CN109652076B - 组合物、量子点聚合物复合物、以及包括其的层状结构和电子装置 - Google Patents

组合物、量子点聚合物复合物、以及包括其的层状结构和电子装置 Download PDF

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Abstract

公开了组合物、量子点聚合物复合物、以及包括其的层状结构和电子装置。所述组合物包括:多个量子点;多个发光碳纳米颗粒;包含羧酸基团的粘结剂;包括碳‑碳双键的能聚合的单体;和引发剂,其中所述多个量子点包括II‑VI族化合物、III‑V族化合物、IV‑VI族化合物、或其组合,所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10nm的尺寸,并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于约480nm。

Description

组合物、量子点聚合物复合物、以及包括其的层状结构和电子 装置
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年10月12日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2017-0132796的优先权、以及由其产生的所有权益,将其内容全部引入本文中作为参考。
技术领域
公开了组合物、量子点-聚合物复合物、以及包括其的层状结构(结构体)和电子装置。
背景技术
量子点(例如,半导体纳米晶体颗粒)可以量子点(QD)-聚合物复合物或量子点图案的形式用在多种显示装置中。为了用在多种装置中,仍然存在对于能够显示出例如呈现出提升的发光性质的量子点-聚合物复合物的需要。
发明内容
一种实施方式提供组合物(例如光敏组合物或墨组合物),由该组合物可制备量子点-聚合物复合物或其图案。
一种实施方式提供可由前述组合物(例如光敏组合物或墨组合物)制备的量子点-聚合物复合物。
一种实施方式提供层状结构,其包括可由前述组合物(例如光敏组合物或墨组合物)制备的量子点-聚合物复合物。
一种实施方式提供包括所述量子点-聚合物复合物或所述层状结构的电子装置。
在一种实施方式中,组合物包括:
多个量子点;
多个发光碳纳米颗粒;
包含羧酸基团的粘结剂;
包括碳-碳双键的能聚合的(例如,能光聚合的)单体;和
引发剂(例如,光引发剂),
其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,
所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10纳米(nm)的尺寸(例如,平均尺寸),且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm(例如,大于或等于约420nm)的波长的光,且所述多个发光碳纳米颗粒的最大发光(例如,光致发光)峰波长大于或等于约480nm(例如,大于或等于约500nm)。
所述多个量子点可不包括镉。
所述多个发光碳纳米颗粒可具有大于或等于约1nm、例如大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、或者大于或等于约4nm且小于或等于约10nm、例如小于或等于约9nm、小于或等于约8nm、小于或等于约7nm、小于或等于约6nm、或者小于或等于约5nm的尺寸(例如,平均尺寸)。
所述多个量子点的量子点可包括包含第一半导体纳米晶体材料的芯和设置在所述芯上并且包括第二半导体纳米晶体材料的壳,所述第二半导体纳米晶体材料不同于所述第一半导体纳米晶体材料,和所述芯可包含金属和非金属,所述金属包括铟、锌、或其组合,且所述非金属包括磷、硒、碲、或其组合,和所述壳可包含锌、硫、和任选的硒。
所述量子点可不包括铜。
所述量子点可不包括锌-铟硫化物。
在所述发光碳纳米颗粒的所述拉曼光谱中,D带的积分值可大于G带的积分值。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约420nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约510nm。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约450nm(例如,大于或等于约455nm或者大于或等于约460nm)的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约530nm(例如,大于或等于约535nm或者大于或等于约540nm)。
所述多个发光碳纳米颗粒可显示出大于或等于约10%(例如,大于或等于约20%)的量子效率。
所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约1重量份且小于或等于约33重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约2重量份且小于或等于约15重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
所述包含羧酸基团的粘结剂可具有大于或等于约50毫克KOH/克且小于或等于约250毫克KOH/克的酸值。
所述包含羧酸基团的粘结剂包括:包含第一单体、第二单体、和任选的第三单体的单体组合的共聚物,所述第一单体包括羧酸基团和碳-碳双键,所述第二单体包括碳-碳双键和疏水性部分且不包括羧酸基团,和所述第三单体包括碳-碳双键和亲水性部分且不包括羧酸基团;
包括羧酸基团且在主链中包括骨架结构的包含多芳族环的聚合物,其中所述骨架结构包括包含季碳原子的环状基团、和结合至所述季碳原子的两个芳族环;或
其组合。
所述能聚合的单体可包括包含至少一个(例如,两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、或更多个)(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
所述组合物可进一步包括由化学式1表示的多硫醇化合物、金属氧化物颗粒、或其组合:
化学式1
Figure BDA0001827088690000031
其中,
R1为氢,取代或未取代的C1-C40线型或支化的烷基,C2-C40线型或支化的烯基,取代或未取代的C6-C30芳基,取代或未取代的C7-C30芳烷基,取代或未取代的C3-C30杂芳基,取代或未取代的C4-C30杂芳烷基,取代或未取代的C3-C30环烷基,取代或未取代的C2-C30杂环烷基,C1-C10烷氧基,羟基,-NH2,取代或未取代的式-NRR'的C1-C30胺基(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C30线型或支化的烷基,且R和R'不同时为氢),异氰酸酯基团,卤素,-ROR'(其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基),式-RC(=O)X的酰基卤基团(其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且X为卤素),-C(=O)OR'(其中R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基),-CN,-C(=O)NRR'(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基),-C(=O)ONRR'(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基)、或其组合,
L1为碳原子,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C3-C30亚环烷基,取代或未取代的C6-C30亚芳基,取代或未取代的C3-C30亚杂芳基,取代或未取代的C3-C30亚杂环烷基,或者通过将取代或未取代的C2-C30亚烷基或者取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基(-CH2-)用磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚基团(-O-)、硫醚基团(-S-)、亚砜基团(-S(=O)-)、酯基团(-C(=O)O-)、酰胺基团(-C(=O)NR-)(其中R为氢或C1-C10烷基)、或其组合代替而获得的基团,
Y1为单键,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,或者通过用磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚基团(-O-)、硫醚基团(-S-)、亚砜基团(-S(=O)-)、酯基团(-C(=O)O-)、酰胺基团(-C(=O)NR-)(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、由-NR-表示的亚胺基团(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、或其组合代替取代或未取代的C2-C30亚烷基或取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基(-CH2-)而获得的基团,
m为1或更大的整数,
k1为0或1或更大的整数,k2为1或更大的整数,和
m与k2之和为3或更大的整数,
条件是当Y1不为单键时,m不超过Y1的化合价,和
条件是k1与k2之和不超过L1的化合价。
基于所述组合物的固体内容物重量,
所述多个量子点的量可为约1重量%-约75重量%;
所述多个发光碳纳米颗粒的量可为约0.01重量%-约25重量%;
所述包含羧酸基团的粘结剂的量可为约1重量%-约70重量%;
所述能聚合的单体的量可为约1重量%-约70重量%;和
所述引发剂的量可为约0.01重量%-约10重量%。
在一些实施方式中,量子点-聚合物复合物包括聚合物基体;以及分散在所述聚合物基体中的多个量子点和多个发光碳纳米颗粒,其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10nm的尺寸(例如,平均尺寸),并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于约480nm。
所述聚合物基体可包括包含羧酸基团的粘结剂;包括碳-碳双键的能光聚合的单体的交联聚合产物;或其组合。
所述包含羧酸基团的粘结剂包括
包含第一单体、第二单体、和任选的第三单体的单体组合的共聚物,所述第一单体包括羧酸基团和碳-碳双键,所述第二单体包括碳-碳双键和疏水性部分且不包括羧酸基团,和所述第三单体包括碳-碳双键和亲水性部分且不包括羧酸基团;
包括羧酸基团且在主链中包括骨架结构的包含多芳族环的聚合物,其中所述骨架结构包括包含季碳原子的环状基团、和结合至所述季碳原子的两个芳族环;或
其组合。
所述包含羧酸基团的粘结剂可具有大于或等于约50毫克KOH/克且小于或等于约250毫克KOH/克的酸值。
所述多个量子点可不包括镉。
所述多个量子点的量子点可包括包含第一半导体纳米晶体材料的芯和设置在所述芯上并且包括第二半导体纳米晶体材料的壳,所述第二半导体纳米晶体材料不同于所述第一半导体纳米晶体材料,和所述芯可包含金属和非金属,所述金属包括铟、锌、或其组合,且所述非金属包括磷、硒、碲、或其组合,和所述壳可包含锌、硫、和任选的硒。
所述多个量子点可具有在约500nm-约650nm的范围内的最大发光峰波长,
所述多个量子点可具有大于或等于约70%的量子产率。
所述多个发光碳纳米颗粒可具有大于或等于约1nm、例如大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、或者大于或等于约4nm且小于或等于约10nm、例如小于或等于约9nm、小于或等于约8nm、小于或等于约7nm、小于或等于约6nm、或者小于或等于约5nm的尺寸(例如,平均尺寸)。
在所述多个发光碳纳米颗粒的拉曼光谱中,D带的积分值可大于G带的积分值。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约450nm(例如,大于或等于约455nm或者大于或等于约460nm)的波长的光,且其最大发光峰波长可大于或等于约530nm(例如,大于或等于约535nm或者大于或等于约540nm)。
所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约1重量份且小于或等于约33重量份、例如大于或等于约2重量份且小于或等于约15重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
所述量子点聚合物复合物可为具有约5微米(μm)-约10μm的厚度的膜,和所述量子点聚合物复合物对于具有450nm的波长的光的吸收率可大于或等于约80%。
基于所述量子点聚合物复合物的总重量,所述聚合物基体的量可大于或等于约1重量%且小于或等于约75重量%,所述多个量子点的量可大于或等于约1重量%且小于或等于约75重量%,和所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约0.01重量%且小于或等于约25重量%。
在一些实施方式中,墨组合物包括多个量子点;多个发光碳纳米颗粒;和液体媒介物(载剂),其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10nm的尺寸(例如,平均尺寸),并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm(例如,大于或等于约420nm)的波长的光且所述多个发光碳纳米颗粒的最大发光峰波长大于或等于约480nm(例如,大于或等于约500nm)。
所述多个量子点可不包括镉。
所述墨组合物可进一步包括所述单体、粘结剂和/或引发剂。
所述多个量子点可包括包含第一半导体纳米晶体材料的芯和设置在所述芯上并且包括第二半导体纳米晶体材料的壳,所述第二半导体纳米晶体材料不同于所述第一半导体纳米晶体材料,和所述芯可包含金属和非金属,所述金属包括铟、锌、或其组合,且所述非金属包括磷、硒、碲、或其组合,和所述壳可包含锌、硫、和任选的硒。
所述多个量子点可具有在大于或等于约500nm且小于或等于约650nm的范围内的最大光致发光峰波长。
所述多个量子点可具有大于或等于约70%的量子效率。
所述发光碳颗粒可具有大于或等于约1nm、例如大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、大于或等于约4nm、或者大于或等于约5nm的尺寸(例如,平均尺寸)。
所述发光碳颗粒可具有小于或等于约10nm、例如小于或等于约9nm、小于或等于约8nm、小于或等于约7nm、小于或等于约6nm、或者小于或等于约5nm的尺寸(例如,平均尺寸)。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约460nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约530nm。
所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约1重量份且小于或等于约33重量份、例如大于或等于约2重量份且小于或等于约15重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
在一些实施方式中,层状结构包括基板;以及设置在所述基板上并且包括配置成发射第一光的第一重复段和配置成发射第二光的第二重复段的发光层,所述第二光具有与所述第一光的波长不同的波长,并且所述第一重复段和所述第二重复段的至少一种(例如,两种都)包括多个量子点和多个发光碳纳米颗粒,
其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,
其中所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10nm的尺寸(例如,平均尺寸),并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和
其中所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm(例如,大于或等于约420nm)的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于约480nm(例如,大于或等于约500nm)。
所述多个量子点和所述多个发光碳纳米颗粒可分散在聚合物基体中。
所述聚合物基体可包括包含羧酸基团的粘结剂、包括碳-碳双键的能光聚合的单体的交联聚合产物、或其组合。
所述第二光可具有大于或等于约610nm且小于或等于约640nm的波长。
所述第一光可具有大于或等于约500nm且小于或等于约540nm的波长。
所述多个量子点可不包括镉。
所述多个量子点可包括包含第一半导体纳米晶体材料的芯和设置在所述芯上并且包括第二半导体纳米晶体材料的壳,所述第二半导体纳米晶体材料不同于所述第一半导体纳米晶体材料,和所述第一半导体纳米晶体材料可包含金属和非金属,所述金属包括铟、锌、或其组合,且所述非金属包括磷、硒、碲、或其组合,和所述第二半导体纳米晶体材料可包括锌、硫、和任选的硒。
所述多个发光碳纳米颗粒可具有大于或等于约1nm且小于或等于约10nm、例如大于或等于约1nm且小于或等于约5nm的尺寸(例如,平均尺寸)。
在所述多个发光碳纳米颗粒的所述拉曼光谱中,D带的积分值可大于G带的积分值。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约460nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约530nm。
所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约1重量份(例如大于或等于约2重量份)且小于或等于约33重量份(例如小于或等于约15重量份),相对于100重量份的所述多个量子点。
所述发光层可具有大于或等于约5μm且小于或等于约10μm的厚度且所述发光层对于具有450nm的波长的光的吸收率可大于或等于约90%。
在一些实施方式中,电子装置(例如,显示装置)包括前述层状结构。
所述电子装置可包括发光二极管(LED)、传感器、成像传感器、太阳能电池、或液晶显示装置。
实施方式的组合物(例如,光敏组合物或墨组合物)可提供具有提升的光学性质(例如,提高的蓝色光吸收率)的量子点聚合物复合物或量子点图案。实施方式的组合物(例如光敏组合物或墨组合物)可应用于光刻过程或喷墨印刷过程。所述量子点聚合物复合物或由其制备的量子点图案可在多种电子装置中找到应用或者找到作为安全介质的应用,或者可用在显示装置中作为颜色转换层,对装置的颜色再现性的改善作贡献。
附图说明
由结合附图考虑的实施方式的以下描述,这些和/或其它方面将变得明晰和更容易理解,其中:
图1为说明根据示例性实施方式的制造量子点聚合物复合物图案的方法的示意图;
图2为根据示例性实施方式的层状结构的横截面图;
图3A为根据一种示例性实施方式的装置的横截面图;
图3B为根据另一示例性实施方式的装置的横截面图;
图4为根据又一示例性实施方式的装置的横截面图;
图5为吸光度对波长(nm)的图,其显示在参考例2中制备的发光碳纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱;
图6为强度(任意范围,a.u.)对拉曼位移(cm-1)的图,其显示在参考例2中制备的发光碳纳米颗粒的拉曼光谱;和
图7为在参考例2中制备的发光碳纳米颗粒的透射电子显微镜图像。
具体实施方式
参照以下实例实施方式连同附于此的附图,本公开内容的优点和特性、以及用于实现其的方法将变得明晰。然而,所述实施方式不应被解释为限于本文中阐述的实施方式。如果未另外定义,本说明书中的所有术语(包括技术和科学术语)可如本领域技术人员通常理解地定义。在常用字典中定义的术语不可被理想化地或夸大地解释,除非清楚地定义。另外,除非明确地相反描述,否则词语“包括”和变型例如“包含”或“含有”将被理解为暗示包括所陈述的要素,但不排除任何另外的要素。
此外,单数包括复数,除非另外提及。
在附图中,为了清楚,层、膜、面板、区域等的厚度被放大。在说明书中相同的附图标记始终表示相同的元件。
将理解,当一个元件例如层、膜、区域、或基板被称为“在”另外的元件“上”时,其可直接在所述另外的元件上或者还可存在中间元件。相反,当一个元件被称为“直接在”另外的元件“上”时,则不存在中间元件。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即,测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如,“约”可意味着相对于所陈述的值的偏差在一种或多种偏差范围内,或者在±10%或5%范围内。
除非另外定义,在本文中所使用的所有术语(包括技术和科学术语)的含义与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解,术语,例如在常用字典中定义的那些,应被解释为其含义与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致,并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释,除非在本文中清楚地如此定义。
在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样,将预计到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此,本文中描述的实施方式不应解释为限于如本文中所示的区域的具体形状,而是包括由例如制造所导致的形状上的偏差。例如,图示或描述为平坦的区域可具有粗糙的和/或非线性的特征。此外,所图示的尖锐的角可为圆形的。因此,图中所示的区域在本质上是示意性的,并且它们的形状不意图图示区域的精确形状,并且不意图限制本权利要求的范围。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“取代(的)”指的是其中它的至少一个氢原子被取代基代替的化合物或基团或部分。所述取代基可包括C1-C30烷基;C2-C30烯基;C2-C30炔基;C6-C30芳基;C7-C30烷芳基;C1-C30烷氧基;C1-C30杂烷基;C3-C30杂烷芳基;C3-C30环烷基;C3-C15环烯基;C6-C30环炔基;C2-C30杂环烷基;卤素(-F、-Cl、-Br、或-I);羟基(-OH);硝基(-NO2);氰基(-CN);氨基(-NRR',其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C6烷基);叠氮基(-N3);脒基(-C(=NH)NH2);肼基(-NHNH2);腙基(=N(NH2);由式=N-R表示的基团(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基);醛基(-C(=O)H);氨基甲酰基(-C(O)NH2);硫醇基(-SH);酯基(-C(=O)OR,其中R为C1-C6烷基或C6-C12芳基);羧酸基团(-COOH)或其盐(-C(=O)OM,其中M为有机或无机阳离子);磺酸基团(-SO3H)或其盐(-SO3M,其中M为有机或无机阳离子);磷酸基团(-PO3H2)或其盐(-PO3MH或-PO3M2,其中M为有机或无机阳离子);或其组合。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“单价有机官能团”指的是C1-C30烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C30芳基、C7-C30烷芳基、C1-C30烷氧基、C1-C30杂烷基、C3-C30杂烷芳基、C3-C30环烷基、C3-C15环烯基、C6-C30环炔基、或C2-C30杂环烷基。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“杂”意味着化合物或基团包括至少一个(例如,一个至三个)杂原子,其中所述杂原子各自独立地为N、O、S、Si、或P。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“亚烷基”指的是具有至少2的化合价的直链或支链饱和脂族烃基团。所述亚烷基可任选地被一个或多个取代基取代。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“亚芳基”指的是具有至少2的化合价并且通过从芳族烃的一个或多个环除去至少两个氢原子而形成的官能团,其中所述氢原子可从相同或不同的环(优选不同的环)除去,所述环各自可为芳族的或非芳族的。所述亚芳基可任选地被一个或多个取代基取代。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“脂族有机基团”指的是C1-C30线型或支化的烷基、C2-C30线型或支化的烯基、和C2-C30线型或支化的炔基,术语“芳族有机基团”指的是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,和术语“脂环族有机基团”指的是C3-C30环烷基、C3-C30环烯基、和C3-C30环炔基。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。所述(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸(C1-C10烷基)酯和/或甲基丙烯酸(C1-C10烷基)酯。“(甲基)丙烯酸类”包括丙烯酸类和甲基丙烯酸类。
如本文中所使用的,术语“疏水性部分”指的是这样的部分:其导致包括其的化合物在水(亲水性)溶液中附聚并且其具有排斥水的倾向。例如,疏水性部分可包括具有至少一个(例如,至少两个、三个、四个、五个、或六个、或更多个)碳原子的脂族烃基团(例如,烷基、烯基、炔基等)、具有至少六个碳原子的芳族烃基团(例如,苯基、萘基、芳烷基等)、或者具有至少五个碳原子的脂环族烃基团(例如,环己基、降冰片烯基等)。所述疏水性部分可实质上缺乏与亲水性介质形成氢键的能力并且可实质上不与所述介质(例如,亲水性介质)混合,因为其极性与所述介质(例如,亲水性介质)的极性不匹配。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语“分散体”指的是其中分散相为固体且连续相包括液体的体系。例如,术语“分散体”可指的是其中分散相包括具有约1nm至约几微米(μm)(例如,1μm或更小、2μm或更小、或者3μm或更小)的尺寸的颗粒的胶态分散体。
如本文中所使用的,除非另外提供定义,否则术语III族、II族等中的术语“族”指的是元素周期表的族。
如本文中所使用的,“II族”指的是IIA族和IIB族,且II族金属的实例可包括Cd、Zn、Hg、和Mg,但不限于此。
如本文中所使用的,“III族”指的是IIIA族和IIIB族,且III族金属的实例可包括Al、In、Ga、和Tl,但不限于此。
如本文中所使用的,“IV族”指的是IVA族和IVB族,且IV族金属的实例可包括Si、Ge、和Sn,但不限于此。如本文中所使用的,术语“金属”可包括半金属例如Si。
如本文中所使用的,“I族”指的是IA族和IB族,且可包括Li、Na、K、Rb、和Cs,但不限于此。
如本文中所使用的,“V族”指的是VA族且可包括氮、磷、砷、锑、和铋,但不限于此。
如本文中所使用的,“VI族”指的是VIA族且可包括硫、硒、和碲,但不限于此。
当通过胶态合成而制造时,量子点可具有相对自由地和均匀地控制的颗粒尺寸。当量子点具有预定的尺寸(例如,小于或等于约10nm的尺寸)时,它可显示出量子限制效应,其中它的带隙随着它的尺寸减小而增加。量子点可例如在多种装置中实现提升的发光效率和改善的颜色再现性。为了应用于装置中,可将量子点分散在主体基体(例如,包括聚合物和/或无机材料)中以提供量子点-聚合物复合物。例如,为了用在显示装置中,可将量子点以图案布置。液晶显示器(在下文中,LCD)为其中偏振光通过液晶层并且在通过吸收性滤色器之后表现出颜色的显示器。LCD可具有例如由于吸收性滤色器的低的光透射率所致的低的光透射率和窄的视角的缺点。用光致发光型滤色器代替吸收性滤色器可使得所述显示器可具有更宽的视角和改善的亮度。包括所述量子点-聚合物复合物的滤色器对改善的亮度和更宽的视角的实现作贡献。量子点图案可在光致发光型滤色器中找到其用途。然而,与吸收型滤色器不同,量子点图案引起若干技术限制。例如,具有有限的厚度的量子点图案也具有有限的激发光(例如,蓝色光)吸收率并且未吸收的和未转换的蓝色光导致在所述图案中的混合颜色的光的发射。为了防止这样的混合颜色的光,所述图案的各段可包括例如过滤器(例如,蓝色截止滤波器)以防止激发光的通过或透射,其又可导致发光效率的降低和生产成本的增加。为了增加在所述量子点图案的各段中的激发光的吸收率,可增加量子点的量,但是在具有有限厚度的膜中的量子点量的增加可在图案形成过程中导致严重的故障。因此,仍然存在开发能够提供具有增加的蓝色光吸收率的量子点图案的组合物的需要。
在一种实施方式中,组合物包括:多个量子点和多个发光碳纳米颗粒。作为光敏组合物,所述组合物还可包括包含羧酸基团(-COOH)的粘结剂;具有至少一个碳-碳双键的能光聚合的单体;和光引发剂。作为墨组合物,所述组合物可进一步包括液体媒介物。在实施方式的组合物中,所述多个量子点可通过所述包含羧酸基团(-COOH)的粘结剂和/或所述液体媒介物分散(例如,彼此分开地分布)以形成量子点分散体。所述量子点分散体可包括所述包含羧酸基团(-COOH)的粘结剂和分散在所述包含羧酸基团(-COOH)的粘结剂中的所述多个量子点。所述量子点分散体可进一步包括溶剂(例如,有机溶剂)。
所述量子点(在下文中也称作半导体纳米晶体)可包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合。
所述II-VI族化合物可选自:
包括CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、MgSe、MgS、或其组合的二元化合物;
包括CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、MgZnSe、MgZnS、或其组合的三元化合物;以及
包括ZnSeSTe、HgZnTeS、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe、或其组合的四元化合物。
所述II-VI族化合物可进一步包括III族金属。
所述III-V族化合物可选自:
包括GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、或其组合的二元化合物;
包括GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、InZnP、或其组合的三元化合物;以及
包括GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb、或其组合的四元化合物。
所述III-V族化合物可进一步包括II族金属。例如,包括II族金属的所述III-V族化合物可为InZnP。
所述IV-VI族化合物可选自:
包括SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、或其组合的二元化合物;
包括SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、或其组合的三元化合物;以及
包括SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe、或其组合的四元化合物。
在一些实施方式中,所述多个量子点不包括镉。在一些实施方式中,所述量子点(例如,在芯、壳、或两者中)不包括铜。在一些实施方式中,所述多个量子点不包括基于锌-铜-铟硫化物的半导体纳米晶体颗粒。在一些实施方式中,所述多个量子点不包括基于锌-铟硫化物的半导体纳米晶体颗粒。
所述二元化合物、三元化合物、或四元化合物可分别以均匀的浓度包括在所述量子点颗粒中或者可以部分地不同的浓度存在于相同的量子点颗粒中。所述量子点可包括包含第一半导体纳米晶体的芯和设置在所述芯的表面的至少一部分上并且包括具有与所述第一半导体纳米晶体的组成不同的组成的第二半导体纳米晶体的壳。在一些实施方式中,所述壳设置在所述芯的整个表面上。所述芯可包含金属和非金属。所述金属可包括铟、锌、或其组合的金属,且所述非金属可包括磷、硒、碲、或其组合。所述壳可包含锌、硫、和任选的硒。例如,所述芯可包含III-V族化合物(例如,磷化铟,InP)和所述壳可包含ZnS、ZnSeS、ZnSe、或其组合。在所述芯和所述壳之间的界面部分处,存在于所述壳中的元素(例如,硫和/或硒)的浓度可具有朝着所述芯在径向上变化(例如,降低或增加)的浓度梯度。另外,所述壳可为单个层,或者可为具有至少两个层的多层壳,其中相邻的层具有彼此不同的组成。所述壳的层可为单一组成或者合金层。所述合金层可具有均匀的组成或者可包括梯度合金。
在所述量子点中,所述壳的材料可具有与所述芯的材料的能带隙不同的能带隙。例如,所述壳的材料可具有比所述芯材料的能带隙大的能带隙。在另外的实施方式中,所述壳的材料可具有比所述芯材料的能带隙小的能带隙。在多层壳的情况中,所述壳的外部层材料的能带隙可大于所述芯材料和所述壳的内部层材料(更接近所述芯的层)的能带隙。在多层壳的情况中,所述壳的外部层材料的能带隙可小于所述芯材料和所述壳的内部层材料(更靠近所述芯的层)的能带隙。所述量子点的吸收和发光波长可通过改变其组成和/或尺寸而控制。
所述量子点的最大光致发光峰波长可大于或等于约500nm、大于或等于约510nm、大于或等于约520nm、大于或等于约530nm、大于或等于约540nm、大于或等于约550nm、大于或等于约560nm、大于或等于约570nm、大于或等于约580nm、大于或等于约590nm、大于或等于约600nm、或者大于或等于约610nm。所述量子点的最大光致发光峰波长可小于或等于约650nm、小于或等于约640nm、小于或等于约630nm、小于或等于约620nm、小于或等于约610nm、小于或等于约600nm、小于或等于约590nm、小于或等于约580nm、小于或等于约570nm、小于或等于约560nm、小于或等于约550nm、或者小于或等于约540nm。所述量子点的最大光致发光峰波长可存在于约500nm-约650nm的范围内。发射绿色光的量子点的最大光致发光峰波长可存在于约500nm-约550nm、或约500nm-约540nm的范围内。发射红色光的量子点的最大光致发光峰波长可存在于约600nm-约650nm或者约610nm-约640nm的范围内。
所述量子点可具有大于或等于约60%、大于或等于约70%、大于或等于约80%、大于或等于约90%、或甚至约100%的量子效率。为了更加改善的色纯度或颜色再现性,所述量子点可具有相对窄的半宽度(FWHM)值。例如,所述量子点的FWHM可小于或等于约50nm、例如小于或等于约45nm、小于或等于约40nm、小于或等于约35nm、或者小于或等于约30nm。
如本文中所使用的,术语“尺寸”指的是粒径或者在非球形形状的颗粒的情况中由所述颗粒的扫描电子显微镜(SEM)图像的二维面积(区域)计算的尺寸。所述量子点可具有约1nm-约100nm的尺寸。在一些实施方式中,所述量子点的尺寸(例如,其平均值,即,平均尺寸)可大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、大于或等于约4nm、或者大于或等于约5nm。所述量子点的尺寸(例如,平均尺寸)可小于或等于约50nm、例如小于或等于约45nm、小于或等于约40nm、小于或等于约35nm、小于或等于约30nm、小于或等于约25nm、小于或等于约20nm、小于或等于约19nm、小于或等于约18nm、小于或等于约17nm、小于或等于约16nm、小于或等于约15nm、小于或等于约10nm、小于或等于约9nm、小于或等于约8nm、或者小于或等于约7nm。所述量子点的形状没有特别限制。例如,所述量子点的形状可包括球、多面体、棱锥、多脚、立方体、长方体、纳米管、纳米线、纳米片、纳米棒、或其组合,但不限于此。
所述量子点可为可商购获得的或者可通过任意方法合成。在胶态合成中,可相对容易地控制所述量子点的颗粒尺寸且可均匀地控制所述量子点的尺寸的分布。在胶态合成期间,前体可在有机溶剂中反应以生长纳米晶体颗粒,且有机溶剂和/或配体化合物可配位(或结合)至所述量子点的表面,由此控制纳米晶体的生长。所述有机溶剂和配体化合物的实例是本领域技术人员已知的。在合成之后,未配位(或结合)至所述量子点的表面的多余的例如过量的量的有机化合物(例如,有机溶剂和/或有机配体)可使用过量的量的非溶剂通过再沉淀过程除去。所述非溶剂的实例包括丙酮、乙醇、甲醇等,但不限于此。
所述量子点可包括具有疏水性部分的有机配体。所述有机配体可结合至所述量子点的表面。在实施方式中,所述有机配体可包括RCOOH、RNH2、R2NH、R3N、RSH、R3PO、R3P、ROH、RCOOR'、RPO(OH)2、RHPOOH、R2POOH(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢、C1-C40脂族烃基例如C1-C40或C3-C24烷基、C2-C40或C3-C24烯基、或者C6-C40芳族烃基例如C6-C20芳基、或其组合,条件是各配体中的至少一个R基团不是氢)、聚合物型有机配体、或其组合。
所述有机配体化合物的实例可包括:
硫醇化合物例如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、丁硫醇、戊硫醇、己硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、十六烷硫醇、十八烷硫醇、苯甲硫醇、或其组合;
胺化合物例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、三丁基胺、三辛基胺、或其组合;
羧酸化合物例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、十二烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸、或苯甲酸;
膦化合物例如甲基膦、乙基膦、丙基膦、丁基膦、戊基膦、辛基膦、二辛基膦、三丁基膦、三辛基膦、或其组合;
膦氧化物化合物例如甲基膦氧化物、乙基膦氧化物、丙基膦氧化物、丁基膦氧化物、戊基膦氧化物、三丁基膦氧化物、辛基膦氧化物、二辛基膦氧化物、三辛基膦氧化物、或其组合;
二苯基膦、三苯基膦、其氧化物化合物、或其组合;
单或二(C5-C20烷基)次膦酸例如单或二己基次膦酸、单或二辛基次膦酸、单或双十二烷基次膦酸、单或二(十四烷基)次膦酸、单或二(十六烷基)次膦酸、单或二(十八烷基)次膦酸、或其组合;
C5-C20烷基膦酸例如己基膦酸、辛基膦酸、十二烷基膦酸、十四烷基膦酸、十六烷基膦酸、十八烷基膦酸、或其组合;
或其组合。
在一些实施方式中,所述量子点可进一步包括单一有机配体或者可包括包含前述有机配体的至少两种的组合。所述疏水性有机配体可不包括能光聚合的部分。所述有机配体可例如在其末端处不具有能光聚合的部分例如(甲基)丙烯酸酯或乙烯基部分。
所述有机溶剂的实例可包括C6-C22伯胺例如十六烷基胺,C6-C22仲胺例如二辛基胺,C6-C40叔胺例如三辛基胺,含氮杂环化合物例如吡啶,C6-C40烯烃例如十八碳烯,C6-C40脂族烃例如十六烷、十八烷、角鲨烯、或角鲨烷,被C6-C30烷基取代的芳族烃例如苯基十二烷、苯基十四烷、或苯基十六烷,含有至少一个(例如,1个、2个、或3个)C6-C22烷基的伯、仲、或叔膦(例如,三辛基膦),含有至少一个(例如,1个、2个、或3个)C6-C22烷基的膦氧化物(例如,三辛基膦氧化物),C12-C22芳族醚例如苯基醚或苄基醚,或其组合。
在一些实施方式中,所述量子点的量可大于或等于约1重量百分数(重量%)例如大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%、大于或等于约6重量%、大于或等于约7重量%、大于或等于约8重量%、大于或等于约9重量%、大于或等于约10重量%、大于或等于约11重量%、大于或等于约12重量%、大于或等于约13重量%、大于或等于约14重量%、大于或等于约15重量%、大于或等于约16重量%、大于或等于约17重量%、大于或等于约18重量%、大于或等于约19重量%、大于或等于约20重量%、大于或等于约21重量%、大于或等于约22重量%、大于或等于约23重量%、大于或等于约24重量%、大于或等于约25重量%、大于或等于约26重量%、大于或等于约27重量%、大于或等于约28重量%、大于或等于约29重量%、或者大于或等于约30重量%,基于所述组合物的总量。所述量子点(例如,具有有机配体)的量可小于或等于约75重量%例如小于或等于约70重量%、小于或等于约65重量%、小于或等于约60重量%、小于或等于约59重量%、小于或等于约58重量%、小于或等于约57重量%、小于或等于约56重量%、小于或等于约55重量%、小于或等于约54重量%、小于或等于约53重量%、小于或等于约52重量%、小于或等于约51重量%、小于或等于约50重量%、小于或等于约49重量%、小于或等于约48重量%、小于或等于约47重量%、小于或等于约46重量%、或者小于或等于约45重量%,基于所述组合物的总量。
实施方式的组合物(例如,光敏组合物或墨组合物)进一步包括多个发光碳纳米颗粒。如本文中所使用的,术语“发光碳纳米颗粒”指的是吸收预定波长的激发光并且发射具有比所述激发光的波长长的波长的碳颗粒。“发光碳纳米颗粒”可包括碳点(dot)、石墨烯点、或其组合。所述组合物中的所述多个发光碳纳米颗粒可与前述量子点分离地存在(例如,与所述量子点间隔开地存在或者未结合至所述量子点)。
所述多个发光碳纳米颗粒的尺寸(例如,其平均值)可小于或等于约10nm例如小于或等于约9nm、小于或等于约8nm、小于或等于约7nm、小于或等于约6nm、小于或等于约5nm、小于或等于约4nm、或者小于或等于约3nm。所述多个发光碳纳米颗粒的尺寸(或平均尺寸)可大于或等于约1nm例如大于或等于约2nm、大于或等于约3nm、大于或等于约4nm、或者大于或等于约5nm。实施方式的组合物包括所述多个发光碳纳米颗粒以及前述多个量子点且由此由其制备的复合物或图案可呈现出大大提升的蓝色光吸收率而没有无机内容物的任何显著增加,因此能够提供期望的图案化性能(patternability)。
所述多个发光碳纳米颗粒可具有拥有一定程度的缺陷的结晶性。例如,所述发光碳纳米颗粒可为结晶的但是同时包括比石墨(即,完全结晶的材料)大的量的缺陷。由于所述发光碳纳米颗粒具有这样的预定的结晶性,因此它们不同于无定形碳材料例如活性炭。因此,在实施方式中,所述发光碳纳米颗粒在其拉曼光谱中包括D带和G带两者。在所述发光碳纳米颗粒的所述拉曼光谱中,所述D带的积分值可大于所述G带的积分值。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约400nm例如大于或等于约410nm、大于或等于约420nm、大于或等于约430nm、大于或等于约440nm、大于或等于约450nm、大于或等于约460nm、大于或等于约470nm、大于或等于约480nm、大于或等于约490nm、大于或等于约500nm、大于或等于约510nm、大于或等于约520nm、大于或等于约530nm、或者大于或等于约540nm且小于或等于约560nm例如小于或等于约550nm、或者小于或等于约545nm的波长的光(或者被所述光激发)。吸收所述光或者被所述光激发的所述多个发光碳纳米颗粒可发射具有大于或等于约480nm或者例如大于或等于约490nm、大于或等于约500nm、大于或等于约510nm、大于或等于约515nm、大于或等于约520nm、大于或等于约525nm、大于或等于约530nm、大于或等于约535nm、大于或等于约540nm、大于或等于约545nm、大于或等于约550nm、大于或等于约555nm、大于或等于约560nm、大于或等于约565nm、大于或等于约570nm、大于或等于约575nm、大于或等于约580mn、大于或等于约585nm、或者大于或等于约590nm且小于或等于约650nm例如小于或等于约640nm、小于或等于约630nm、小于或等于约620nm、小于或等于约610nm的最大发光峰波长的光。
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约420nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约500nm。所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约420nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约510nm。所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分可吸收具有大于或等于约460nm的波长的光且其最大发光峰波长可大于或等于约530nm。
所述多个发光碳纳米颗粒的发光峰可具有半宽度(FWHM)。在一些实施方式中,所述多个发光碳纳米颗粒的FWHM可小于或等于约200nm、小于或等于约190nm、小于或等于约180nm、小于或等于约170nm、或者小于或等于约160nm。在一些实施方式中,所述多个发光碳纳米颗粒的FWHM可大于或等于约60nm例如大于或等于约70nm、大于或等于约80nm、大于或等于约90nm、大于或等于约100nm。
所述多个发光碳纳米颗粒可通过任意方法合成或者可为可商购获得的。在一些非限制性实施方式中,所述多个发光碳纳米颗粒可通过如下制备:将有机材料在预定的温度和预定的压力下分解和碳化并且使其结晶。例如,所述多个发光碳纳米颗粒可经由使用水的水热合成或者使用有机溶剂例如苯的溶剂热合成而制备。为了促进所述有机材料的分解,所述合成可涉及氧化剂、还原剂、和/或催化剂。所述氧化剂的实例包括无机酸例如硝酸或硫酸,过氧化氢,高锰酸钾,或其组合,但不限于此。所述还原剂的实例可包括氢化物例如硼氢化钠(NaBH4)、硼氢化钾(KBH4)、LiAlH4、N2H4、或其组合,但不限于此。所述催化剂的实例可包括,但不限于,铂、Pd、Ni、TiO2、Fe2O3、或其组合。所述催化剂可为纳米颗粒的形式。
可用于所述多个发光碳纳米颗粒的合成的有机材料没有特别限制且可适当地选择。所述有机材料的实例可包括得自植物的材料例如糖(例如,葡萄糖、果糖等)、淀粉、抗坏血酸、酒石酸、乙醇酸、甘油、柠檬酸、或其组合。所述有机材料的实例还可包括脂肪酸例如油酸、氨基酸例如谷酰胺、或C6-C50芳族烃(例如苯或甲苯)、乙酰丙酮、C6H5C(O)CH3、乙酸、或其组合。也可使用包括前述有机材料的至少两种的组合。所述发光碳纳米颗粒的合成可在与有机配体组合的前述有机溶剂中实施。所述有机配体可为以上对于所述量子点所描述的有机配体。所述有机配体可配位至所述发光碳纳米颗粒的表面。
用于所述多个发光碳纳米颗粒的合成的温度可适当地选择且没有特别限制。例如,所述合成的温度可大于或等于约170℃、大于或等于约180℃、大于或等于约190℃、大于或等于约200℃、大于或等于约210℃、大于或等于约220℃、大于或等于约230℃、大于或等于约240℃且小于或等于约300℃例如小于或等于约290℃、小于或等于约280℃、或者小于或等于约270℃。可选择适当的合成(反应)时间。例如,用于合成所述多个发光碳纳米颗粒的反应时间可大于或等于约30分钟、大于或等于约40分钟、大于或等于约50分钟、或者大于或等于约1小时。用于合成所述多个发光碳纳米颗粒的反应时间可小于或等于约5小时、小于或等于约4小时、或者小于或等于约3小时。
所述多个发光碳纳米颗粒可具有大于或等于约10%例如大于或等于约11%、大于或等于约12%、大于或等于约13%、大于或等于约14%、大于或等于约15%、大于或等于约16%、大于或等于约17%、大于或等于约18%、大于或等于约19%、或者大于或等于约20%的量子效率。例如,所述多个发光碳纳米颗粒可具有小于或等于约45%、小于或等于约40%、小于或等于约35%、小于或等于约30%、或者小于或等于约25%的量子效率。
相对于100重量份的所述多个量子点,所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约0.1重量份例如大于或等于约0.2重量份、大于或等于约0.3重量份、大于或等于约0.4重量份、大于或等于约0.5重量份、大于或等于约0.6重量份、大于或等于约0.6重量份、大于或等于约0.8重量份、大于或等于约0.9重量份、大于或等于约1重量份、大于或等于约1.1重量份、大于或等于约1.2重量份、大于或等于约1.3重量份、大于或等于约1.4重量份、大于或等于约1.5重量份、大于或等于约1.6重量份、大于或等于约1.7重量份、大于或等于约1.8重量份、大于或等于约1.9重量份、大于或等于约2重量份、大于或等于约3重量份、大于或等于约4重量份、大于或等于约5重量份、大于或等于约6重量份、大于或等于约7重量份、大于或等于约8重量份、大于或等于约9重量份、或者大于或等于约10重量份。相对于100重量份的所述多个量子点,所述多个发光碳纳米颗粒的量可小于或等于约33重量份、小于或等于约32重量份、小于或等于约31重量份、小于或等于约30重量份、小于或等于约29重量份、小于或等于约28重量份、小于或等于约27重量份、小于或等于约26重量份、小于或等于约25重量份、小于或等于约24重量份、小于或等于约23重量份、小于或等于约22重量份、小于或等于约21重量份、小于或等于约20重量份、小于或等于约19重量份、小于或等于约18重量份、小于或等于约17重量份、小于或等于约16重量份、小于或等于约15重量份、或者小于或等于约14重量份。
在一些实施方式中,相对于100重量份的所述多个量子点,所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约1重量份且小于或等于约33重量份。在一些实施方式中,相对于100重量份的所述多个量子点,所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约2重量份且小于或等于约15重量份。
在所述组合物中,基于总的固体物含量,所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约0.01重量%、大于或等于约1重量%、大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%。在所述组合物中,基于总的固体物含量,所述多个发光碳纳米颗粒的量可小于或等于约25重量%、小于或等于约20重量%、小于或等于约15重量%、或者小于或等于约10重量%。
实施方式的组合物(例如,光敏组合物)可进一步包括包含羧酸基团的粘结剂。所述包含羧酸基团的粘结剂可对所述多个量子点在所述组合物中的分散性作贡献。
根据实施方式的组合物(例如,光敏组合物)可通过如下制备:首先将在其表面上包括有机配体(例如,具有疏水性部分)的多个量子点分散在具有疏水性部分的包含羧酸基团的粘结剂的溶液中以获得量子点-粘结剂分散体,然后将所获得的量子点-粘结剂分散体与其它组分(例如,能(光)聚合的单体、(光)引发剂等)组合(混合)以提供组合物(例如,光敏组合物,例如光刻胶组合物)。在由此获得的光敏组合物的情况中,所述多个量子点(例如,相对大的量的)可良好地分散(例如,单独地分布)在可碱显影的光刻胶中而没有任何显著的聚集。不希望受任何理论约束,理解,当所述量子点分散在具有疏水性部分的包含羧酸基团的粘结剂的溶液中时,所述粘结剂可促进包括所述多个量子点的分散体的形成,且在所述粘结剂的帮助下分散的所述多个量子点即使当它们构成光刻胶组合物时也可保持它们的分散状态。实施方式的光敏组合物可经由使用含水碱性显影剂的显影过程被图案化。实施方式的光敏组合物在图案的显影过程期间可不包括有机溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或甲苯。
所述包含羧酸基团的粘结剂可包括:
包含第一单体、第二单体、和任选的第三单体的单体组合的共聚物,所述第一单体具有羧酸基团和碳-碳双键,所述第二单体具有碳-碳双键和疏水性部分且不具有羧酸基团,和所述第三单体具有碳-碳双键和亲水性部分且不具有羧酸基团;
包括羧酸基团(-COOH)并且在主链中具有骨架结构(例如,在主链中引入的骨架结构)的包含多芳族环的聚合物,其中所述骨架结构包括包含季碳原子的环状基团、和结合至所述季碳原子的两个芳族环;
或其组合。
所述共聚物可包括得自所述第一单体的第一重复单元、得自所述第二单体的第二重复单元、和任选的得自所述第三单体的第三重复单元。
所述第一重复单元可包括由化学式1-1表示的单元、由化学式1-2表示的单元、或其组合:
化学式1-1
Figure BDA0001827088690000231
其中,在化学式1-1中,
R1为氢、C1-C3烷基、或-(CH2)n-COOH(其中n为0-2),
R2为氢、C1-C3烷基、或-COOH,
L为单键、C1-C15脂族烃基团例如C1-C3亚烷基、C6-C30芳族烃基团例如C6-C12亚芳基、C3-C30脂环族烃基团、或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,和
*表示与相邻原子连接的部分;
化学式1-2
Figure BDA0001827088690000232
其中,在化学式1-2中,
R1为氢、C1-C3烷基、或-(CH2)m-COOH(其中m为0-2),
R2为氢或C1-C3烷基,
L为单键,C1-C15亚烷基,通过将C2-C15亚烷基的至少一个亚甲基用-C(=O)-、-O-、-C(=O)O-、或其组合代替而获得的基团,C6-C30芳族烃基团,C3-C30脂环族烃基团,或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,
n为1-3的整数,和
*表示与相邻原子连接的部分。
如本文中所使用的,所述C6-C30脂环族烃基团的实例包括环烷基例如环己基和降莰烷基,环烯基例如降冰片烯基,亚环烷基例如亚环己基和降莰烷部分,以及亚环烯基例如亚环己烯基团和降冰片烯基团,但不限于此。如本文中所使用的,所述C6-C30芳族烃基团的实例包括C6-C30芳基例如苯基、萘基等,以及C6-C30亚芳基例如亚苯基、亚萘基等,但不限于此。如本文中所使用的,所述脂族烃基团的实例包括例如C1-C15烷基和C1-C15亚烷基,但不限于此。
所述第二重复单元可包括由化学式2表示的单元、由化学式4表示的单元、由化学式5表示的单元、由化学式A表示的单元、或其组合:
化学式2
Figure BDA0001827088690000241
其中在化学式2中,
R1为氢或C1-C3烷基,
R2为C1-C15脂族烃基团、C6-C30芳族烃基团、C3-C30脂环族烃基团、或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团(例如,芳烷基),
R3为氢或C1-C3烷基,和
*表示与相邻原子连接的部分;
化学式4
Figure BDA0001827088690000242
其中在化学式4中,
R1为氢或C1-C3烷基,
L为C1-C15亚烷基,通过将C2-C15亚烷基的至少一个亚甲基用-C(=O)-、-O-、-C(=O)O-、或其组合代替而获得的基团,C6-C30芳族烃基团例如C6-C30亚芳基,C3-C30脂环族烃基团,或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,
R2为C1-C15脂族烃基团、C6-C30芳族烃基团、C3-C30脂环族烃基团、或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,
R3为氢或C1-C3烷基,
n为1-3的整数,和
*表示与相邻原子连接的部分;
化学式5
Figure BDA0001827088690000251
其中在化学式5中,
R1和R2各自独立地为氢或C1-C3烷基,
Ar为取代或未取代的C6-C30芳族烃基团或者取代或未取代的C3-C30脂环族烃基团,和
*表示与相邻原子连接的部分;
化学式A
Figure BDA0001827088690000252
其中在化学式A中,
R1为氢或C1-C3烷基,
R2为C1-C15脂族烃基团、C6-C30芳族烃基团、C3-C30脂环族烃基团、或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,
R3为氢或C1-C3烷基,和
*表示与相邻原子连接的部分。
得自所述第三单体的第三重复单元可由化学式3表示:
化学式3
Figure BDA0001827088690000261
其中在化学式3中,
R1和R2各自独立地为氢或C1-C3烷基,
L为C1-C15亚烷基,通过将C2-C15亚烷基的至少一个亚甲基用-C(=O)-、-O-、-C(=O)O-、或其组合代替而获得的基团,C6-C30芳族烃基团例如C6-C30亚芳基,C3-C30脂环族烃基团,或者被C6-C30芳族烃基团或C3-C30脂环族烃基团取代的C1-C15脂族烃基团,
Z为羟基(-OH)、巯基(-SH)、或氨基(-NHR,其中R为氢或C1-C5烷基),和
*表示与相邻原子连接的部分。
在一些实施方式中,在所述粘结剂共聚物中,得自所述第一单体的第一重复单元的量可大于或等于约5摩尔百分数(摩尔%)例如大于或等于约10摩尔%、大于或等于约15摩尔%、大于或等于约25摩尔%、或者大于或等于约35摩尔%。在所述粘结剂共聚物中,所述第一重复单元的量可小于或等于约95摩尔%例如小于或等于约90摩尔%、小于或等于约89摩尔%、小于或等于约88摩尔%、小于或等于约87摩尔%、小于或等于约86摩尔%、小于或等于约85摩尔%、小于或等于约80摩尔%、小于或等于约70摩尔%、小于或等于约60摩尔%、小于或等于约50摩尔%、小于或等于约40摩尔%、小于或等于约35摩尔%、或者小于或等于约25摩尔%。
在所述粘结剂共聚物中,得自所述第二单体的第二重复单元的量可大于或等于约5摩尔%例如大于或等于约10摩尔%、大于或等于约15摩尔%、大于或等于约25摩尔%、或者大于或等于约35摩尔%。在所述粘结剂共聚物中,所述第二重复单元的量可小于或等于约95摩尔%例如小于或等于约90摩尔%、小于或等于约89摩尔%、小于或等于约88摩尔%、小于或等于约87摩尔%、小于或等于约86摩尔%、小于或等于约85摩尔%、小于或等于约80摩尔%、小于或等于约70摩尔%、小于或等于约60摩尔%、小于或等于约50摩尔%、小于或等于约40摩尔%、小于或等于约35摩尔%、或者小于或等于约25摩尔%。
在所述粘结剂共聚物中,得自所述第三单体的第三重复单元,当存在时,其量可大于或等于约1摩尔%例如大于或等于约5摩尔%、大于或等于约10摩尔%、或者大于或等于约15摩尔%。在所述粘结剂共聚物中,所述第三重复单元,当存在时,其量可小于或等于约30摩尔%例如小于或等于约25摩尔%、小于或等于约20摩尔%、小于或等于约18摩尔%、小于或等于约15摩尔%、或者小于或等于约10摩尔%。
在一种实施方式中,所述包含羧酸基团的粘结剂可包括(甲基)丙烯酸、包含(甲基)丙烯酸(C6-C9芳基)或(C1-C10烷基)酯和苯乙烯的至少一种第二单体、和任选的作为第三单体的(甲基)丙烯酸羟基(C1-C10烷基)酯的共聚物。例如,所述粘结剂聚合物可包括(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、或其组合。
在一种实施方式中,所述包含羧酸基团的粘结剂可包括包含多芳族环的聚合物。所述包含多芳族环的聚合物可包括羧酸基团(-COOH)和其中引入有骨架结构的主链,其中所述骨架结构包括:包含季碳原子的环状基团,所述季碳原子为所述环状基团的一部分;和结合至所述季碳原子的两个芳族环。所述羧酸基团可键合至所述主链。
在所述包含多芳族环的聚合物中,所述骨架结构可包括由化学式B表示的重复单元。
化学式B
Figure BDA0001827088690000281
/>
其中在化学式B中
*表示与所述包含多芳族环的聚合物的主链中的相邻原子连接的部分,Z1为由化学式B-1至B-6的任一个表示的连接部分,和在化学式B-1至B-6中,*表示与芳族环中的相邻原子连接的部分:
化学式B-1
Figure BDA0001827088690000282
化学式B-2
Figure BDA0001827088690000283
化学式B-3
Figure BDA0001827088690000284
化学式B-4
Figure BDA0001827088690000285
化学式B-5
Figure BDA0001827088690000286
其中在化学式B-5中,Ra为氢、乙基、C2H4Cl、C2H4OH、CH2CH=CH2、或苯基,
化学式B-6
Figure BDA0001827088690000291
所述包含多芳族环的聚合物可包括由化学式C表示的结构单元:
化学式C
Figure BDA0001827088690000292
其中在化学式C中
Z1为由化学式B-1至B-6的任一个表示的连接部分,
L为单键、C1-C10亚烷基、具有包括碳-碳双键的取代基的C1-C10亚烷基、C1-C10氧基亚烷基、或具有包括碳-碳双键的取代基的C1-C10氧基亚烷基,
A为-NH-、-O-、C1-C10亚烷基、或其组合,
Z2为C6-C40芳族有机基团,
R1和R2各自独立地为氢、卤素、或者取代或未取代的C1-C20烷基,
m1和m2相同或不同,且独立地为范围0-4的整数,
*表示与相邻原子连接的部分。
在化学式C中,Z2可为化学式C-1、化学式C-2、或化学式C-3:
化学式C-1
Figure BDA0001827088690000293
其中*表示与相邻的羰基碳连接的部分,
化学式C-2
Figure BDA0001827088690000301
其中*表示与相邻的羰基碳连接的部分,
化学式C-3
Figure BDA0001827088690000302
其中在化学式C-3中,
*表示与相邻的羰基碳连接的部分,
L为单键、-O-、-S-、-C(=O)-、-CH(OH)-、-S(=O)2-、-Si(CH3)2-、-(CH2)p-(其中1≤p≤10)、-(CF2)q-(其中1≤q≤10)、-CR2-(其中各R独立地为氢、C1-C10脂族烃基团、C6-C20芳族烃基团、或C3-C20脂环族烃基团)、-C(CF3)2-、-C(CF3)(C6H5)-、或-C(=O)NH-。
所述包含多芳族环的聚合物可包括由化学式D表示的结构单元:
化学式D
Figure BDA0001827088690000303
其中在化学式D中
R1和R2各自独立地为氢或者取代或未取代的(甲基)丙烯酰氧基烷基,
R3和R4各自独立地为氢、卤素、或者取代或未取代的C1-C20烷基,
Z1为由化学式B-1至B-6的任一个表示的连接部分,
Z2为C6-C40芳族有机基团例如以上阐述的部分(例如,由化学式C-1、化学式C-2、或化学式C-3表示的部分),
m1和m2相同或不同,并且独立地为范围0-4的整数,和
*表示与相邻原子连接的部分。
在一些实施方式中,所述包含多芳族环的聚合物可为双酚芴环氧丙烯酸酯单体的酸加合物。例如,所述双酚芴环氧丙烯酸酯可通过如下制备:使4,4-(9-亚芴基)-二苯酚和表氯醇反应以获得具有芴部分的环氧化合物,并且使所述具有芴部分的环氧化合物与丙烯酸反应以获得芴基环氧丙烯酸酯,其然后进一步与联苯二酐和/或邻苯二甲酸酐(例如,四氢邻苯二甲酸酐)反应。前述反应方案可总结如下:
Figure BDA0001827088690000311
所述包含多芳族环的聚合物可在一个或两个末端处包括由化学式E表示的官能团:
化学式E
Figure BDA0001827088690000312
其中在化学式E中
*表示与相邻原子连接的部分,和
Z3为由化学式E-1至E-7之一表示的部分:
化学式E-1
Figure BDA0001827088690000321
其中在化学式E-1中,Rb和Rc各自独立地为氢,取代或未取代的C1-C20烷基,或者通过将C2-C20烷基的至少一个亚甲基用酯基团(-C(=O)O-)、醚基团(-O-)、或其组合代替而获得的基团,和
*表示与相邻原子连接的部分;
化学式E-2
Figure BDA0001827088690000322
化学式E-3
Figure BDA0001827088690000323
化学式E-4
Figure BDA0001827088690000324
化学式E-5
Figure BDA0001827088690000325
其中在化学式E-5中,Rd为O、S、NH、取代或未取代的C1-C20亚烷基、C1-C20烷基胺基、或C2-C20烯基胺基;
化学式E-6
Figure BDA0001827088690000326
化学式E-7
Figure BDA0001827088690000331
所述包含多芳族环的聚合物可通过已知的方法合成或者是可(例如,从NipponSteel Chemical Co.,Ltd.)商购获得的。
作为非限制性实例,所述包含多芳族环的聚合物可包括得自芴化合物例如9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双[4-(缩水甘油氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双-(3,4-二羧基苯基)芴二酐、或其组合与能够与所述芴化合物反应的适当的化合物的反应产物的结构单元。所述能够与所述芴化合物反应的适当的化合物可包括,但不限于,芳族二酐例如均苯四酸二酐(PMDA)、联苯四羧酸二酐(BPDA)、二苯甲酮四羧酸二酐、和萘四羧酸二酐;C2-C30二醇化合物;表氯醇;或其组合。
所述芴化合物、二酐、二醇化合物等是可商购获得的,且其间的反应条件可由本领域技术人员在没有过度实验的情况下确定。
所述粘结剂聚合物(例如,包含羧酸基团,例如所述包含羧酸基团的粘结剂)可具有大于或等于约1,000克/摩尔(g/mol)例如大于或等于约2,000g/mol、大于或等于约3,000g/mol、或大于或等于约5,000g/mol的分子量。所述粘结剂聚合物可具有小于或等于约100,000g/mol例如小于或等于约90,000g/mol、小于或等于约80,000g/mol、小于或等于约70,000g/mol、小于或等于约60,000g/mol、小于或等于约50,000g/mol、小于或等于约40,000g/mol、小于或等于约30,000g/mol、小于或等于约20,000g/mol、或者小于或等于约10,000g/mol的分子量。具有前述范围的分子量的所述包含羧酸基团的粘结剂可保证所述光刻胶组合物的显影性能(developability)。
所述包含羧酸基团的粘结剂可具有大于或等于约50mg KOH/g的酸值。例如,所述包含羧酸基团的粘结剂可具有大于或等于约60mg KOH/g、大于或等于约70mg KOH/g、大于或等于约80mg KOH/g、大于或等于约90mg KOH/g、大于或等于约100mg KOH/g、大于或等于约110mg KOH/g、大于或等于约120mg KOH/g、大于或等于约125mg KOH/g、或者大于或等于约130mg KOH/g的酸值,但不限于此。所述包含羧酸基团的粘结剂可具有小于或等于约250mg KOH/g例如小于或等于约240mg KOH/g、小于或等于约230mg KOH/g、小于或等于约220mg KOH/g、小于或等于约210mg KOH/g、小于或等于约200mg KOH/g、小于或等于约190mgKOH/g、小于或等于约180mg KOH/g、或者小于或等于约160mg KOH/g的酸值,但不限于此。
在所述组合物中,如果存在,则所述包含羧酸基团的粘结剂的量可大于或等于约1重量%、大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%、大于或等于约6重量%、大于或等于约7重量%、大于或等于约8重量%、大于或等于约9重量%、大于或等于约10重量%、大于或等于约15重量%、或者大于或等于约20重量%,基于所述组合物中的固体物(即,非挥发分)的总重量。在一种实施方式中,所述包含羧酸基团的粘结剂的量可小于或等于约70重量%例如小于或等于约65重量%、小于或等于约60重量%、小于或等于约59重量%、小于或等于约58重量%、小于或等于约57重量%、小于或等于约56重量%、小于或等于约55重量%、小于或等于约50重量%、小于或等于约45重量%、小于或等于约40重量%、小于或等于约35重量%、小于或等于约30重量%、小于或等于约29重量%、小于或等于约28重量%、小于或等于约27重量%、小于或等于约26重量%、小于或等于约25重量%、小于或等于约24重量%、小于或等于约23重量%、小于或等于约22重量%、或者小于或等于约21重量%,基于所述组合物中的固体物(即,非挥发分)的总重量。可控制所述包含羧酸基团的粘结剂的前述量以确保所述量子点的可分散性和实现适当水平的显影工艺性质。
根据实施方式的组合物可包括具有至少一个(例如,两个、三个、四个、五个、六个、七个、或更多个)包含碳-碳双键的官能团(例如,丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团)的能光聚合的单体。所述能光聚合的单体的类型没有特别限制,只要它们包括碳-碳双键且可通过光聚合。例如,所述能光聚合的单体可为可用在光敏组合物中的单体或低聚物。所述能光聚合的单体可包括具有至少一个烯属不饱和双键的(甲基)丙烯酸的单官能或多官能的酯。例如,所述能光聚合的单体可包括乙烯基单体、不饱和烯属低聚物、其均聚物、不饱和烯属低聚物与烯属不饱和单体的共聚物、或它们的组合。所述能光聚合的单体可包括具有至少八(8)个(甲基)丙烯酸酯基团的超支化低聚物。
所述能光聚合的单体的实例可包括,但不限于,(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、一缩二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆(novolac)环氧(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧乙酯、或其组合。实施方式的能光聚合的单体可包括二(甲基)丙烯酸酯化合物、三(甲基)丙烯酸酯化合物、四(甲基)丙烯酸酯化合物、五(甲基)丙烯酸酯化合物、六(甲基)丙烯酸酯化合物、或其组合。
在所述组合物中,如果存在,则所述能(光)聚合的单体的量可大于或等于约1重量%例如大于或等于约2重量%、或者大于或等于约3重量%,相对于所述组合物的总的固体物含量。所述能光聚合的单体的量可小于或等于约70重量%例如小于或等于约65重量%、小于或等于约60重量%、小于或等于约55重量%、小于或等于约50重量%、小于或等于约45重量%、小于或等于约40重量%、小于或等于约35重量%、小于或等于约30重量%、小于或等于约25重量%、小于或等于约20重量%、或者小于或等于约10重量%,相对于所述组合物的总的固体物含量。
在一些实施方式中,所述组合物可进一步包括(例如,在其末端处)具有至少两个硫醇基的多硫醇化合物。所述多硫醇化合物可包括由化学式6表示的化合物:
化学式6
Figure BDA0001827088690000351
其中
R1包括氢、取代或未取代的C1-C40(或C1-C30)线型或支化的烷基、C2-C40(或C2-C30)线型或支化的烯基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C7-C30芳烷基、取代或未取代的C3-C30杂芳基、取代或未取代的C4-C30杂芳烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C2-C30杂环烷基、C1-C10烷氧基、羟基、-NH2、取代或未取代的C1-C30胺基(-NRR',其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C30线型或支化的烷基,且条件是R和R'不同时为氢)、异氰酸酯基团、卤素、-ROR'(其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基)、酰基卤基团(-RC(=O)X,其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且X为卤素)、-C(=O)OR'(其中R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基)、-CN、-C(=O)NRR'(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基)、-C(=O)ONRR'(其中R和R'相同或不同,且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基)、或其组合,
L1包括碳原子,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C3-C30亚环烷基,取代或未取代的C6-C30亚芳基,取代或未取代的C3-C30亚杂芳基,取代或未取代的C2-C30亚杂环烷基,或者通过将取代或未取代的C2-C30亚烷基或取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基(-CH2-)用磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚基团(-O-)、硫醚基团(-S-)、亚砜基团(-S(=O)-)、酯基团(-C(=O)O-)、酰胺基团(-C(=O)NR-)(其中R为氢或C1-C10烷基)、或其组合代替而获得的基团,
Y1包括单键,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,或者通过将取代或未取代的C2-C30亚烷基或者取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基(-CH2-)用磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚基团(-O-)、硫醚基团(-S-)、亚砜基团(-S(=O)-)、酯基团(-C(=O)O-)、酰胺基团(-C(=O)NR-)(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、亚胺基团(-NR-)(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、或其组合代替而获得的基团,
m为1或更大的整数,
k1为0或1或更大的整数,
k2为1或更大的整数,和
m与k2之和为3或更大的整数,
条件是当Y1不为单键时,m不超过Y1的化合价,和
条件是k1与k2之和不超过L1的化合价。
所述多硫醇化合物可包括化学式6-1的化合物:
化学式6-1
Figure BDA0001827088690000371
其中在化学式6-1中,
L1'为碳、取代或未取代的C2-C20亚烷基、取代或未取代的C6-C30亚芳基、取代或未取代的C3-C30亚杂芳基、取代或未取代的C3-C30亚环烷基、或者取代或未取代的C3-C30亚杂环烷基,
Ya-Yd相同或不同,并且独立地为单键,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,或者通过将取代或未取代的C2-C30亚烷基或者取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基(-CH2-)用磺酰基(-S(=O)2-)、羰基(-C(=O)-)、醚基团(-O-)、硫醚基团(-S-)、亚砜基团(-S(=O)-)、酯基团(-C(=O)O-)、酰胺基团(-C(=O)NR-)(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、亚胺基团(-NR-)(其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基)、或其组合代替而获得的基团,和
Ra-Rd各自独立地为化学式6的R1或SH,条件是Ra-Rd的至少两个为SH。
所述多硫醇化合物可包括二硫醇化合物、三硫醇化合物、四硫醇化合物、或其组合。例如,所述多硫醇化合物可包括二醇二-3-巯基丙酸酯(例如乙二醇二-3-巯基丙酸酯)、二醇二巯基乙酸酯(例如乙二醇二巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、1,6-己二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,2-乙二硫醇、包括1-10个乙二醇重复单元的聚乙二醇二硫醇、或其组合。
在实施方式的组合物中,如果存在,则所述多硫醇化合物的量可大于或等于约0.5重量%例如大于或等于约1重量%、大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%、大于或等于约6重量%、大于或等于约7重量%、大于或等于约8重量%、大于或等于约9重量%、或者大于或等于约10重量%,基于所述组合物的总的固体物含量。基于所述组合物的总的固体物含量,所述多硫醇化合物的量可小于或等于约55重量%例如小于或等于约50重量%、小于或等于约40重量%、小于或等于约35重量%、小于或等于约30重量%、或者小于或等于约27重量%。可鉴于所述组合物的期望的图案化性能和稳定性控制所述多硫醇化合物的量。
实施方式的组合物可进一步包括引发剂(例如,热引发剂或光引发剂)。所述引发剂的类型没有特别限制且可适当地选择。例如,所述引发剂可为光引发剂且可包括三嗪化合物、乙酰苯化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、安息香化合物、肟化合物、氨基酮化合物、膦或膦氧化物化合物、咔唑化合物、二酮化合物、硼酸锍化合物、重氮化合物、联咪唑化合物、或其组合,但其不限于此。
在非限制性实例中,所述三嗪化合物的实例可包括2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(胡椒基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4'-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪、或其组合,但不限于此。
所述乙酰苯化合物的实例可包括2,2'-二乙氧基乙酰苯、2,2'-二丁氧基乙酰苯、2-羟基-2-甲基丙酰苯(苯丙酮)、对-叔丁基三氯乙酰苯、对-叔丁基二氯乙酰苯、4-氯乙酰苯、2,2'-二氯-4-苯氧基乙酰苯、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、或其组合,但不限于此。
所述二苯甲酮化合物的实例可包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯例如苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸类改性的二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、或其组合,但不限于此。
所述噻吨酮化合物的实例可包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、或其组合,但不限于此。
所述安息香化合物的实例可包括安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、苄基二甲基缩酮、或其组合,但不限于此。
所述肟化合物的实例可包括2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑基-3-基]乙酮、或其组合,但不限于此。
作为前述光引发剂的替代物或者除了前述光引发剂之外,还可使用咔唑化合物、二酮化合物、硼酸锍化合物、偶氮化合物(例如重氮化合物)、联咪唑化合物、或其组合作为光引发剂。
在实施方式的组合物,所述引发剂的量可大于或等于约0.05重量%例如大于或等于约0.1重量%、或者大于或等于约1重量%,基于所述组合物的总的固体内容物(即,非挥发分)。所述光引发剂的量可小于或等于约15重量%例如小于或等于约12重量%、或者小于或等于约5重量%,基于所述组合物的总的固体内容物。
实施方式的光敏组合物可进一步包括金属氧化物颗粒、具体地多个金属氧化物颗粒。
由于相对小的、或者“细的”(平均)颗粒尺寸,所述金属氧化物颗粒在本文中也可被称为“金属氧化物细颗粒”。所述金属氧化物细颗粒的平均颗粒尺寸可大于或等于约30nm例如大于或等于约100nm、大于或等于约150nm、大于或等于约160nm、大于或等于约170nm、大于或等于约180nm、或者大于或等于约190nm。所述金属氧化物细颗粒的平均颗粒尺寸可小于或等于约1,000nm、小于或等于约900nm、小于或等于约800nm、小于或等于约700nm、小于或等于约600nm、或者小于或等于约500nm。所述金属氧化物颗粒的平均颗粒尺寸可为约100nm-约500nm或约190nm-约450nm。可考虑其它组分的量、所述复合物的期望的厚度等选择所述金属氧化物细颗粒的平均颗粒尺寸。
所述金属氧化物细颗粒可包括钛氧化物、硅氧化物、钡氧化物、锌氧化物、或其组合。例如,所述金属氧化物细颗粒可包括TiO2、SiO2、BaTiO3、Ba2TiO4、ZnO、或其组合。
所述金属氧化物细颗粒的量可大于或等于约0.01重量%例如大于或等于约0.05重量%、大于或等于约0.1重量%、大于或等于约0.5重量%、大于或等于约1重量%、或者大于或等于约1.5重量%,基于所述组合物的总重量。所述金属氧化物细颗粒的量可小于或等于约50重量%例如小于或等于约45重量%、小于或等于约30重量%、小于或等于约25重量%、或者小于或等于约20重量%,基于所述组合物的总重量。
基于总的固体物含量(TSC),所述金属氧化物细颗粒的量可大于或等于约0.5重量%、大于或等于约1重量%、大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%、大于或等于约6重量%、大于或等于约7重量%、大于或等于约8重量%、大于或等于约9重量%、或者大于或等于约10重量%。基于总的固体物含量(TSC),所述金属氧化物细颗粒的量可小于或等于约60重量%、小于或等于约50重量%、小于或等于约40重量%、或者小于或等于约35重量%。
当所述金属氧化物细颗粒具有在上述颗粒尺寸和量的范围内的颗粒尺寸和量时,所述金属氧化物细颗粒可进一步提升由所述光敏组合物制备的量子点聚合物复合物(或其图案)的发光性质。
任选地,除前述组分之外,所述光敏组合物可进一步包括多种添加剂例如光扩散剂(漫射剂)、流平剂、或偶联剂。所述添加剂的量没有特别限制,且可由本领域技术人员在适当的范围内选择,其中所述添加剂不对所述组合物的制备、所述量子点聚合物复合物的制备、和任选的所述复合物的图案化引起不利的影响。如果存在,则所述添加剂的量可大于或等于约0.001重量%,且小于或等于约20重量%,基于所述组合物的总重量,但其不限于此。
所述流平剂可防止瑕疵或斑点并且可改善膜的平坦化和流平特性。所述流平剂的实例可包括以下但不限于此。
例如,所述流平剂可包括含氟的流平剂并且可包括商业产品,例如BM ChemieInc.的BM-
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和BM-/>
Figure BDA0001827088690000402
Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co.,Ltd.的MEGAFACE F/>
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F/>
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Sumitomo 3M Co.,Ltd.的FC-/>
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FC-
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Asahi Glass Co.,Ltd.的SURFLON S-/>
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SURFLON S-/>
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SURFLON S-/>
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以及Toray Silicone Co.,Ltd.的SH-
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等。
所述偶联剂可增强对于基板的粘附,且其实例可包括硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂的实例可为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、或其组合。可如所期望地调节所述添加剂的类型和量。
本文中描述的实施方式的组合物(例如,光敏组合物或墨组合物)包括溶剂(例如,有机溶剂)或液体媒介物。所述溶剂可包括在所述量子点粘结剂分散体中。在一些实施方式中,包括在所述组合物(例如,墨组合物)中的纳米材料例如所述多个量子点和所述多个发光碳纳米颗粒可鉴于所述纳米材料的类型和沉积的纳米材料的期望的性质例如沉积的纳米材料的厚度、光学密度、特征(例如,图案化的或未图案化的,图案的尺寸)、或其组合进行选择。可调节所述组合物中的所述溶剂或所述液体媒介物的量使得所述组合物的固体内容物的浓度可大于或等于约1重量%例如大于或等于约2重量%、大于或等于约3重量%、大于或等于约4重量%、大于或等于约5重量%、大于或等于约6重量%、大于或等于约7重量%、大于或等于约8重量%、大于或等于约9重量%、大于或等于约10重量%、大于或等于约11重量%、大于或等于约12重量%、大于或等于约13重量%、大于或等于约14重量%、大于或等于约15重量%、大于或等于约16重量%、大于或等于约17重量%、大于或等于约18重量%、大于或等于约19重量%、或者大于或等于约20重量%。可调节所述组合物中的所述溶剂或所述液体媒介物的量使得所述组合物的固体内容物的浓度可小于或等于约50重量%例如小于或等于约45重量%、小于或等于约40重量%、或者小于或等于约30重量%。
所述溶剂的类型和量可取决于所述组合物的类型、所述组分(即,所述包含羧酸基团的粘结剂、所述多个量子点和/或所述多个发光碳纳米颗粒)各自的量、和与其的亲和性确定。所述液体媒介物可包括非极性有机溶剂。所述液体媒介物可具有小于或等于约1厘泊(cP)的粘度和相对高的挥发性。所述溶剂和所述液体媒介物的非限制性实例可包括,但不限于:3-乙氧基丙酸乙酯;乙二醇类例如乙二醇、一缩二乙二醇、或聚乙二醇;二醇醚例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、一缩二乙二醇单甲基醚、乙二醇二乙基醚、和一缩二乙二醇二甲基醚;二醇醚乙酸酯例如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、一缩二乙二醇单乙基醚乙酸酯、和一缩二乙二醇单丁基醚乙酸酯;丙二醇类例如丙二醇;丙二醇醚例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇二甲基醚、一缩二丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、和一缩二丙二醇二乙基醚;丙二醇醚乙酸酯例如丙二醇单甲基醚乙酸酯和一缩二丙二醇单乙基醚乙酸酯;酰胺例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、和二甲基乙酰胺;酮例如甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、和环己酮;石油产品例如甲苯、二甲苯、和溶剂石脑油;酯例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸环己酯、和乳酸乙酯;醚例如二乙基醚、二丙基醚、和二丁基醚;氯仿;C1-C40脂族烃(例如,烷烃、烯烃、或炔烃);卤素(例如,氯)取代的C1-C40脂族烃(例如,二氯乙烷、三氯甲烷等);C6-C40芳族烃(例如,甲苯、二甲苯等);卤素(例如,氯)取代的C6-C40芳族烃;或其组合。
除所述量子点、发光碳纳米颗粒和液体媒介物、以及任选的所述单体和/或粘结剂之外,实施方式的墨组合物可进一步包括添加剂例如表面活性剂、溶剂、助溶剂(共溶剂)、缓冲剂、杀生物剂、粘度调节剂、络合剂、螯合剂、稳定剂(例如,用于抑制纳米材料的附聚)、湿润剂、填料、增量剂、或其组合。所述添加剂的类型和量可适当地选择且没有特别限制。在所述墨组合物中,所述量子点的量和所述发光碳纳米颗粒的量、以及任选的所述单体和/或粘结剂的量与以上阐述的相同。在所述墨组合物中,所述液体媒介物的量可考虑到所述组合物的总的固含量(固体内容物)和期望的性质(例如,浓度/粘度)而适当地选择且没有特别限制。
在一些实施方式中,所述光敏组合物可通过包括如下的方法制备:制备包括所述包含羧酸基团的粘结剂和溶剂的粘结剂溶液;制备包括所述多个量子点和所述粘结剂溶液的量子点粘结剂分散体;和将所述量子点粘结剂分散体与其它组分例如如下组合:所述光引发剂;所述能光聚合的单体;所述多硫醇化合物;和任选地,前述添加剂的至少一种。所述多个发光碳纳米颗粒可包括在(或单独添加至)所述量子点粘结剂分散体和/或所述粘结剂溶液中或者可在与任意其它组分组合的任意步骤处添加,且其不限于此。组合方式没有特别限制,且可适当地选择。例如,各组分可顺序地或同时组合。
所述方法可进一步包括提供(例如,选择)包括结合至表面的有机配体的多个量子点,和提供能够分散所述量子点的粘结剂(例如,包含羧酸基团的粘结剂)。在提供所述粘结剂的步骤中,可考虑所述粘结剂的化学结构和酸值。
在一些实施方式中,所述墨组合物可通过如下制备:将所述量子点和发光碳纳米颗粒任选地与以上描述的额外的组分一起在所述液体媒介物(和/或所述包含羧酸基团的粘结剂)中分散、混合和/或组合。分散/混合/组合方式没有特别限制,且可适当地选择。例如,可将各组分顺序地或同时组合。
根据实施方式的组合物(例如,光敏组合物或墨组合物)可提供量子点聚合物复合物或量子点图案。在一种实施方式中,所述光敏组合物可经历光聚合以提供量子点聚合物复合物。
在一种实施方式中,量子点聚合物复合物可包括聚合物基体;以及分散在所述聚合物基体中的多个量子点和多个发光碳纳米颗粒。所述多个量子点和所述多个发光碳纳米颗粒分散在所述聚合物基体中以彼此分离。所述聚合物基体可包括包含羧酸基团的粘结剂;包括碳-碳双键的能光聚合的单体的交联聚合产物;或其组合。在实施方式中,所述量子点聚合物复合物可包括聚合物基体,所述聚合物基体包括硫醇-烯聚合物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、环氧聚合物、乙烯基聚合物、有机硅聚合物、或其组合。在一些实施方式中,所述聚合物基体包括线型聚合物和/或交联聚合物。所述组分(例如,所述多个量子点、多个发光碳纳米颗粒、包含羧酸基团的粘结剂、能光聚合的单体等)的细节与以上阐述的相同。
基于所述量子点聚合物复合物的总重量,所述聚合物基体的量可大于或等于约1重量%且小于或等于约75重量%,所述多个量子点的量可大于或等于约1重量%且小于或等于约75重量%,和所述多个发光碳纳米颗粒的量可大于或等于约0.01重量%且小于或等于约25重量%。所述量子点聚合物复合物可为具有大于或等于约5μm、大于或等于约6μm、或者大于或等于约7μm且小于或等于约10μm、小于或等于约9μm、或者小于或等于约8μm的厚度的膜。所述量子点聚合物复合物对于具有450nm的波长的光(在下文中,也称作激发光)的吸收率可大于或等于约80%、大于或等于约81%、大于或等于约82%、或者大于或等于约83%。如本文中所使用的,吸收率(%)可通过以下方程定义:
吸收率(%)={1-(B’/B)}×100%
B’:通过所述复合物的激发光的量
B:激发光的总量
所述量子点-聚合物复合物可被图案化。参照图1说明形成所述量子点聚合物复合物的图案的非限制性方法。
首先,将实施方式的组合物以适当的方式例如旋涂、狭缝涂覆等涂覆在预定基板(例如,玻璃基板或涂覆有具有预定厚度(例如,约500-1,500埃
Figure BDA0001827088690000431
)的保护层(例如,SiNx)的玻璃基板)上以形成预定厚度(例如,大于或等于约5μm且小于或等于约30μm的厚度)的膜(S1)。如果期望,可将所形成的膜预烘烤,例如在所使用的有机溶剂的沸点附近的温度下预烘烤(S2)。可适当地选择用于预烘烤的条件(例如温度、持续时间、和气氛)。将所形成的(和任选地预烘烤的)膜在具有预定图案的掩模下暴露于预定波长的光(UV光)(S3)。光的波长和强度可取决于光引发剂的类型和量、量子点的类型和量等进行选择。
将具有经曝光的选定区域的膜用碱性显影溶液处理(例如,喷射或浸渍)(S4),且由此所述膜中的未曝光的区域被溶解以提供期望的图案。如果期望,可将所获得的图案例如在约150℃-约230℃的温度下后烘烤(S5)预定的时间,例如大于或等于约10分钟或者大于或等于约20分钟,以改善所述图案的抗开裂性和抗溶剂性。
当如所获得的量子点-聚合物复合物被用作滤色器时,制备两种或三种类型的各自分别包括发射红色光的量子点、发射绿色光的量子点、或任选的发射蓝色光的量子点的组合物。对于各组合物重复图案化过程如所期望地多的次数(例如,两次或三次)以提供具有合乎需要的图案的量子点-聚合物复合物(S6)。
实施方式的墨组合物可通过如下形成图案:将包括纳米材料(例如,多个量子点和多个发光碳纳米管)和液体媒介物的墨(墨组合物)沉积在基板的期望的区域上,以及任选地除去所述液体媒介物和/或进行聚合。
在实施方式中,层状结构包括基板(例如,透明基板);以及设置在所述基板上并且包括配置成发射第一光的第一重复段和配置成发射第二光的第二重复段的发光层(例如,光致发光层),所述第二光具有与所述第一光的波长(峰值波长)不同的波长(峰值波长),并且其中所述第一重复段和所述第二重复段的至少一种包括多个量子点和多个发光碳纳米颗粒,其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,其中所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于约10nm的尺寸(例如,平均尺寸),并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和其中所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于约400nm(例如,大于或等于约420nm)的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于约480nm(例如,大于或等于约500nm)。所述发光层可进一步包括配置成发射第三光或使第三光通过的第三重复段,所述第三光不同于所述第一和第二光。
所述量子点和所述发光碳纳米颗粒的细节与以上阐述的相同。如图2中所示,第一重复段10和第二重复段20的至少一种(或两种都)可包括前述量子点聚合物复合物。第一重复段10和第二重复段20的至少一种(或两种都)可包括由前述光敏组合物或墨组合物制备的量子点图案(见图2)。所述量子点聚合物复合物的细节与以上阐述的相同。第一重复段10可包括发绿色(G)光的量子点。第二重复段20可包括发射红色(R)光的量子点。第三重复段30可包括蓝色(B)光量子点和/或光透射(或透明的)聚合物。所述层状结构包括黑色矩阵241,其可将所述段各自光学隔离。所述重复段设置在基板100上。
基板100可包括透明材料并且还可包括绝缘材料,且因此可为既绝缘又透明的基板。所述基板可包括玻璃,聚合物,无机材料例如Al2O3或ZnO,或其组合,但不限于此。所述聚合物可包括聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸(C1-C6烷基)酯、聚(甲基)丙烯酸、硫醇烯聚合物、聚硅氧烷(例如,PDMS)、或其组合。
如本文中所使用的,术语“透明(的)”指的是对于预定波长的光(例如,由包括在发光层中的量子点发射的光),具有大于或等于约85%例如大于或等于约88%、大于或等于约90%、大于或等于约95%、大于或等于约97%、或者大于或等于约99%的光透射率。所述(透明)基板的厚度可考虑基板材料适当地选择,但是没有特别限制。所述(透明)基板可具有柔性。所述(透明)基板可为用于液晶显示装置的液晶面板的上部基板。所述基板的至少一部分可配置成截止(吸收或反射)蓝色光。能够阻挡(例如,吸收或反射)蓝色光的层,在此处也称作“蓝色截止层”或“蓝色光吸收层”,可设置在所述基板的至少一个表面上。例如,所述蓝色截止层(蓝色光吸收层)可包括有机材料和预定的染料例如黄色染料或者能够吸收蓝色光并且透射绿色和/或红色光的染料。
所述第一光(G)的最大(光致)发光峰波长(也称作峰值波长)可在大于约480nm且小于或等于约580nm的范围内,例如,在大于约500nm且小于或等于约550nm、或500nm-540nm的范围内。所述第二光(G)的最大光致发光峰波长可在大于约580nm且小于或等于约680nm的范围内,例如,在大于约610nm且小于或等于约640nm、或600nm-650nm的范围内。所述第三光(B)的最大光致发光峰波长可在大于或等于约380nm(例如大于或等于约440nm)且小于或等于约480nm(或者小于或等于约470nm)的范围内。
所述量子点聚合物复合物或所述层状结构可包括在电子装置中。所述电子装置可包括发光二极管(LED)、有机发光二极管(OLED)、传感器、成像传感器、太阳能电池、或显示装置。所述显示装置可为液晶显示器装置或OLED装置。在一些非限制性实施方式中,前述量子点聚合物复合物可包括在基于量子点的滤色器中。
在另一实施方式中,显示装置(例如,液晶显示器)包括光源、和包括前述层状结构的发光元件。
所述光源可配置成向包括所述层状结构的所述发光元件提供入射光。所述入射光可具有约440nm-约480nm、例如约440nm-约470nm的波长。所述入射光可为所述第三光。
图3A和图3B显示层状结构的实施方式的显示器的示意性横截面图。参照图3A和图3B,所述光源可包括有机发光二极管OLED。例如,所述OLED可发射蓝色光或具有在约500nm或更小的区域中的波长的光。所述有机发光二极管OLED可包括在基板100上形成的(至少两个)像素电极90a、90b、90c,在相邻的像素电极90a、90b、90c之间形成的限定像素的层150a、150b,在像素电极90a、90b、90c上形成的有机发光层140a、140b、140c,以及在有机发光层140a、140b、140c上形成的公共电极层130。
可在所述有机发光二极管下面设置薄膜晶体管和基板。所述OLED的像素区域可对应于将分别在下面详细地描述的第一、第二和第三段而设置。
包括量子点-聚合物复合物图案(例如包括包含发射绿色光的量子点的第一重复段和/或包含发射红色光的量子点的第二重复段)和基板、或所述量子点-聚合物复合物图案的层状结构可设置在所述光源上或上方,例如直接设置在所述光源上。
从所述光源发射的光(例如,蓝色光)可进入所述图案的第二段21和第一段11以分别发射(例如,转换的)红色光R和绿色光G。从所述光源发射的蓝色光B通过第三段31或从第三段31透射。在发射红色光的第二段21和/或发射绿色光的第一段11上方,可设置光学元件160。所述光学元件可为截止(例如,反射或吸收)蓝色光的蓝色截止层、或第一滤光器。蓝色截止层160可设置在上部基板240上。蓝色截止层160可设置在上部基板240和所述量子点-聚合物复合物图案之间以及第一段11和第二段21上方。所述蓝色截止层的细节与下面对于第一滤光器310阐述的相同。
所述装置可通过如下制造:分别单独地制备所述层状结构和所述OLED(例如,蓝色OLED),和将它们组合。替代地,所述装置可通过在所述OLED上方直接形成所述量子点-聚合物复合物的图案而制造。
在另一实施方式中,参照图4,所述显示装置可进一步包括下部基板210、设置在下部基板210下面的光学元件(例如偏振器)300、以及介于所述层状结构和下部基板210之间的液晶层220。所述层状结构可以发光层(即,所述量子点-聚合物复合物图案)面对所述液晶层这样的方式设置。所述显示装置可进一步包括在液晶层220和所述发光层之间的光学元件(例如偏振器)300。所述光源可进一步包括LED和任选的光导板。
参照图4,在非限制性实施方式中,所述显示装置包括液晶面板200、设置在液晶面板200上和/或下面的光学元件300(例如偏振器)、和在下部光学元件300下面的包括发射蓝色光的光源110的背光单元。所述背光单元可包括光源110和光导120(边缘型)。替代地,所述背光单元可为直接的光源而没有光导(未示出)。液晶面板200可包括下部基板210、上部基板240、以及在上部和下部基板之间的液晶层220、和设置在上部基板240上或下面的发光层(滤色器层)230。发光层230可包括所述量子点-聚合物复合物(或其图案)。
在内表面上、例如在下部基板210的上表面上提供线路板211。线路板211可包括限定像素区域的多条栅极线(未示出)和数据线(未示出)、邻近于栅极线和数据线的交叉区域设置的薄膜晶体管、和对于各像素区域的像素电极,但不限于此。这样的线路板的细节是已知的且没有特别限制。
液晶层220可设置在线路板211上。液晶层220可包括在液晶层220的上表面和液晶层220的下表面上的定向层221,以使其中包括的液晶材料初始定向。关于液晶材料、定向层材料、形成定向层的方法、形成液晶层的方法、液晶层的厚度等的细节是已知的且没有特别限制。
在一种实施方式中,上部光学元件或上部偏振器300可提供在液晶层220和上部基板240之间,但其不限于此。例如,上部光学元件或偏振器300可设置在液晶层220(或公共电极231)和所述发光层(或所述量子点-聚合物复合物图案)之间。黑色矩阵241可提供在上部基板240下面(例如,在其下表面上)。在黑色矩阵241内的开口与在下部基板210上的线路板211的栅极线、数据线和薄膜晶体管对齐。包括发射红色光的滤色器的第二段(R)、包括发射绿色光的滤色器的第一段(G)和/或包括用于发射或透射蓝色光的滤色器的第三段(B)可设置在黑色矩阵241内的开口中。例如,黑色矩阵241可具有格子形状。发光层(滤色器层)230可在透明公共电极231上。
如果期望,所述显示装置可进一步包括蓝色截止滤波器,在下文中,也称作第一滤光器层。第一滤光器层310可设置在第二段(R)和第一段(G)的上表面与上部基板240的下表面之间、或者上部基板(240)的上表面上。第一滤光器层310可包括具有与第三段(B)(例如,显示蓝颜色的像素区域)对应的开口的片材并且可在与第一和第二段(G,R)对应的部分上形成。第一滤光器层310可在发光层230的与第一和第二段(G,R)对应且不同于与所述第三段重叠的部分的部分上方作为一体结构形成,但不限于此。替代地,至少两个第一滤光器层可彼此间隔开并且可分别设置在与所述第一和所述第二段重叠的部分各自的上方。
例如,所述第一滤光器层可阻挡在可见光范围内的具有预定的波长范围的光并且可透射具有另外的波长范围的光。例如,所述第一滤光器层可阻挡蓝色光并且透射除蓝色光之外的光。例如,所述第一滤光器层可透射绿色光、红色光、或黄色光(例如,绿色光和红色光的混合光)。
所述第一滤光器层可包括包含吸收具有特定的波长,即,所要阻挡的波长的光的染料和/或颜料的聚合物薄膜。所述第一滤光器层可阻挡至少80%、或至少90%、甚至至少95%的具有小于或等于约480nm的波长的蓝色光。对于具有其它波长的可见光,所述第一滤光器层可具有大于或等于约70%例如大于或等于约80%、大于或等于约90%、或甚至最高达100%的光透射率。
所述第一滤光器层可吸收和基本上阻挡具有小于或等于约500nm的波的蓝色光并且例如可选择性地透射绿色光或红色光。在此情况中,至少两个第一滤光器层可间隔开并且分别设置在与所述第一和第二段重合的部分各自上。例如,选择性地透射红色光的第一滤光器层可设置在与发射红色光的段重叠的部分上且选择性地透射绿色光的第一滤光器层可设置在与发射绿色光的段重叠的部分上。
在一些实施方式中,所述第一滤光器层可包括第一区域和第二区域的至少一种。所述第一滤光器层的所述第一区域阻挡(例如,吸收)蓝色光和红色光并且透射具有预定范围的波长例如大于或等于约500nm、大于或等于约510nm、或者大于或等于约515nm且小于或等于约550nm、小于或等于约540nm、小于或等于约535nm、小于或等于约530nm、小于或等于约525nm、或者小于或等于约520nm的波长的光。所述第一滤光器层的所述第二区域阻挡(例如,吸收)蓝色光和绿色光并且透射具有预定范围的波长例如大于或等于约600nm、大于或等于约610nm、或者大于或等于约615nm且小于或等于约650nm、小于或等于约640nm、小于或等于约635nm、小于或等于约630nm、小于或等于约625nm、或者小于或等于约620nm的波长的光。所述第一滤光器层的所述第一区域可(直接)设置在与发射绿色光的段重合的位置上或上方,且所述第一滤光器层的所述第二区域可(直接)设置在与发射红色光的段重合的位置上或上方。所述第一区域和所述第二区域可彼此光学隔离,例如通过黑色矩阵。所述第一滤光器层可对改善显示装置的色纯度作贡献。
所述第一滤光器层可为包括多个各自具有不同的反射率的层(例如,无机材料层)的反射型过滤器。例如,在所述第一光学层中,两个具有不同的反射率的层可彼此交替地堆叠。例如,具有高的反射率的层和具有低的反射率的层可彼此交替地堆叠。
所述显示装置可进一步包括设置在发光层230和液晶层220之间、以及在发光层230(例如,所述量子点聚合物复合物层)和上部偏振器300之间)的第二滤光器层311(例如,红色/绿色光或黄色光再循环层)。第二滤光器层311可透射第三光的至少一部分,且反射第一光和/或第二光的至少一部分。所述第二滤光器层可反射具有大于500nm的波长的光。
所述第一光可为绿色(或红色)光,所述第二光可为红色(或绿色)光,且所述第三光可为蓝色光。
在下文中,参照实施例更详细地说明实施方式。然而,本公开内容不限于此。
实施例
分析方法
[1]光致发光分析
通过使用Hitachi F-7000光谱仪进行光致发光分析并且获得光致发光光谱。
[2]紫外-可见吸收分析
使用Hitachi U-3310光谱仪进行UV光谱法分析并且获得紫外-可见吸收光谱。
[3]蓝色光吸收率(激发光吸收率)
通过使用Otsuka QE2100测量蓝色光吸收率。
[4]拉曼光谱法
通过使用InVia mirco-Raman K实施拉曼光谱法分析。
[5]透射电子显微镜法分析
通过使用Titan ChemiSTEM进行TEM分析。
参考例1:量子点的制造
(1)将0.2毫摩尔(mmol)的乙酸铟、0.6mmol的棕榈酸、和10毫升(mL)的1-十八碳烯置于烧瓶中,使其在120℃下经历真空状态1小时,并且在将烧瓶中的气氛用N2交换之后将其加热至280℃。然后,快速注入0.1毫摩尔(mmol)的三(三甲基甲硅烷基)膦(TMS3P)和0.5毫升(mL)的三辛基膦(TOP)的混合溶液,并且反应进行20分钟。然后将反应混合物快速冷却并且向其添加丙酮以产生纳米晶体,然后将所述纳米晶体通过离心而分离并且分散在甲苯中以获得InP芯纳米晶体的甲苯分散体(光学密度:0.15)。
将0.3mmol(0.056克,g)的乙酸锌、0.6mmol(0.189g)的油酸、和10mL的三辛基胺置于烧瓶中,使其在120℃下经历真空状态10分钟,然后在将烧瓶中的气氛用N2交换之后将其加热至220℃。然后,向烧瓶顺序地添加如上所述制备的InP芯纳米晶体的甲苯分散体、预定量(例如,约0.2mmol)的Se/TOP(即,溶解或分散在三辛基膦中的硒)、和预定量的S/TOP(例如,约0.2mmol)(即,溶解或分散在三辛基膦中的硫),同时将其温度升高至超过280℃的反应温度。在述注入所述Se/TOP和所述S/TOP之后,反应分别进行30分钟。在反应之后,将所得溶液快速冷却至室温以获得包括InP/ZnSeS半导体纳米晶体的反应混合物。
(2)将过量的量的乙醇添加到包括所得半导体纳米晶体的所述反应混合物,然后将其离心以从所述芯/壳半导体纳米晶体的所述反应混合物除去过量的有机材料。在离心之后,丢弃上清液并且将沉淀物干燥和分散在氯仿中以获得量子点溶液(在下文中,QD溶液)。测量所述QD溶液的紫外-可见吸收光谱。
所制备的量子点发射具有约532nm的最大光致发光峰波长的绿色光。所制备的量子点的量子产率大于或等于约90%。
参考例2:发光碳纳米颗粒的制造
[1]将1g的柠檬酸(1g)和1mL的0.5M硝酸添加到1mL的水中。将所述混合物剧烈地搅拌以使柠檬酸溶解。向其注入2mL的油胺和18mL的2-十八碳烯并且剧烈地搅拌以形成乳状的乳液。将所获得的乳液在氩气气氛下加热至250℃并且反应进行150分钟。向所得的包括产物的溶液添加甲醇以获得沉淀物,然后将其离心以分离发光碳纳米颗粒(在下文中,也称作“CQD”)。将所述发光碳纳米颗粒分散在己烷中,然后过滤并且在真空下干燥。
[2]对于所制备的发光碳纳米颗粒进行紫外-可见吸收光谱法分析和光致发光光谱法分析并且结果分别示于图5和表1中。
表1
Figure BDA0001827088690000511
[3]对于所制备的发光碳纳米颗粒进行拉曼光谱法分析并且结果示于图6中。图6的结果证实,所制备的发光碳纳米颗粒显示出D带的积分值大于G带的积分值。
[4]对于所制备的发光碳纳米颗粒进行TEM分析且结果示于图7中。所制备的发光碳纳米颗粒具有8nm±2nm的(平均)尺寸。
实施例1至2
[1]量子点-粘结剂分散体的制备
制备在参考例1中制备的发射绿色光的量子点(InP/ZnSeS芯/壳)的氯仿分散体。制备在参考例2中制备的发光碳纳米颗粒的氯仿分散体。
将所述量子点的氯仿分散体和所制备的发光碳纳米颗粒的氯仿分散体以表2中所示的重量比与作为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸羟乙酯、和苯乙烯的四元共聚物(酸值:130毫克(mg)/克KOH(mg KOH/g),分子量:8,000g/mol,丙烯酸:甲基丙烯酸苄基酯:甲基丙烯酸羟乙酯:苯乙烯(摩尔比)=61.5%:12%:16.3%:10.2%)的粘结剂聚合物的溶液(溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯PGMEA,30重量百分数(重量%)的浓度)混合以形成量子点-粘结剂分散体。
[2]光敏组合物的制备
向以上制备的量子点-粘结剂分散体添加具有以下结构的六丙烯酸酯(作为能光聚合的单体)、乙二醇二-3-巯基丙酸酯(在下文中,2T,作为多硫醇化合物)、肟酯化合物(作为引发剂)、和PGMEA(作为溶剂)以获得组合物。
Figure BDA0001827088690000521
其中
Figure BDA0001827088690000522
且“*”表示连接点。
所制备的组合物包括10.75重量%的所述量子点+CQD、6.2重量%的所述粘结剂聚合物、5.3重量%的所述多硫醇化合物、2.25重量%的所述能光聚合的单体、0.5重量%的所述光引发剂、和余量的所述溶剂,基于所述组合物的总重量。
所述组合物的总的固体物含量为25%并且在TSC之中,所述量子点和所述发光碳颗粒的总的重量含量为约43%。
所述组合物可形成分散体而没有明显的聚集现象。
[3]量子点-聚合物复合物的形成
将以上获得的组合物以180转/分钟(rpm)用5秒(s)旋涂在玻璃基板上以提供具有约6μm的厚度的膜。将所获得的膜在100℃下预烘烤(PRB)。将预烘烤的膜在具有预定的图案(例如,方形点或条纹图案)的掩模下暴露于光(波长:365纳米(nm),强度:100毫焦,mJ)1秒(EXP)并且用氢氧化钾水溶液(浓度:0.043%)显影50秒以获得量子点聚合物复合物的图案(线宽:100μm)。
对比例1
以与在实施例1中阐述的相同的方式制备量子点聚合物复合物的图案,除了不使用发光碳纳米颗粒之外。
实验实施例1:
对于在实施例1至2和对比例1中制备的组合物的每一种,进行紫外-可见吸收光谱法分析,并获得关于450nm的光的相对吸收率,且结果示于表2中。
对于在实施例1至2和对比例1中制备的组合物的每一种,测量蓝色光吸收率且结果示于表2中。
表2
Figure BDA0001827088690000531
由表2中的数据可以看出,与只包括量子点而不包括发光碳纳米颗粒的对比例1的组合物相比,包括量子点和发光碳纳米颗粒的组合的实施例1和2的组合物具有增加的蓝色光吸收率和在450nm处的相对吸收率。
实验实施例2
对于在实施例1至3和对比例1中制备的组合物的每一种,进行光致发光光谱法分析。结果表明,所有所制备的组合物显示出类似水平的发光效率并且具有类似水平的FWHM。
尽管已经关于目前被认为是实践性的示例性实施方式的内容描述了本公开内容,但是将理解,本发明不限于所公开的实施方式,而是相反,意图覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。

Claims (24)

1.组合物,包括:
多个量子点;
多个发光碳纳米颗粒;
包含羧酸基团的粘结剂;
包括碳-碳双键的能聚合的单体;和
引发剂,
其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,
所述多个量子点的最大光致发光峰波长大于或等于500纳米,
所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于10纳米的尺寸,并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于400纳米且小于或等于480纳米的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于490纳米。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个量子点不包括镉且所述多个量子点不包括铜。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个量子点的量子点包括包含第一半导体纳米晶体材料的芯和设置在所述芯上并且包括第二半导体纳米晶体材料的壳,所述第二半导体纳米晶体材料不同于所述第一半导体纳米晶体材料,
其中所述芯包含金属和非金属,所述金属包括铟、锌、或其组合,所述非金属包括磷、硒、碲、或其组合,和
其中所述壳包括锌、硫、和任选的硒。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个量子点的最大光致发光峰波长在500纳米至650纳米的范围内。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个量子点具有大于或等于70%的量子效率。
6.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒具有大于1纳米且小于或等于10纳米的尺寸。
7.如权利要求1所述的组合物,其中在所述发光碳纳米颗粒的所述拉曼光谱中,所述D带的积分值大于所述G带的积分值。
8.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于420纳米且小于或等于480纳米的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于510纳米。
9.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于460纳米且小于或等于480纳米的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于530纳米。
10.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒具有大于或等于10%的量子效率。
11.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒的量大于或等于1重量份且小于或等于33重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
12.如权利要求1所述的组合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒的量大于或等于2重量份且小于或等于15重量份,相对于100重量份的所述多个量子点。
13.如权利要求1所述的组合物,其中所述包含羧酸基团的粘结剂具有大于或等于50毫克KOH/克且小于或等于250毫克KOH/克的酸值。
14.如权利要求1所述的组合物,其中所述包含羧酸基团的粘结剂包括包含第一单体、第二单体、和任选的第三单体的单体组合的共聚物,所述第一单体包括羧酸基团和碳-碳双键,所述第二单体包括碳-碳双键和疏水性部分且不包括羧酸基团,和所述第三单体包括碳-碳双键和亲水性部分且不包括羧酸基团;
包括羧酸基团且在主链中包括骨架结构的包含多芳族环的聚合物,其中所述骨架结构包括包含季碳原子的环状基团、和结合至所述季碳原子的两个芳族环;或
其组合。
15.如权利要求1所述的组合物,其中所述能聚合的单体包括具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
16.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物进一步包括由化学式1表示的多硫醇化合物、金属氧化物颗粒、或其组合:
化学式1
Figure FDA0004148301560000031
其中,
R1为氢,取代或未取代的C1-C40线型或支化的烷基,C2-C40线型或支化的烯基,取代或未取代的C6-C30芳基,取代或未取代的C7-C30芳烷基,取代或未取代的C3-C30杂芳基,取代或未取代的C4-C30杂芳烷基,取代或未取代的C3-C30环烷基,取代或未取代的C2-C30杂环烷基,C1-C10烷氧基,羟基,-NH2,其中R和R'相同或不同且独立地为氢或C1-C30线型或支化的烷基且R和R'不同时为氢的取代或未取代的式-NRR'的C1-C30胺基,异氰酸酯基团,卤素,其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基的-ROR',其中R为取代或未取代的C1-C20亚烷基且X为卤素的式-RC(=O)X的酰基卤基团,其中R'为氢或C1-C20线型或支化的烷基的-C(=O)OR',-CN,其中R和R'相同或不同且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基的-C(=O)NRR',其中R和R'相同或不同且独立地为氢或C1-C20线型或支化的烷基的-C(=O)ONRR',或其组合,
L1为碳原子,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C3-C30亚环烷基,取代或未取代的C6-C30亚芳基,取代或未取代的C3-C30亚杂芳基,取代或未取代的C3-C30亚杂环烷基,或者通过用-S(=O)2-、-C(=O)-、-O-、-S-、-S(=O)-、-C(=O)O-、其中R为氢或C1-C10烷基的式-C(=O)NR-的酰胺基团、或其组合代替取代或未取代的C2-C30亚烷基或取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基而获得的基团,
Y1为单键,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,或者通过用-S(=O)2-、-C(=O)-、-O-、-S-、-S(=O)-、-C(=O)O-、其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基的式-C(=O)NR-的酰胺基团、其中R为氢或C1-C10线型或支化的烷基的式-NR-的亚胺基团、或其组合代替取代或未取代的C2-C30亚烷基或取代或未取代的C3-C30亚烯基的至少一个亚甲基而获得的基团,
m为1或更大的整数,
k1为0或1或更大的整数,k2为1或更大的整数,和
m与k2之和为3或更大的整数,
条件是当Y1不为单键时,m不超过Y1的化合价,和
条件是k1与k2之和不超过L1的化合价。
17.如权利要求1所述的组合物,其中基于所述组合物的总的固体内容物重量,
所述多个量子点的量为1重量%-60重量%,
所述多个发光碳纳米颗粒的量为0.01重量%-25重量%;
所述包含羧酸基团的粘结剂的量为0.5重量%-70重量%;
所述能聚合的单体的量为1重量%-70重量%;和
所述引发剂的量为0.01重量%-10重量%。
18.量子点-聚合物复合物,包括:
聚合物基体;和
分散在所述聚合物基体中的多个量子点和多个发光碳纳米颗粒;
其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,
所述多个量子点的最大光致发光峰波长大于或等于500纳米,
所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于10纳米的尺寸,并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和
所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于400纳米且小于或等于480纳米的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于490纳米。
19.如权利要求18所述的量子点-聚合物复合物,其中所述聚合物基体包括包含羧酸基团的粘结剂、包括碳-碳双键的能光聚合的单体的交联聚合产物、或其组合。
20.如权利要求18所述的量子点-聚合物复合物,其中所述多个发光碳纳米颗粒具有大于1纳米且小于或等于10纳米的尺寸,和在所述发光碳纳米颗粒的所述拉曼光谱中,所述D带的积分值大于所述G带的积分值。
21.如权利要求18所述的量子点-聚合物复合物,其中所述量子点聚合物复合物为具有5微米-10微米的厚度和大于或等于80%的对于具有450纳米的波长的光的吸收率的膜。
22.如权利要求18所述的量子点-聚合物复合物,其中,基于所述量子点-聚合物复合物的总重量,
所述聚合物基体的量大于或等于1重量%且小于或等于75重量%,
所述多个量子点的量大于或等于1重量%且小于或等于75重量%,和
所述多个发光碳纳米颗粒的量大于或等于0.01重量%且小于或等于25重量%。
23.层状结构,包括:
基板;以及
设置在所述基板上并且包括如下的发光层:
配置成发射第一光的第一重复段,和
配置成发射第二光的第二重复段,所述第二光具有与所述第一光的波长不同的波长,并且其中所述第一重复段和所述第二重复段的至少一种包括多个量子点和多个发光碳纳米颗粒,
其中所述多个量子点包括II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、或其组合,并且所述多个量子点的最大光致发光峰波长大于或等于500纳米,
其中所述多个发光碳纳米颗粒具有小于或等于10纳米的尺寸,并且在其拉曼光谱中呈现出D带和G带两者,和
其中所述多个发光碳纳米颗粒的至少一部分吸收具有大于或等于400纳米且小于或等于480纳米的波长的光且其最大发光峰波长大于或等于490纳米。
24.显示装置,包括光源、和包括如权利要求23所述的层状结构的发光元件,其中所述光源配置成向所述层状结构提供入射光并且所述入射光具有440纳米-480纳米的发光峰波长。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101825884B1 (ko) * 2017-07-10 2018-02-07 성균관대학교산학협력단 발광 구조체, 이를 포함하는 광학 부재, 발광 소자 및 액정표시장치
TWI636120B (zh) * 2017-08-04 2018-09-21 奇美實業股份有限公司 量子點的製造方法、發光材料、發光元件以及顯示裝置
KR102084164B1 (ko) * 2018-03-06 2020-05-27 에스케이씨 주식회사 반도체 공정용 조성물 및 반도체 공정
KR20200135688A (ko) 2019-05-24 2020-12-03 삼성디스플레이 주식회사 양자점-폴리머 복합체 패턴, 그 제조방법, 및 이를 포함하는 전자 소자
KR102238963B1 (ko) * 2019-06-04 2021-04-09 부경대학교 산학협력단 탄소 양자점 합성 방법 및 uv광 및 청색광 차단 필름 제조 방법
US11296294B2 (en) * 2019-06-27 2022-04-05 Samsung Electronics Co., Ltd. Display device comprising quantum dot emission layer
US11121289B2 (en) 2019-11-20 2021-09-14 Tectus Corporation Ultra-dense quantum dot color converters
KR20210135758A (ko) * 2020-05-06 2021-11-16 삼성전자주식회사 코어쉘 양자점, 그 제조 방법, 및 이를 포함하는 전자 소자
CN112143287B (zh) * 2020-09-22 2023-01-17 苏州星烁纳米科技有限公司 量子点墨水、彩色滤光膜、显示装置及彩色滤光膜的制备方法
WO2022174778A1 (zh) * 2021-02-20 2022-08-25 浙江大学 合金纳米晶群、核壳纳米晶群及其应用、合成方法
KR20220153375A (ko) * 2021-05-11 2022-11-18 삼성에스디아이 주식회사 잉크 조성물, 이를 이용한 막, 이를 포함하는 전기영동 장치 및 디스플레이 장치
CN113583164B (zh) * 2021-06-30 2022-09-09 上海交通大学 一种量子点-超支化聚合物复合物的制备方法
KR102574969B1 (ko) * 2021-07-27 2023-09-06 고려대학교 산학협력단 페로브스카이트 박막, 페로브스카이트 광전소자 및 이의 제조방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2014260477B2 (en) * 2013-05-02 2018-04-26 Tera-Barrier Films Pte Ltd Encapsulation barrier stack comprising dendrimer encapsulated nanoparticles
US10086334B2 (en) * 2013-05-02 2018-10-02 William Marsh Rice University Bandgap engineering of carbon quantum dots
CN104037310B (zh) * 2014-07-03 2017-01-18 吉林大学 基于碳量子点和ZnCuInS量子点的三原色匹配白光LED及其制备方法
CN107210366B (zh) 2014-11-06 2020-05-19 浦项工科大学校产学协力团 包含激子缓冲层的钙钛矿发光器件以及制造其的方法
US10983433B2 (en) * 2015-08-21 2021-04-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Photosensitive compositions, preparation methods thereof, and quantum dot polymer composite prepared therefrom
KR20160067812A (ko) 2016-02-26 2016-06-14 부경대학교 산학협력단 탄소양자점을 이용한 백색 발광 소자
US20180006257A1 (en) * 2016-06-30 2018-01-04 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Carbon dot multicolor phosphors
KR102601102B1 (ko) * 2016-08-09 2023-11-10 삼성전자주식회사 조성물, 이로부터 제조된 양자점-폴리머 복합체 및 이를 포함하는 소자
CN106950632A (zh) * 2017-05-26 2017-07-14 深圳市国显科技有限公司 一种量子点滤蓝光膜及其显示器

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CN109652076A (zh) 2019-04-19
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