测，检测结果如下：
表1实施例1中IP鞋底材料的检测结果
注：表1中透光率是按国家标准测试方法获得的数据，其余是申请人根据国家标准所设定的内部标准，本领域技术人员可获知。并且，检测结果中的两个数据为同一位置的两次检测数据。
表2实施例2中运动鞋底用材料小发泡鞋底的检测结果
实施例3
1)按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体22PHR，乙烯醋酸乙烯共聚物45PHR，烯烃嵌段共聚物28PHR，聚乙烯5PHR。
2)将步骤1)中称取好的所有成分按顺序装入利拿机进行混炼，混炼时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
3)按质量份数称取以下成分：高透明钙6PHR，硬脂酸0.5PHR，无味交联剂14S-F10.75PHR，Poly Foam发泡剂3.8PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成分加入步骤2)混炼后的物料，采用双螺杆挤出机再次进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度为115-118℃。
5)将步骤4)中得到的混合物用造粒机进行造粒，造粒时间为9-11分钟，温度为110℃-120℃。
6)将步骤5)中得到的混合物进行发泡，IP射出发泡时间为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到运动鞋底用粗孔发泡复合材料。
实施例4
与实施例3相对应，区别仅在于，步骤6)进行小发泡，时间为550-600秒，发泡温度为150℃-160℃，得到运动鞋底用粗孔发泡复合材料。
所述发泡复合材料具有粗孔、开孔球形泡孔结构，孔径为0.2-1.0mm。所述运动鞋底用粗孔发泡复合材料透光率高，具有独特的外观效果。
在IP射出发泡、小发泡后分别对材料进行性能检测，检测结果如下：
表3实施例3中运动鞋底用的材料IP鞋底的检测结果
表4实施例4中运动鞋底用的材料小发泡鞋底的检测结果
实施例5
1)按质量份数称取以下成分：聚烯烃弹性体20PHR，乙烯醋酸乙烯共聚物45PHR，烯烃嵌段共聚物30PHR，聚乙烯5PHR。
2)将步骤1)中称取好的所有成分按顺序装入利拿机进行混炼，混炼时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
3)按质量份数称取以下成分：高透明钙8PHR，硬脂酸0.5PHR，无味交联剂14S-F10.75PHR，Poly Foam发泡剂3.8PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成分加入步骤2)混炼后的物料，采用双螺杆挤出机再次进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度为115-118℃。
5)将步骤4)中得到的混合物用造粒机进行造粒，造粒时间为9-11分钟，温度为110℃-120℃。
6)将步骤5)中得到的混合物进行发泡，IP射出发泡时间为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到运动鞋底用粗孔发泡复合材料。
实施例6
与实施例5相对应，区别仅在于，步骤6)进行小发泡，时间为550-600秒，发泡温度为150℃-160℃，得到运动鞋底用粗孔发泡复合材料。
所述发泡复合材料具有粗孔、开孔球形泡孔结构，孔径为0.2-1.0mm。所述运动鞋底用粗孔发泡复合材料透光率高，具有独特的外观效果。
在IP射出发泡、二次小发泡后分别对材料进行性能检测，检测结果如下：
表5实施例5中运动鞋底用的材料IP鞋底的检测结果
表6实施例6中运动鞋底用的材料小发泡鞋底的检测结果
比较例
1)按质量份数称取以下成分：乙烯醋酸乙烯共聚物EVA7470M(台塑公司)80PHR，7467(陶氏公司)11.67PHR，3092(三井公司)8.33PHR。
2)将步骤1)中称取好的所有成分按顺序装入利拿机进行混炼，混炼时间为8-10分钟，温度为110-115℃。
3)按质量份数称取以下成分：HS818(旭丰公司)3.33PHR，JS185(金沙公司)2.5PHR，STA1842(康桥公司)0.67PHR，108P(三辉公司)6.67PHR，氧化锌(99.7％，白石公司)1.67PHR，ZNST(湖州)0.83PHR，HQ222(金昌盛公司)1.5PHR，R103A(杜邦公司)5PHR，T144(科茂公司)0.22PHR，TAIC(金昌盛公司)0.22PHR，无味交联剂14S-F1(阿克苏公司)0.67PHR，发泡剂AC6000H(海虹公司)2.92PHR。
4)将步骤3)中称取好的所有成分加入步骤2)混炼后的物料，采用双螺杆挤出机再次进行混炼，混炼时间为5-7分钟，温度为115-118℃。
5)将步骤4)中得到的混合物用造粒机进行造粒，造粒时间为9-11分钟，温度为110℃-120℃。
6)将步骤5)中得到的混合物进行发泡，IP射出发泡时间为350-380秒，发泡温度为175℃-180℃，得到运动鞋底用发泡材料。
对所述的发泡材料进行结构观察，结果参见图6。图6为泡孔结构对比的光学照片，左边部分为实施例1的开孔发泡结构，右边部分为比较例的常规闭孔发泡结构。常规闭孔发泡结构的材料的吸震效果差，而本发明开孔发泡材料具有优越的压缩性，吸震效果好，还可保温隔热。
由以上实施例的数据可知，本发明采用热塑性弹性体所制得的粗孔复合发泡材料，在外观效果改变非常明显的情况下，可获得理想的回弹、抗收缩、耐压变、抗皱等鞋材功能性能，符合国家相关物理性能。其中，本发明改善了现有传统发泡特殊的外观效果，是现有产品无法比拟的。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (10)

1.一种运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，由可发性弹性体复合物料经发泡制得，所述可发性弹性体复合物料包括如下质量份的组分：
15～25份的聚烯烃弹性体；
20～45份的乙烯醋酸乙烯共聚物；
15～35份的烯烃嵌段共聚物；
5～10份的聚乙烯；
2～8份的碳酸钙；
0.6～1.5份的纳米活性氧化锌；
0.5～0.8份的硬脂酸；
0.5～0.8份的交联剂；
3～5份的粗孔发泡剂；
所述运动鞋底用粗孔复合发泡材料具有开孔球形泡孔结构。
2.根据权利要求1所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述聚烯烃弹性体的比重≤0.868g/cm3，所述乙烯醋酸乙烯共聚物的比重≤0.948g/cm3，所述烯烃嵌段共聚物的比重≤0.866g/cm3。
3.根据权利要求1所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述聚乙烯选自低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和超高分子量聚乙烯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述碳酸钙为4000目的透明碳酸钙。
5.根据权利要求1所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述交联剂为无味交联剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述运动鞋用粗孔复合发泡材料的泡孔孔径为0.2～1.0mm，泡孔个数为60～300个/mm2。
7.根据权利要求6所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料，其特征在于，所述运动鞋用粗孔复合发泡材料在厚度为5±0.2mm的透光率≥12％。
8.如权利要求1～7中任一项所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
将所述可发性弹性体复合物料依次进行混炼和造粒，然后经发泡，所述发泡为IP射出发泡和/或小发泡，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述发泡具体为：将造粒后的物料进行IP射出发泡，发泡温度为175～180℃，时间为350～380秒，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料；
或者，将造粒后的物料进行小发泡，发泡温度为150～160℃，时间为550～600秒，得到运动鞋用粗孔复合发泡材料。
10.如权利要求1～7中任一项所述的运动鞋底用粗孔复合发泡材料在制备运动鞋底中的应用。
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