CN109650747B - 用于退除玻璃ncvm膜层的退镀液、退镀工艺及退镀得到的玻璃产品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及玻璃退镀领域，具体而言，提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液、退镀工艺及退镀得到的玻璃产品。所述用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液的pH为7‑8，所述主退镀液的pH为10‑12，所述辅助退镀液的pH为7‑8。依次采用上述特定pH的预退镀液、主退镀液和辅助退镀液对玻璃NCVM膜层进行分步退镀，不但能够实现对玻璃NCVM膜层的有效去除，而且不会损伤膜层表面的感光油墨或丝印固化油墨等，退镀效果好，且退镀后的产品良率高。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃退镀领域，具体而言，涉及一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液、退镀工艺及退镀得到的玻璃产品。
背景技术
随着社会的进步，2D、2.5D或3D玻璃已经应用于各种电子产品上，成为一种时尚，与传统塑料和金属手机电池盖相比，2D、2.5D或3D玻璃有轻薄、透明洁净、抗指纹、防眩光、耐刮伤和耐候性等优点。在玻璃上电镀NCVM(Non-Conductive Vacuum Metalize，真空不导电电镀)膜已成为一种时尚，一种潮流，从而对退镀工艺的要求也越来越严格。
NCVM应用于电子设备的玻璃产品上，将NCVM产品镀膜后选择性去掉一部分，从而赋予镀膜层图案化的效果，玻璃产品相应的加工工艺流程为：产品清洗-电镀NCVM-曝光-显影-退镀-清洗-检验。通过在玻璃产品上镀上NCVM膜层(五氧化三钛，氧化铟等氧化物薄膜)，然后在NCVM膜层上喷涂一层带有图案的感光油墨进行曝光，显影后再对NCVM膜层进行去除。传统对于NCVM膜层的退除采用高温强碱性的退镀液，但使用这类退镀液进行退镀容易对曝光显影后的感光油墨、丝印固化油墨造成伤害，从而影响产品外观质量，不能满足生产需求；而采用高温弱碱性退镀液或低温强碱性退镀液虽然不伤油墨，但对电镀NCVM膜层的退除效果差，NCVM膜层退除不干净。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，该退镀液能够有效退除玻璃NCVM膜层，且不会损伤感光油墨或丝印固化油墨，退镀后产品外观良好、良率高。
本发明的第二目的在于提供一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，该退镀工艺采用上述退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，具有退镀效果好和退镀后产品良率高的优点。
本发明的第三目的在于提供一种采用上述退镀工艺退镀得到的玻璃产品，该玻璃产品具有NCVM膜层退除效果好、油墨层保持良好和产品良率高的优点。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液的pH为7-8，所述主退镀液的pH为10-12，所述辅助退镀液的pH为7-8。
作为进一步优选地技术方案，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％-60％，溶解剂10％-15％，渗透剂1％-3％，可溶性碳酸盐0.1％-0.5％，其余为水；
优选地，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水52％-58％，溶解剂11％-14％，渗透剂1.2％-2.8％，可溶性碳酸盐0.2％-0.4％，其余为水；
优选地，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水53％-57％，溶解剂12％-13％，渗透剂1.6％-2.2％，可溶性碳酸盐0.3％-0.4％，其余为水。
作为进一步优选地技术方案，所述溶解剂包括醇，优选包括C1-C4的醇，进一步优选包括乙醇；
优选地，所述渗透剂包括非离子表面活性剂，进一步优选包括脂肪醇聚氧乙烯醚，特别优选包括JFC；
优选地，所述可溶性碳酸盐包括碳酸钾。
作为进一步优选地技术方案，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8％-10％，络合剂2％-5％，清洗剂1％-3％，渗透剂2％-4％，其余为水；
优选地，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.2％-9.8％，络合剂3％-5％，清洗剂1.2％-2.8％，渗透剂2.2％-3.8％，其余为水；
优选地，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.6％-9.4％，络合剂3％-4％，清洗剂1.6％-2.4％，渗透剂2.6％-3.4％，其余为水。
作为进一步优选地技术方案，所述可溶性碳酸盐包括碳酸钾；
优选地，所述络合剂包括EDTA的钠盐，进一步优选包括EDTA-2Na；
优选地，所述清洗剂包括阴离子表面活性剂，进一步优选包括十二烷基苯磺酸钠；
优选地，所述渗透剂包括非离子表面活性剂，进一步优选包括脂肪醇聚氧乙烯醚，特别优选包括JFC。
作为进一步优选地技术方案，预退镀液温度为55-60℃，主退镀液温度为70-75℃，辅助退镀液温度为55-60℃。
第二方面，本发明提供了一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用上述退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀。
作为进一步优选地技术方案，进行预退镀时，预退镀液温度为55-60℃，预退镀时间为4-6min；
优选地，进行主退镀时，主退镀液温度为70-75℃，主退镀时间为4-6min；
优选地，主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.5-2A；
优选地，进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为55-60℃，辅助退镀时间为4-6min。
作为进一步优选地技术方案，在辅助退镀之后，还依次包括喷淋水洗和超声波水洗的步骤；
优选地，所述超声波水洗时水的温度为60-65℃，超声波水洗时间为4-6min，超声波水洗电流为1.5-2A。
第三方面，本发明提供了一种采用上述退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺退镀得到的玻璃产品。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液，预退镀液和辅助退镀液的pH均为7-8，呈弱碱性，主退镀液的pH为10-12，呈强碱性；预退镀液能够去除玻璃表面最外层的有机物，并退除玻璃表面最外层的氧化硅层，主退镀液主要去除玻璃表面的氧化硅和氧化钛，辅助退镀液能够去除玻璃表面残留的氧化硅层。依次采用上述特定pH的预退镀液、主退镀液和辅助退镀液对玻璃NCVM膜层进行分步退镀，不但能够实现对玻璃NCVM膜层的有效去除，而且不会损伤膜层表面的感光油墨或丝印固化油墨等，退镀效果好，且退镀后的产品良率高。
本发明提供的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺采用上述退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，依次采用预退镀液、主退镀液和辅助退镀液对玻璃NCVM膜层进行分步退镀，具有退镀效果好和退镀后产品良率高的优点。
本发明提供的玻璃产品采用上述退镀工艺退镀得到，具有NCVM膜层退除效果好、油墨层保持良好和产品良率高的优点。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。
第一方面，本发明提供了一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液的pH为7-8，所述主退镀液的pH为10-12，所述辅助退镀液的pH为7-8。
上述用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液，预退镀液和辅助退镀液的pH均为7-8，呈弱碱性，主退镀液的pH为10-12，呈强碱性；预退镀液能够去除玻璃表面最外层的有机物，并退除玻璃表面最外层的氧化硅层，主退镀液主要去除玻璃表面的氧化硅和氧化钛，辅助退镀液能够去除玻璃表面残留的氧化硅层。依次采用上述特定pH的预退镀液、主退镀液和辅助退镀液对玻璃NCVM膜层进行分步退镀，不但能够实现对玻璃NCVM膜层的有效去除，而且不会损伤膜层表面的感光油墨或丝印固化油墨等，退镀效果好，且退镀后的产品良率高。
本发明中，预退镀液的pH典型但非限制性的为7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9或8；主退镀液的pH典型但非限制性的为10、10.2、10.4、10.6、10.8、11、11.2、11.4、11.6、11.8或12；辅助退镀液的pH典型但非限制性的为7、7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9或8。
[预退镀液]和[辅助退镀液]
在一种优选地实施方式中，预退镀液和辅助退镀液各自独立的包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％-60％，溶解剂10％-15％，渗透剂1％-3％，可溶性碳酸盐0.1％-0.5％，其余为水。通过上述特定含量的双氧水、溶解剂、渗透剂、可溶性碳酸盐和水的配合，预退镀液和辅助退镀液呈弱碱性，不会对油墨造成损伤，并且能够分别去除有机物、最外层的氧化硅和残留的氧化硅，作为主退镀液之外的次退镀液(预退镀液和辅助退镀液)能够将NCVM膜层退除得更干净，效果更好，避免了单独采用强碱性的主退镀液对油墨造成损伤。
双氧水即过氧化氢的水溶液，是一种氧化剂，能够氧化分解NCVM膜层表面的有机物，并退除最外层的氧化硅。按质量百分含量计，上述双氧水典型但非限制性的含量为50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％或60％。
溶解剂主要用于溶解有机物，按质量百分含量计，溶解剂典型但非限制性的含量为10％、10.5％、11％、11.5％、12％、12.5％、13％、13.5％、14％、14.5％或15％。优选地，所述溶解剂包括醇。进一步优选地，所述溶解剂包括C1-C4的醇，C1-C4的醇是指含碳个数为1、2、3或4的醇，如甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇或2-甲基-2-丙醇等。特别优选地，所述溶解剂包括乙醇。乙醇能够与水以任意比例互溶，并与大多数的有机物互溶，是一种常见的溶解剂，市场供应量大、价格低。
渗透剂主要作用是渗透和润湿，按质量百分含量计，渗透剂典型但非限制性的含量为1％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％或3％。优选地，所述渗透剂包括非离子表面活性剂，例如烷基酚的聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚等。进一步优选地，所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚，例如月桂醇聚氧乙烯醚、碳伯醇聚氧乙烯醚、碳仲醇聚氧乙烯醚、支链化13碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、支链化10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、直链的10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、直链的10碳醇聚氧乙烯醚、正辛醇聚氧乙烯醚或异辛醇聚氧乙烯醚等。特别优选地，所述渗透剂包括JFC(N-octanolpolyoxyethylene ether，正辛醇聚氧乙烯醚)，JFC具有渗透性和润湿性好的特点，能耐酸、耐碱、耐热、耐金属盐，化学稳定性和高温稳定性好。
可溶性碳酸盐中的碳酸根在水中能够电离出氢氧根离子，使预退镀液和辅助退镀液呈现碱性。预退镀液和辅助退镀液中的“碳酸盐”应做广义理解，包括正盐(M2CO3)、酸式盐(MHCO3)及碱式可溶性碳酸盐(M2(OH)2CO3)，其中M为金属。可选地，可溶性碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾等。按质量百分含量计，上述可溶性碳酸盐典型但非限制性的含量为0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％或0.5％。优选地，所述可溶性碳酸盐为碳酸钾。
水可以是常规用水，也可以是去离子水或超纯水等。应当理解的是，其余为水，指本发明预退镀液和辅助退镀液的组分中除去双氧水、溶解剂、渗透剂、可溶性碳酸盐以及任选地其他组分之外的余量为水，水与双氧水、溶解剂、渗透剂、可溶性碳酸盐以及任选地其他组分的质量百分含量之和为100％。
优选地，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水52％-58％，溶解剂11％-14％，渗透剂1.2％-2.8％，可溶性碳酸盐0.2％-0.4％，其余为水。
进一步优选地，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水53％-57％，溶解剂12％-13％，渗透剂1.6％-2.2％，可溶性碳酸盐0.3％-0.4％，其余为水。本优选地预退镀液和辅助退镀液中各组分之间相互影响、共同作用，上述含量的各组分相互配合能够进一步提高最外层和残余的氧化硅的去除效果，同时进一步减少对油墨的损伤。
[主退镀液]
在一种优选地实施方式中，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8％-10％，络合剂2％-5％，清洗剂1％-3％，渗透剂2％-4％，其余为水。通过上述特定含量的可溶性碳酸盐、络合剂、清洗剂、渗透剂和水的配合，主退镀液呈强碱性，能够强力去除玻璃NCVM膜层的氧化硅和氧化钛，去除效果好、去除效率高。
可溶性碳酸盐中的碳酸根在水中能够电离出氢氧根离子，使主退镀液呈现碱性，有效退除复合的氧化硅和氧化钛层。主退镀液中的“碳酸盐”应做广义理解，包括正盐(M2CO3)、酸式盐(MHCO3)及碱式可溶性碳酸盐(M2(OH)2CO3)，其中M为金属。可选地，可溶性碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾等。按质量百分含量计，上述可溶性碳酸盐典型但非限制性的含量为8％、8.2％、8.4％、8.6％、8.8％、9％、9.2％、9.4％、9.6％、9.8％或10％。优选地，所述可溶性碳酸盐为碳酸钾。
络合剂能够与金属离子形成络合离子，同时具有分散的作用。按质量百分含量计，络合剂典型但非限制性的含量为2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％。优选地，所述络合剂包括EDTA的钠盐，EDTA(Ethylenediaminetetraacetic acid，乙二胺四乙酸)可结合1-4个钠，例如可以为EDTA-2Na或EDTA-4Na。进一步优选地，所述络合剂包括EDTA-2Na，EDTA-2Na具有广泛的配位性能，几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物。
清洗剂主要起到是清洗和润湿的作用。按质量百分含量计，清洗剂典型但非限制性的含量为1％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％或3％。优选地，所述清洗剂包括阴离子表面活性剂，如十二烷基苯磺酸及其钠盐、脂肪醇醚硫酸钠、乙氧基化脂肪酸甲酯的磺酸盐、α-烯基磺酸钠、仲烷基磺酸钠、醇醚羧酸盐或醇醚磷酸盐等。进一步优选地，所述清洗剂包括十二烷基苯磺酸钠。十二烷基苯磺酸钠对碱、稀酸和硬水的化学性质稳定，去污能力好。
渗透剂主要作用是渗透和润湿，按质量百分含量计，渗透剂典型但非限制性的含量为2％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3％、3.2％、3.4％、3.6％、3.8％或4％。优选地，所述渗透剂包括非离子表面活性剂，例如烷基酚的聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚或脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚等。进一步优选地，所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚，例如月桂醇聚氧乙烯醚、碳伯醇聚氧乙烯醚、碳仲醇聚氧乙烯醚、支链化13碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、支链化10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、直链的10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚、直链的10碳醇聚氧乙烯醚、正辛醇聚氧乙烯醚或异辛醇聚氧乙烯醚等。特别优选地，所述渗透剂包括JFC(N-octanolpolyoxyethylene ether，正辛醇聚氧乙烯醚)，JFC具有渗透性和润湿性好的特点，能耐酸、耐碱、耐热、耐金属盐，化学稳定性和高温稳定性好。
水可以是常规用水，也可以是去离子水或超纯水等。应当理解的是，其余为水，指本发明主退镀液的组分中除去可溶性碳酸盐、络合剂、清洗剂、渗透剂以及任选地其他组分之外的余量为水，水与可溶性碳酸盐、络合剂、清洗剂、渗透剂以及任选地其他组分的质量百分含量之和为100％。
优选地，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.2％-9.8％，络合剂3％-5％，清洗剂1.2％-2.8％，渗透剂2.2％-3.8％，其余为水。
进一步优选地，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.6％-9.4％，络合剂3％-4％，清洗剂1.6％-2.4％，渗透剂2.6％-3.4％，其余为水。本优选地主退镀液对NCVM膜层的退除效果更好。
在一种优选地实施方式中，预退镀液温度为55-60℃，主退镀液温度为70-75℃，辅助退镀液温度为55-60℃。本优选地实施方式中，预退镀液温度典型但非限制性的为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃；主退镀液温度典型但非限制性的为70℃、71℃、72℃、73℃、74℃或75℃；辅助退镀液温度典型但非限制性的为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃。上述温度的预退镀液、主退镀液和辅助退镀液能够使NCVM膜层的退除效果更好，同时能够保证油墨不被损伤，进一步提高产品良率。
优选地，所述玻璃为CG玻璃。CG(Cover Glass，盖板)玻璃，其可以为2D、2.5D或3D玻璃。
第二方面，本发明提供了一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用上述退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀。上述退镀工艺依次采用预退镀液、主退镀液和辅助退镀液对玻璃NCVM膜层进行分步退镀，具有退镀效果好和退镀后产品良率高的优点。
在一种优选地实施方式中，进行预退镀时，预退镀液温度为55-60℃，预退镀时间为4-6min。预退镀液温度典型但非限制性的为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃；预退镀时间典型但非限制性的为4min、4.5min、5min、5.5min或6min。
优选地，进行主退镀时，主退镀液温度为70-75℃，主退镀时间为4-6min。主退镀液温度典型但非限制性的为70℃、71℃、72℃、73℃、74℃或75℃；主退镀时间典型但非限制性的为4min、4.5min、5min、5.5min或6min。
优选地，主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.5-2A。上述工作电流典型但非限制性的为1.5A、1.6A、1.7A、1.8A、1.9A或2A。
优选地，进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为55-60℃，辅助退镀时间为4-6min。辅助退镀液温度典型但非限制性的为55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃；辅助退镀时间典型但非限制性的为4min、4.5min、5min、5.5min或6min。
在一种优选地实施方式中，在辅助退镀之后，还依次包括喷淋水洗和超声波水洗的步骤。喷淋水洗和超声波水洗能够清洗掉玻璃产品表面残留的退镀液，进而使玻璃表面更加洁净。
在一种优选地实施方式中，所述超声波水洗时水的温度为60-65℃，超声波水洗时间为4-6min，超声波水洗电流为1.5-2A。上述水的温度典型但非限制性的为60℃、61℃、62℃、63℃、64℃或65℃；超声波水洗时间典型但非限制性的为4min、4.5min、5min、5.5min或6min；超声波水洗电流典型但非限制性的为1.5A、1.6A、1.7A、1.8A、1.9A或2A。“超声波水洗电流”指超声波清洗机工作时的电流。
第三方面，本发明提供了一种采用上述退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺退镀得到的玻璃产品，该玻璃产品具有NCVM膜层退除效果好、油墨层保持良好和产品良率高的优点。
下面结合实施例和对比例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，乙二醇10％，碳仲醇聚氧乙烯醚1％，碳酸氢钠0.1％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钠8％，EDTA-2Na 2％，α-烯基磺酸钠1％，碳仲醇聚氧乙烯醚2％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，甲醇10％，月桂醇聚氧乙烯醚1％，碳酸钠0.1％，其余为水。
实施例2
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水60％，异丙醇15％，碳伯醇聚氧乙烯醚3％，碳酸氢钾0.5％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钾10％，EDTA-4Na 5％，仲烷基磺酸钠3％，异辛醇聚氧乙烯醚4％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水60％，正丙醇15％，异辛醇聚氧乙烯醚3％，碳酸钾0.5％，其余为水。
实施例3
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水53％，乙醇12％，支链化10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚1.6％，碳酸钾0.3％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钾8.6％，EDTA-2Na 3％，乙氧基化脂肪酸甲酯的磺酸盐1.6％，JFC 2.6％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水53％，乙醇12％，支链化10碳格尔伯特醇聚氧乙烯醚1.6％，碳酸钾0.3％，其余为水。
实施例4
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水57％，丙二醇13％，直链的10碳醇聚氧乙烯醚2.2％，碳酸钠0.4％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钠9.4％，EDTA-4Na 4％，醇醚羧酸盐2.4％，直链的10碳醇聚氧乙烯醚3.4％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水57％，丙二醇13％，碳仲醇聚氧乙烯醚2.2％，碳酸钠0.4％，其余为水。
实施例5
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，丙三醇12.5％，碳仲醇聚氧乙烯醚2％，碳酸钾0.34％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钾9％，EDTA-2Na 3.5％，十二烷基苯磺酸2％，碳伯醇聚氧乙烯醚3％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，甲醇12.5％，碳伯醇聚氧乙烯醚2％，碳酸钾0.34％，其余为水。
实施例6
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，乙醇12.5％，JFC2％，碳酸钾0.34％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钾9％，EDTA-2Na 3.5％，十二烷基苯磺酸2％，碳伯醇聚氧乙烯醚3％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，乙醇12.5％，JFC2％，碳酸钾0.34％，其余为水。
与实施例5不同的是，本实施例中预退镀液和辅助退镀液的各组分均为本发明最优选地组分。
实施例7
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，乙醇12.5％，JFC2％，碳酸钾0.34％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钾9％，EDTA-2Na 3.5％，十二烷基苯磺酸钠2％，JFC 3％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水55％，乙醇12.5％，JFC2％，碳酸钾0.34％，其余为水。
与实施例6不同的是，本实施例中主退镀液的各组分均为本发明最优选地组分。
实施例8-14
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，分别采用实施例1-7中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀。
实施例15
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用实施例7中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀；
进行预退镀时，预退镀液温度为55℃，预退镀时间为4min；
进行主退镀时，主退镀液温度为70℃，主退镀时间为4min；
主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.5A；
进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为55℃，辅助退镀时间为4min。
实施例16
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用实施例7中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀；
进行预退镀时，预退镀液温度为60℃，预退镀时间为6min；
进行主退镀时，主退镀液温度为75℃，主退镀时间为6min；
主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为2A；
进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为60℃，辅助退镀时间为6min。
实施例17
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用实施例7中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀；
进行预退镀时，预退镀液温度为58℃，预退镀时间为5min；
进行主退镀时，主退镀液温度为73℃，主退镀时间为5min；
主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.7A；
进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为58℃，辅助退镀时间为5min。
实施例18
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，采用实施例7中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀，辅助退镀后再依次进行喷淋水洗和超声波水洗；
进行预退镀时，预退镀液温度为58℃，预退镀时间为5min；
进行主退镀时，主退镀液温度为73℃，主退镀时间为5min；
主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.7A；
进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为58℃，辅助退镀时间为5min；
所述超声波水洗时水的温度为63℃，超声波水洗时间为5min，超声波水洗电流为1.7A。
对比例1
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，包括以下质量百分含量的组分：碳酸钠30％，EDTA-2Na 2％，α-烯基磺酸钠1％，碳仲醇聚氧乙烯醚2％，其余为水。
与实施例1不同的是，本对比例不含预退镀液和辅助退镀液，且本对比例的退镀液中碳酸钠的含量不在本发明所提供的范围内。
对比例2
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，乙二醇10％，碳仲醇聚氧乙烯醚1％，碳酸氢钠0.1％，其余为水。
与实施例1不同的是，本对比例不含主退镀液和辅助退镀液。
对比例3
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，包括第一退镀液和第二退镀液，所述第一退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，乙二醇10％，碳仲醇聚氧乙烯醚1％，碳酸氢钠0.1％，其余为水；
所述第二退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，甲醇10％，月桂醇聚氧乙烯醚1％，碳酸钠0.1％，其余为水。
与实施例1不同的是，本对比例不含主退镀液。
对比例4
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，乙二醇10％，碳仲醇聚氧乙烯醚1％，碳酸氢钠1％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钠15％，EDTA-2Na 2％，α-烯基磺酸钠1％，碳仲醇聚氧乙烯醚2％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，甲醇10％，月桂醇聚氧乙烯醚1％，碳酸钠1％，其余为水。
与实施例1不同的是，本对比例中的碳酸氢钠和碳酸钠的含量均不在本发明所提供的范围内。
对比例5
一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，乙二醇10％，碳酸氢钠0.1％，其余为水；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：碳酸钠8％，EDTA-2Na 2％，α-烯基磺酸钠1％，其余为水；
所述辅助退镀液包括以下质量百分含量的组分：双氧水50％，甲醇10％，碳酸钠0.1％，其余为水。
与实施例1不同的是，本对比例中不含碳仲醇聚氧乙烯醚和月桂醇聚氧乙烯醚。
对比例6
HY-103常温光学玻璃退镀液(深圳市宏粤科技有限公司)。
对比例7-12
一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，分别采用对比例1-6中的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，具体的退镀方法根据退镀液的不同，可参照实施例8或现有退镀方法进行。
试验例
取1700片NCVM镀膜后的CG玻璃，随机分为17组，每组100片，分别按照实施例8-18和对比例7-12的工艺对各组玻璃退除NCVM膜，对退除NCVM膜后的每组产品进行玻璃整体外观检验，检查玻璃NCVM膜的退除效果及玻璃表面油墨是否有腐蚀变色，并计算每组良率：经退除后玻璃表面无残留NCVM膜，且无腐蚀变色，记为合格；经退除后玻璃表面有残留NCVM膜，和/或有腐蚀变色，记为不合格，以上结果如表1所示。
表1
| 组别 | NCVM膜退除率 | 表面油墨质量 | 良率 |
| 实施例8 | 91％ | 无腐蚀变色 | 91％ |
| 实施例9 | 91％ | 无腐蚀变色 | 91％ |
| 实施例10 | 92％ | 无腐蚀变色 | 92％ |
| 实施例11 | 92％ | 无腐蚀变色 | 92％ |
| 实施例12 | 93％ | 无腐蚀变色 | 93％ |
| 实施例13 | 94％ | 无腐蚀变色 | 94％ |
| 实施例14 | 95％ | 无腐蚀变色 | 95％ |
| 实施例15 | 97％ | 无腐蚀变色 | 97％ |
| 实施例16 | 98％ | 无腐蚀变色 | 98％ |
| 实施例17 | 100％ | 无腐蚀变色 | 100％ |
| 实施例18 | 100％ | 无腐蚀变色 | 100％ |
| 对比例7 | 81％ | 有腐蚀变色 | 72％ |
| 对比例8 | 73％ | 无腐蚀变色 | 73％ |
| 对比例9 | 76％ | 无腐蚀变色 | 76％ |
| 对比例10 | 95％ | 有腐蚀变色 | 78％ |
| 对比例11 | 72％ | 无腐蚀变色 | 72％ |
| 对比例12 | 84％ | 有腐蚀变色 | 65％ |
注：NCVM膜退除率是指NCVM膜完全退除干净的玻璃个数占各组总试验玻璃个数的比例。
由表1可知，采用实施例8-18的退镀工艺进行退镀后的NCVM膜退除率高于对比例7-9以及对比例11-12；采用实施例8-18的退镀工艺进行退镀后，表面油墨均无腐蚀变色，而采用对比例7、10和12的工艺退镀后均有腐蚀变色；实施例8-18的良率均高于对比例7-12。由此说明，采用本发明所提供的退镀液及其退镀工艺不但能够有效退除NCVM膜层，而且不会损伤油墨，整体良率高达90％以上；而改变退镀液的配方或采用现有的退镀液进行退镀要么NCVM膜退除率较低，要么会损伤油墨，整体良率低于80％。
进一步分析可知，实施例12-14的NCVM膜退除率和良率依次升高，说明采用本发明优选地退镀液对NCVM膜的退除效果更好，良率更高。实施例15-18的退除工艺中均采用了本发明优选地退镀方式、退镀液温度和退镀时间，其对NCVM膜的退除率和良率均优于实施例14，说明在本发明优选地退镀温度下进行退镀能够进一步提高退镀液的退镀效果，同时不会对油墨造成损伤，进而提高产品的良率。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (24)
1.一种用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述退镀液包括预退镀液、主退镀液和辅助退镀液；所述预退镀液的pH为7-8，所述主退镀液的pH为10-12，所述辅助退镀液的pH为7-8；
所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水50%-60%，溶解剂10%-15%，渗透剂1%-3%，可溶性碳酸盐0.1%-0.5%，其余为水；其中，所述溶解剂包括醇，所述渗透剂包括非离子表面活性剂，所述可溶性碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾；
所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8%-10%，络合剂2%-5%，清洗剂1%-3%，渗透剂2%-4%，其余为水；其中，所述可溶性碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾，所述络合剂包括EDTA的钠盐，所述清洗剂包括阴离子表面活性剂，所述渗透剂包括非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水52%-58%，溶解剂11%-14%，渗透剂1.2%-2.8%，可溶性碳酸盐0.2%-0.4%，其余为水。
3.根据权利要求2所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述预退镀液和所述辅助退镀液各自独立地包括以下质量百分含量的组分：双氧水53%-57%，溶解剂12%-13%，渗透剂1.6%-2.2%，可溶性碳酸盐0.3%-0.4%，其余为水。
4.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述溶解剂包括C1-C4的醇。
5.根据权利要求4所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述溶解剂包括乙醇。
6.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述预退镀液和所述辅助退镀液中的所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚。
7.根据权利要求6所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述渗透剂包括JFC。
8.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述预退镀液和所述辅助退镀液中的所述可溶性碳酸盐包括碳酸钾。
9.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.2%-9.8%，络合剂3%-5%，清洗剂1.2%-2.8%，渗透剂2.2%-3.8%，其余为水。
10.根据权利要求9所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述主退镀液包括以下质量百分含量的组分：可溶性碳酸盐8.6%-9.4%，络合剂3%-4%，清洗剂1.6%-2.4%，渗透剂2.6%-3.4%，其余为水。
11.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述主退镀液中的所述可溶性碳酸盐包括碳酸钾。
12.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述络合剂包括EDTA-2Na。
13.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述清洗剂包括十二烷基苯磺酸钠。
14.根据权利要求1所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述主退镀液中的所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚。
15.根据权利要求14所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，所述渗透剂包括JFC。
16.根据权利要求1-15任一项所述的用于退除玻璃NCVM膜层的退镀液，其特征在于，预退镀液温度为55-60℃，主退镀液温度为70-75℃，辅助退镀液温度为55-60℃。
17.一种退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，采用权利要求1-16任一项所述的退镀液退除玻璃产品的NCVM膜层，首先采用预退镀液进行预退镀，然后采用主退镀液进行主退镀，最后采用辅助退镀液进行辅助退镀。
18.根据权利要求17所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，进行预退镀时，预退镀液温度为55-60℃，预退镀时间为4-6 min。
19.根据权利要求17所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，进行主退镀时，主退镀液温度为70-75℃，主退镀时间为4-6 min。
20.根据权利要求19所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，主退镀在超声波清洗机中进行，超声波清洗机的工作电流为1.5-2 A。
21.根据权利要求17所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，进行辅助退镀时，辅助退镀液温度为55-60℃，辅助退镀时间为4-6 min。
22.根据权利要求17-21任一项所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，在辅助退镀之后，还依次包括喷淋水洗和超声波水洗的步骤。
23.根据权利要求22所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺，其特征在于，所述超声波水洗时水的温度为60-65℃，超声波水洗时间为4-6 min，超声波水洗电流为1.5-2 A。
24.采用权利要求17-23任一项所述的退除玻璃NCVM膜层的退镀工艺退镀得到的玻璃产品。
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