CN109665660A - 工业废盐的精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及工业废水回收技术领域,公开了一种工业废盐的精制方法,包括如下步骤:(1)含高盐废水预处理调节PH值;(2)去除废水中的有机物及有机盐;(3)经蒸发结晶离心出固体盐;(4)将固体盐高温煅烧;(5)将固体盐溶解成饱和溶液,并进行精滤;(6)将滤液作来成品输出或将滤液蒸发结晶成固体成口输出。本发明实现了废盐的资源化再生,既有环保效益又有经济价值。

Description

工业废盐的精制方法
技术领域
本发明涉及工业废水回收技术领域,特别是一种工业废盐的精制方法。
背景技术
在利用对硝基氯化苯、邻硝基氯化苯生产氨基苯醚;用对硝基氯化苯生产对硝基苯酚的过程中,会生成大量的氯化钠,产生大量的高盐 、高COD、高毒性的废水。
高盐废水的随意排放会造成严重的环境污染。现有的做法一般为加水稀释或者蒸馏。加水稀释的做法并不能改变高盐废水的总量,只是更增加了水的浪费。而蒸馏方法是把盐从废水中的蒸出来。蒸发出来的盐,由于含有一定量的有机物,并且带有一点气味,不能作为工业用盐来使用。
因此,现有的高浓度含盐废水,主要是用废液焚烧炉的方法直接焚烧来处理,但其能耗高,焚烧不彻底,盐渣含杂质多,不能再利用。只能堆放,势必会产生二次污染。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述技术问题,提供一种工业废盐的精制方法,实现了废盐的资源化再生。
本发明采取的技术方案是:
一种工业废盐的精制方法,其特征是,包括如下步骤:
(1)含高盐废水预处理调节PH值;
(2)去除废水中的有机物及有机盐;
(3)经蒸发结晶离心出固体盐;
(4)将固体盐高温煅烧;
(5)将固体盐溶解成饱和溶液,并进行精滤;
(6)将滤液作来成品输出或将滤液蒸发结晶成固体成口输出。
进一步,所述工业废盐为氨基苯醚、对硝基苯酚生产过程中产生的。
进一步,所述工业废盐为对硝基氯化苯生产对硝基苯酚的过程中产生的。
进一步,所述第(1)步的上PH调节过程是在废水中加入50%-75%的NaOH 溶液,使PH值等于7。
进一步,所述第(2)步中去除废水中的有机物及有机盐的过程是通过活性炭或硅藻土或大孔树脂进行吸附完成的。
进一步,所述第(4)步中的高温煅烧是在回转窑或隧道窑内进行的,煅烧温度控制在400-750℃。
进一步,煅烧后的尾气经过蓄热式尾气焚烧炉进行彻底焚烧,尾气经预热回收,焚烧炉为固定床或旋转床,尾气焚烧温度为800-1000℃。
进一步,所述第(5)步中的精滤是通过精密过滤器过滤实现的。
进一步,所述第(6)步中的蒸发结晶过程包括:经过多效蒸发或机械再压缩进行蒸发、重结晶提纯。
本发明的有益效果是:
(1)有效去除固体盐中的有机物成分,降低COD值;
(2)有效去除盐中的杂质;
(3)使成品达到工业用盐的标准;
(4)减少环境污染。
附图说明
附图1为本发明的单个散热单节连接的整体结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明工业废盐的精制方法的具体实施方式作详细说明。
参见附图1,工业废盐的精制方法包括如下步骤:
S1:含高盐废水预处理调节PH 值。具体通过在废水中滴加50-75% 的NaOH 溶液,对废水中的酸性物质在60-65℃下进行中和反应。使其废水的PH值达到7左右。
S2:去除废水中的有机物及有机盐。高盐废水通过活性炭、硅藻土或大孔树脂进行吸附,去除废水中的有机物及有机盐,降低废水的COD。
S3:经蒸发结晶离心出固体盐。高盐废水经过多效蒸发或机械再压缩(MVR) 进行蒸发、结晶,通过离心,分离出固体盐。此时的固体盐,仍然含有一定量的有机物,也会有一定气味。
S4:将固体盐高温煅烧。经晶盐的色泽呈白色或微黄,含有一定量的氨氮,还必须彻底去除盐中的有机物,通过吸附、萃取的办法,不能达到去除微量有机物的目的。本发明将这种盐经过回转窑或隧道窑高温煅烧,煅烧温度为300-800℃,使得有机物在高温下,分解氧化,煅烧的尾气再经过蓄热式尾气焚烧炉进行彻底焚烧,尾气经预热回收,喷淋吸收,达到无害化排放。经过煅烧后的盐完全达到离子膜烧碱、纯碱行业的使用要求。
S5:将固体盐溶解成饱和溶液,并进行精滤。将盐用水溶化后,配成饱和溶液,经过精密过滤器过滤,去除盐水中的杂质颗粒。
S6:将滤液作来成品输出或将滤液蒸发结晶成固体成口输出。
下面通过几个实施例进行详细说明。
实施例一:
将乙醇、对硝基氯化苯、相转移催化剂加入到反应釜中,滴加50-75% 的NaOH 溶液,在60-65℃下反应。反应结束后,加热水稀释,使得下层的盐溶于水中,并达到氯化钠的饱和浓度,然后静置,分层。移去上层的反应产物,下层的废盐水,加入盐酸调节PH 值,使得PH=1-3,经活性炭吸附去焦油、偶氮,然后去大孔树脂吸附去除对硝基苯酚,将经吸附后的盐水用NaOH 调至中性。经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,然后将固体盐经回转窑在400-750℃的温度下煅烧2-3 小时,煅烧后的盐经冷却后,包装出售。盐中氯化钠含量为96.4%,回收率达到98%。
实施例二:
将固体邻硝基氯化苯熔融成液体,投到反应釜中,加入乙醇、相转移催化剂,在55-60℃下,滴加75% 的液体NaOH,反应结束后,加热水洗涤,静置分层,将含盐母液调成PH=7,经活性炭吸附去焦油、偶氮,母液经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,然后将固体盐经回转窑在400-750℃的温度下煅烧3-4 小时,将煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,再经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,经干燥后,包装出售。盐中氯化钠含量为95.5%,回收率达到97%。
实施例三:
将乙醇、对硝基氯化苯、相转移催化剂加入到反应釜中,滴加50-75% 的NaOH 溶液,在60-65℃下反应。反应结束后,加热水稀释,使得下层的盐溶于水中,并达到氯化钠的饱和浓度,然后静置,分层。移去上层的反应产物,下层的废盐水,加入盐酸调节PH 值,使得PH=1-3,经活性炭吸附去焦油、偶氮,然后去大孔树脂吸附去除对硝基苯酚,将经吸附后的盐水用NaOH 调至中性。经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,然后将固体盐经回转窑在400-750℃的温度下煅烧2-3 小时,煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,再经MVR蒸发结晶,离心得到固体盐,经干燥包装后,供离子膜烧碱使用。盐中氯化钠含量为99.4%,回收率达到96%。
实施例四:
将乙醇、对硝基氯化苯、相转移催化剂加入到反应釜中,滴加固NaOH,在60-65℃下反应。反应结束后,静置,分层。移去上层的反应产物,下层的废盐水和盐一起去离心,离心得到的固体盐, 经回转窑在400-750℃的温度下煅烧3-4 小时,煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,供纯碱厂使用。回收率达到99%。
实施例五:
将乙醇、对硝基氯化苯、相转移催化剂加入到反应釜中,滴加固NaOH,在60-65℃下反应。反应结束后,静置,分层。移去上层的反应产物,下层的废盐水和盐一起去离心,离心得到的固体盐, 经回转窑在400-750℃的温度下煅烧3-4 小时,煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,再经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,经干燥后,包装出售。达到离子膜烧碱的使用要求。盐中氯化钠含量为98.5%,回收率达到97%。
实施例六:
将浓度为10-15% 的氢氧化钠溶液加入水解锅中,再加入熔融的对硝基氯苯,加热至150℃,然后停止加热,水解反应放热使温度和压力自然上升至165℃、 0.7MPa。 对硝基氯苯经水解反应得到对硝基苯酚钠,然后冷却结晶,离心后的母液主要是含对硝基苯酚钠和氯化钠的高盐废水,加入盐酸调节PH 值,使得PH=1-4,使对硝基苯酚钠酸化成对硝基酚,经活性炭过滤后,再经大孔树脂吸附对硝基酚,经吸附后的母液通过MVR 蒸发,结晶离心后,把固体盐经过煅烧2-3 小时,冷却后包装出售。盐中氯化钠含量为98.5%,回收率达到96%。
实施例七:
对硝基氯苯经水解反应得到对硝基苯酚钠,然后冷却结晶,离心后的母液主要是含对硝基苯酚钠和氯化钠的高盐废水,加入盐酸调节PH 值,使得PH=1-4,使对硝基苯酚钠酸化成对硝基苯酚,经活性炭过滤后,再经大孔树脂吸附对硝基苯酚,经吸附后的母液通过MVR蒸发,结晶离心后,把固体盐经过煅烧2-2.5 小时,煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,供离子膜烧碱或纯碱行业使用。
实施例八:
对硝基氯苯经水解反应得到对硝基苯酚钠,然后冷却结晶,离心后的母液主要是含对硝基苯酚钠和氯化钠的高盐废水,加入盐酸调节PH 值,使得PH=1-4,使对硝基苯酚钠酸化成对硝基苯酚,经活性炭过滤后,再经大孔树脂吸附对硝基苯酚,经吸附后的母液通过MVR蒸发,结晶离心后,把固体盐经过煅烧2.5-3.5 小时,煅烧后的盐配成饱和溶液,经精密过滤器过滤,去除未分解的杂质和碳化物,过滤后的饱和食盐水也可再经MVR 蒸发结晶,离心得到固体盐,经干燥后,包装出售。完全达到离子膜烧碱的使用要求。盐中氯化钠含量为99.5%,回收率达到96%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种工业废盐的精制方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)含高盐废水预处理调节PH 值;
(2)去除废水中的有机物及有机盐;
(3)经蒸发结晶离心出固体盐;
(4)将固体盐高温煅烧;
(5)将固体盐溶解成饱和溶液,并进行精滤;
(6)将滤液作来成品输出或将滤液蒸发结晶成固体成口输出。
2.根据权利要求1所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述工业废盐为氨基苯醚、对硝基苯酚生产过程中产生的。
3.根据权利要求1所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述工业废盐为对硝基氯化苯生产对硝基苯酚的过程中产生的。
4.根据权利要求1或2所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述第(1)步的上PH调节过程是在废水中加入50%-75%的NaOH 溶液,使PH值等于7。
5.根据权利要求1或2所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述第(2)步中去除废水中的有机物及有机盐的过程是通过活性炭或硅藻土或大孔树脂进行吸附完成的。
6.根据权利要求1或2所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述第(4)步中的高温煅烧是在回转窑或隧道窑内进行的,煅烧温度控制在400-750℃。
7.根据权利要求6所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:煅烧后的尾气经过蓄热式尾气焚烧炉进行彻底焚烧,尾气经预热回收,焚烧炉为固定床或旋转床,尾气焚烧温度为800-1000℃。
8.根据权利要求1或2所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述第(5)步中的精滤是通过精密过滤器过滤实现的。
9.根据权利要求1或2所述的工业废盐的精制方法,其特征在于:所述第(6)步中的蒸发结晶过程包括:经过多效蒸发或机械再压缩进行蒸发、重结晶提纯。
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