CN111517961A - 一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺。所述循环套用工艺包括首次醚化反应工艺，多次使用后母液碱的纯化工艺，处理后的母液碱经过浓缩，参与下一批醚化反应的工艺。本工艺方法对环境优化的效果明显，与原工艺相比现工艺，在不降低单元收率的情况下，降低了可能产生的环境污染风险。本工艺对传统的醚化物合成工艺进行了改进，减少了分离步骤，节约能耗，不仅简化了对硝基苯乙醚的提纯步骤，降低了片碱的消耗，而且减少了废水量的产生，应用此工艺，生产1吨的醚化产品，只会产生800kg废水。
Description
技术领域
本发明属于化工生产的技术领域，具体涉及一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺。
背景技术
市场上醚类生产厂家现在使用工艺大都采用的传统的醚化反应作业，常见的醚化产物包括邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚，下称为对(邻)硝基苯乙(甲)醚，传统的对(邻)硝基苯乙(甲)醚合成工艺以对(邻)硝氯苯为原料，与乙(甲)醇、氢氧化钠(俗称片碱)，为原料在相转移催化剂的条件下进行乙(甲)氧基化反应，反应生成的母液以及盐经过洗涤、酸化进入生产池生化。
传统醚化的工艺，废水特别多，生产1吨的醚化产品可能会产生3吨废水，特别是反应后的处理废水，全部是高盐、高COD废水，这样的废水很难处理，处理成本很高。如果不经处理，直接排出，环境污染较高，合成的路线分离、提纯过程比较繁琐，过量的液碱需要中和生成氯化钠，进入生化池。
发明目的
本发明针对上述现有技术的不足，提供了一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，环境优化的效果明显，与原工艺相比现工艺，在不降低单元收率的情况下，对原合成工艺进行了改进，减少了分离步骤，节约能耗，不仅简化了对硝基苯乙醚的提纯步骤，降低了片碱的消耗，而且减少了废水量的产生，应用此工艺，生产1吨的醚化产品，只会产生800kg废水。
发明内容
为了实现上述发明目的，本发明所述的一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，所述醚化反应的产物为邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚。所述循环套用工艺包括首次醚化反应工艺，多次使用后母液碱的纯化工艺，处理后的母液碱经过浓缩，参与下一批醚化反应的工艺。
所述循环套用工艺如下：
a、将乙/甲化剂、催化剂、对/邻硝加入醚化合成釜中，然后通过绞龙加入片碱，反应合格后，静置分层，将得到的邻/对硝基苯乙/甲醚取出，对反应下层物料进行处理；
b、将反应下层物料压入溶盐釜，再进入离心机，下层物料通过离心机离心的方法进行分离，分离出固体氯化钠和母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧，变成工业盐；离心后的母液碱输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，定量参与下一批醚化反应，实现循环使用。
所述醚化反应的具体步骤为：向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃，通过绞龙加入1.35-1.6mol片碱进行反应，加碱结束后，原温保持4-10小时，当检测到余氯低于0.8％时，反应合格。
反应合格后，静置分层，取走醚化反应的产物，将下层物料压入溶盐釜，所述下层物料包含盐及含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，将下层物料通过离心机离心，得到固体氯化钠和含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧变成工业盐，母液碱则输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使得碱含量达到50％-60％。
所述母液碱的循环套用工艺还包括多次使用后母液碱的纯化，所述纯化具体步骤如下：
A、当母液碱套用醚化反应多次后，杂质较多，母液碱中COD较高，母液碱经过浓缩含量至40％左右，加入双氧水进行氧化反应，起始滴加温度为35℃，控制温度35-50℃，双氧水滴加量为母液碱质量的10-20％，滴加结束后保持1小时；
B、对步骤A的产物使用离心机进行固液离心，将离心去固渣后的母液碱再次浓缩至碱含量50-60％，进行套用醚化反应。
处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，参与下一批醚化反应的具体步骤如下：
向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃；将母液碱压入母液计量罐进行保温控制，温度维持在50-60℃，反应时先滴加母液碱，母液碱滴加结束后，再加片碱；当检测到余氯低于0.8％时，反应合格，反应结束后，再进行盐的离心以及母液碱的提取作业，实现母液碱的循环使用。
有益效果：与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1.本工艺方法对环境十分友好，环境优化的效果明显，与原工艺相比现工艺，在不降低单元收率的情况下，降低了可能产生的环境污染风险。
2.本工艺对传统的醚化物合成工艺进行了改进，减少了分离步骤，节约能耗，不仅简化了对硝基苯乙醚的提纯步骤，降低了片碱的消耗，而且减少了废水量的产生，应用此工艺，生产1吨的醚化产品，只会产生800kg废水。
3.本工艺降低了原料的生产成本，降低了纯片碱的使用量，大幅度减少了原料成本。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，下面我们所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，所述醚化反应的产物为邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚，所述循环套用工艺如下：
a、将乙/甲化剂、催化剂、对/邻硝加入醚化合成釜中，然后通过绞龙加入片碱，反应合格后，静置分层，将得到的邻/对硝基苯乙/甲醚取出，对反应下层物料进行处理；
b、将反应下层物料压入溶盐釜，再进入离心机，下层物料通过离心机离心的方法进行分离，分离出固体氯化钠和母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧，变成工业盐；离心后的母液碱输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，定量参与下一批醚化反应，实现循环使用。
所述醚化反应的具体步骤为：向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃，通过绞龙加入1.35-1.6mol片碱进行反应，加碱结束后，原温保持4-10小时，当检测到余氯低于0.8％时，反应合格。
反应合格后，静置分层，取走醚化反应的产物，将下层物料压入溶盐釜，所述下层物料包含盐及含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，将下层物料通过离心机离心，得到固体氯化钠和含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧变成工业盐，母液碱则输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使得碱含量达到50％-60％。
所述母液碱的循环套用工艺还包括多次使用后母液碱的纯化，所述纯化具体步骤如下：
A、当母液碱套用醚化反应多次后，杂质较多，母液碱中COD较高，母液碱经过浓缩含量至40％左右，加入双氧水进行氧化反应，起始滴加温度为35℃，控制温度35-50℃，双氧水滴加量为母液碱质量的10-20％，滴加结束后保持1小时；
B、对步骤A的产物使用离心机进行固液离心，将离心去固渣后的母液碱再次浓缩至碱含量50-60％，进行套用醚化反应。
处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，参与下一批醚化反应的具体步骤如下：
向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃；将母液碱压入母液计量罐进行保温控制，温度维持在50-60℃，反应时先滴加母液碱，母液碱滴加结束后，再加片碱；当检测到余氯低于0.8％时，反应合格，反应结束后，再进行盐的离心以及母液碱的提取作业，实现母液碱的循环使用。
以上对本发明实施例所提供的一种南美白对虾高密度养殖复合改良剂及其制法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于本发明主体合成思路及路线；同时，对于本领域在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制，是对本发明一种解释与说明。
Claims (5)
1.一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，所述醚化反应的产物为邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚，其特征在于：所述循环套用工艺如下：
a、将乙/甲化剂、催化剂、对/邻硝加入醚化合成釜中，然后通过绞龙加入片碱，反应合格后，静置分层，将得到的邻/对硝基苯乙/甲醚取出，对反应下层物料进行处理；
b、将反应下层物料压入溶盐釜，再进入离心机，下层物料通过离心机离心的方法进行分离，分离出固体氯化钠和母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧，变成工业盐；离心后的母液碱输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，定量参与下一批醚化反应，实现循环使用。
2.根据权利要求1所述的一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，其特征在于：所述醚化反应的具体步骤为：向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃，通过绞龙加入1.35-1.6mol片碱进行反应，加碱结束后，原温保持4-10小时，当检测到余氯低于0.8％时，反应合格。
3.根据权利要求2所述的一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，其特征在于：反应合格后，静置分层，取走醚化反应的产物，将下层物料压入溶盐釜，所述下层物料包含盐及含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，将下层物料通过离心机离心，得到固体氯化钠和含过量0.3-0.5mol碱的母液碱，固体氯化钠输送至碳化炉，进行焚烧变成工业盐，母液碱则输送到母液储罐进行处理，处理后的母液碱经过浓缩，使得碱含量达到50％-60％。
4.根据权利要求1所述的一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，其特征在于：所述母液碱的循环套用工艺还包括多次使用后母液碱的纯化，所述纯化具体步骤如下：
A、当母液碱套用醚化反应多次后，杂质较多，母液碱中COD较高，母液碱经过浓缩含量至40％左右，加入双氧水进行氧化反应，起始滴加温度为35℃，控制温度35-50℃，双氧水滴加量为母液碱质量的10-20％，滴加结束后保持1小时；
B、对步骤A的产物使用离心机进行固液离心，将离心去固渣后的母液碱再次浓缩至碱含量50-60％，进行套用醚化反应。
5.根据权利要求1所述的一种醚化反应后母液碱的循环套用工艺，其特征在于：处理后的母液碱经过浓缩，使碱含量达到50％-60％，参与下一批醚化反应的具体步骤如下：
向醚化釜中投入对/邻硝氯化苯、乙/甲醇、催化剂进行合成反应，反应体系控制在60-70℃；将母液碱压入母液计量罐进行保温控制，温度维持在50-60℃，反应时先滴加母液碱，母液碱滴加结束后，再加片碱；当检测到余氯低于0.8％时，反应合格，反应结束后，再进行盐的离心以及母液碱的提取作业，实现母液碱的循环使用。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85102845A (zh) * | 1985-04-01 | 1987-02-04 | 华东化工学院 | 硝基苯烷醚的合成方法 |
| CN101367592A (zh) * | 2008-09-19 | 2009-02-18 | 鲁泰纺织股份有限公司 | 印染领域丝光后色碱回收、除色的方法及其装置 |
| CN104649495A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-05-27 | 江苏中丹集团股份有限公司 | 一种化工工业废盐精制工艺 |
| CN109665660A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 孙汝友 | 工业废盐的精制方法 |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85102845A (zh) * | 1985-04-01 | 1987-02-04 | 华东化工学院 | 硝基苯烷醚的合成方法 |
| CN101367592A (zh) * | 2008-09-19 | 2009-02-18 | 鲁泰纺织股份有限公司 | 印染领域丝光后色碱回收、除色的方法及其装置 |
| CN104649495A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-05-27 | 江苏中丹集团股份有限公司 | 一种化工工业废盐精制工艺 |
| CN109665660A (zh) * | 2017-10-16 | 2019-04-23 | 孙汝友 | 工业废盐的精制方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200811 |
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