CN109642125A - 用于封装电子结构体的胶带 - Google Patents

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Abstract

目的是提供这样的胶带,其有效地保护电子结构体免受渗透物、特别地水,并且同时具有良好的空隙填充性质。为了实现该目的,提出这样的胶带,其以如下顺序具有:‑至少对水没有阻挡作用的具有至少1g/(m2*天)(38℃,90%相对湿度,50μm层厚)的WVTR的载体层;‑包括至少一种能够吸着至少水的吸气剂材料的层;‑具有对水的阻挡作用的层;以及‑压敏胶粘剂层,其中在载体层上放置面向外的剥离层和/或压敏胶粘剂层衬有剥离衬垫,该剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层。

Description

用于封装电子结构体的胶带
本发明涉及用于保护电子器件的封装材料的技术领域。提出了适合于该目的的胶带结构体,其特别地允许使用软胶粘剂并且同时保持针对能够渗透的物质的保护性功能。
光电器件越来越广泛地用于商业产品中,或者很快将要市售。这样的器件包括无机或有机电子结构体,例如有机、有机金属或聚合物半导体、或其组合。取决于所需的应用,相应的产品被设计为刚性的或柔性的,其中对柔性器件的需求不断增加。这样的器件的制造常常借助于如下进行:印刷方法,例如凸版印刷、凹版印刷、丝网印刷、平版印刷,或者所谓的“非冲击印刷”方法,例如热转印、喷墨印刷或数码印刷。然而,在许多情况下,也使用真空方法例如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体增强化学或物理气相沉积(PECVD)、溅射、(等离子体)蚀刻或蒸发(蒸镀)。通常,使用掩模进行结构化。
作为已经可商购的或显示显著市场潜力的光电应用的实例,可在此提及电泳或电致变色结构体或显示器、指示和显示器件中的有机或聚合物发光二极管(OLED或PLED)或作为照明的另外的电致发光灯、发光电化学电池(LEEC)、有机太阳能电池如染料或聚合物太阳能电池、无机太阳能电池、特别地薄层太阳能电池(例如基于硅、锗、铜、铟和硒的)、有机场效应晶体管、有机开关元件、有机光学放大器、有机激光二极管、有机或无机传感器、或者基于有机或无机的RFID应答器。
在无机和有机光电子、最特别地有机光电子的领域中,对于实现光电器件的充足的使用寿命和功能方面的技术挑战是,保护其中包含的部件免受渗透物的影响。通常,渗透物被认为是气态或液体物质,其渗透到固体中并任选地可穿过(穿透)它或迁移通过它。因此,许多低分子量的有机或无机化合物可为渗透物,其中水蒸气在本文中描述的情况下是特别重要的。
大量的光电器件,特别地在有机材料的使用中,对水蒸气和氧气二者都敏感。因此,在电子器件的使用寿命期间,需要借助于封装的保护,因为否则在应用时间内性能会劣化。在缺少保护的情况下,例如,在电致发光灯(EL灯)或有机发光二极管(OLED)的情况下的发光度、在电泳显示器(EP显示器)的情况下的对比度或者在太阳能电池的情况下的效率可在短时间内可由于氧化或水解过程而显著降低。
因此,在无机和特别地有机光电子的领域中,非常需要柔性胶粘剂解决方案,其构成对渗透物如氧气和/或水蒸气的阻挡物。在现有技术中已经可找到这样的胶粘剂解决方案的若干途径。
例如,基于环氧化物的液体胶粘剂经常用作阻挡胶粘剂,例如如在WO 98/21287A1、US 4,051,195和US 4,552,604中描述的那些。它们的主要应用领域是刚性器件、以及中度柔性器件的边缘粘合。固化通过热或借助于UV辐射进行。
然而,这些液体胶粘剂的使用伴随着一系列不希望的效果。例如,低分子量组分(VOC-挥发性有机化合物)可损坏器件的敏感电子结构并使制造更困难。而且,必须以复杂的程序将胶粘剂施加至器件的各单独部件。必须购买昂贵的分配器和固定装置以确保精确定位。此外,施用方式阻碍了快速连续过程。在随后需要的层压步骤中,可由于低粘度而难以实现限定的层厚和粘合宽度。
替代方案是使用压敏或热熔性胶粘剂来密封光电子结构体。在压敏胶粘剂中,优选使用粘合后通过引入能量(例如光化辐射或热)可固化的那些。这样的胶粘剂组合物描述于例如US 2006/0100299 A1和WO 2007/087281 A1中。它们是特别有利的,因为胶粘剂的阻挡效果可通过交联来改善。
热熔性胶粘剂的使用在现有技术中也是已知的。在许多情况下,使用乙烯的共聚物,例如乙烯乙酸乙酯(EEA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)或乙烯丙烯酸甲酯(EMA)。特别地,对于基于硅晶片的太阳能电池模块,通常使用交联的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。在密封过程期间在压力下在高于约120℃的温度下进行交联。该过程由于高温和压力所致的机械应力而对于许多基于有机半导体或以薄层工艺制造的光电子结构体是不利的。
基于嵌段共聚物或官能化聚合物的热熔性胶粘剂描述于例如WO 2008/036707A2、WO 2003/002684 A1、JP 2005-298703 A和US 2004/0216778 A1中。这些胶粘剂的优点是没有或仅非常少量(轻微)地损坏结构体本身的材料被引入待用胶粘剂封装的结构体中,而这个问题主要在反应性液体胶粘剂体系、特别地基于丙烯酸酯或基于环氧树脂的体系中是相关的。由于高数量的反应性基团,后者的体系显示相对高的极性,使得特别地水被包含在其中。通常,量在小于100ppm至大于1%的范围内。由于这些原因,这样的液体胶粘剂主要用于电子器件的边缘密封,其中它们不与活性(有源)电子材料直接接触。
应对引入的渗透物问题的另一可能性是,在封装物内部额外包括另外的吸收剂材料(所谓的吸气剂),其结合从胶粘剂扩散出来或渗透通过其的水或其它渗透物,例如通过吸收或吸附它们。尤其在EP 1407818 A1、US 2003/0057574 A1和US 2004/0169174 A1中提及了这样的方法。另外,例如在JP 07-169567、WO 98/01910 A1、WO 03/088371 A2、US2004-0104673 A1、WO 03/065470 A1、JP 04-296381、US 6833668、DE 102008062130 A1、DE102008060113 A1和DE 102008047964 A1描述了具有渗透物结合物质或性质的胶粘剂的配置。
DE 19646048 A1描述了用于透皮治疗系统的包装层压体,其包括分散在片状层中的干燥剂,其中该层借助于胶粘剂涂覆的膜固定至包装层压体。包装层压体干燥包装中的气体空间。
DE 19913761 A1描述了用于干燥周围气体空间的片状干燥器件,其包括含有干燥剂的基体,其中基体也可为压敏胶粘剂。
具有分布于其中的吸气剂材料的胶粘剂的通常缺点是吸气剂材料对胶粘性质的损害。例如,吸气剂材料可占据待胶合基底的接触表面上的区域,于是该区域不再可用于粘合。另外,在电子器件的封装中,吸气剂材料可与器件直接接触并且作为其反应性的结果而损坏它。
WO 2009/086095 A2描述了封装系统,其包括柔性阻挡膜、至少部分地施加至阻挡膜的胶粘剂、以及施加至阻挡膜或胶粘剂的至少一部分的干燥剂。缺点是在该方法中的层结构的复杂制造。
还可使用具有特别低的渗透物水平的原料或者在制造期间或施用之前从胶粘剂除去渗透物质,例如通过热干燥、真空干燥、冷冻干燥或混入吸气剂。这样的方法的缺点是长的干燥时间以及任选地高或低的干燥温度,这可损坏胶粘剂或触发化学反应,例如交联。吸气剂的混入和随后的分离的过程也是复杂的。
如果在胶粘剂侧上采取这样的措施以减少有害的渗透物质被引入待保护的结构体中,则必需保持所得性质尽可能不受限制直至使用胶粘剂。例如,必需保护特别地设无水制备的胶粘剂免受来自环境的水吸附。
通常,该目的借助于不可渗透或至少渗透抑制的胶粘剂包装来实现。通常,液体胶粘剂被放置在相应的容器(例如由金属构成)中。胶带常常被热密封到由渗透抑制材料(例如,聚乙烯膜或铝和聚酯组成的膜层压体)构成的柔性袋中。包装材料本身也必须尽可能不含任何可向填充物侧释放的渗透物。
为了抵消包装的密封性方面的弱点或快速地结合包封的渗透物,包装中常常包括吸气剂,例如以填充有硅胶或沸石的袋的形式。通常,该吸气剂不与填充物直接接触。该方法的具体缺点是增加的包装的复杂性。
在片状胶粘剂(即,胶带或胶粘剂膜)的包装中出现特定的问题:如果将这些作为切割部分堆叠或卷起,则气体(例如空气)被包封在其中,其不与保留在包装内的气体空间交换。结果是其中包含的不希望的渗透物,例如水蒸气,没有被位于包装中的吸气剂材料吸收并且因此可进入胶粘剂中。另外,这样的胶带通常包括临时覆盖材料(所谓的衬垫),并且常常还包括载体材料。这些还可含有不希望的渗透物,其由于大的与胶粘剂的接触面积而可容易地渗透所述胶粘剂。插入包装中的吸气剂袋或垫无法可靠地捕获和结合这些渗透物。从衬垫和载体材料完全除去不希望的渗透物(例如通过干燥)的过程是漫长而复杂的。
作为解决该问题的方式,一方面,WO 2014/095387 A1描述了在其中心层之一中包括吸气剂材料的胶带。另一方面,WO 2013/091911 A1和EP 2607439 A1描述了包括吸气剂材料并因此既可从胶带本身又可从环境吸收渗透物的剥离衬垫。然而,后一种解决方案特别地引起另一问题:胶带必须常常桥接待粘合的基底中的裂缝或间隙。为了防止这导致胶粘粘合的弱化,胶粘剂还必须填充这些裂缝或间隙,即,它们必须具有相当软的稠度。对于这样的胶粘剂需要具有强分离作用的剥离衬垫。现在,当剥离衬垫包括吸气剂材料时,这些通常增加剥离衬垫的厚度。然而,这不利地产生了具有有利的“间隙填充”性质的胶粘剂的可除去性。如下通常适用:衬垫越薄,其越容易被除去。然而,作为另外的衬垫组分的“吸气剂材料”增加了其厚度并因此抵消了衬垫从胶粘剂的可移除性方面的任何改善。
本发明特别地解决了该问题。目的在于提供如下的胶带,其有效地保护电子结构体免受渗透物、特别地水的影响,且同时具有有利的“间隙填充”性质。为了实现该目的,提出了多层胶带中的特殊层结构。本发明的第一和总体主题是用于封装电子结构体的胶带,其以如下顺序包括:
-至少对水没有阻挡作用的具有至少1g/(m2*天)(38℃,90%相对湿度,50μm层厚)的WVTR的载体层;
-含有至少一种能够吸着至少水的吸气剂材料的层;
-对水具有阻挡作用的层;和
-压敏胶粘剂层,
其中面向外的剥离层位于载体层上和/或压敏胶粘剂层衬有剥离衬垫,该剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层。如已经发现的,当胶带作为卷或以堆叠体储存时,剥离层或剥离衬垫与载体背面上的含吸气剂的层之间的间接接触足以将压敏胶粘剂层调节至小于100ppm的渗透物含量、特别地水含量。在此,可有利地省去从压敏胶粘剂可除去的相对厚且因此较重的衬垫。
根据本发明,胶带被认为是片状结构体即基本上在二维上延伸的结构体。因此,术语“胶带”中包括具有延伸长度和有限宽度的带、带部分、标签、模切件(冲压件、坯料)等。位于载体层上的剥离层(如果存在的话)被认为是胶带的组成部分,因为它是其层复合物的一部分。相反,位于压敏胶粘剂层上的剥离衬垫(如果存在的话)不被认为是胶带的组成部分,因为它仅被设置用于临时保护压敏胶粘剂并在施用胶带之前将其除去。因此,衬垫与胶带的其它层在其赋予层结构体的粘合强度方面大大不同。
根据本发明的胶带包括至少对水没有阻挡作用的载体层。表述“至少对水没有阻挡作用”是指在任何情况下该层对水都是可渗透的并且任选地对其它渗透物是可渗透的。典型地,这样的载体层具有大于1g/(m2*天)、根据本发明更优选地大于10g/(m2*天)的WVTR值,在各自的情况下在38℃和90%相对湿度下并且基于50μm的层厚测量。如果使用至少对水没有阻挡作用的具有小于100g/(m2*天)的WVTR值的载体层,则所讨论载体层的厚度优选地小于70μm、更优选地小于30μm。这些参数促进水和任选的其它渗透物渗透到含吸气剂材料的层中并因此允许渗透物被吸气剂材料吸附。
至少对水没有阻挡作用的载体层的材料通常并不重要,只要它至少对水具有所需的渗透性。因此,由金属、陶瓷或玻璃制成的载体层是不合适的。至少对水没有阻挡作用的载体层的材料优选地选自聚合物膜、纸、织造织物、无纺物、膜复合物和这些材料的组合。特别优选地,至少对水没有阻挡作用的载体层的材料是单层或多层聚合物膜。为此,可通过共挤出、借助于胶粘剂的层压或通过挤出涂覆来产生多层膜结构体。聚合物膜优选地包括选自如下的聚合物:
聚乙烯,特别地HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE、以及乙烯的共聚物和嵌段共聚物;聚丙烯,特别地通过单轴或双轴拉伸制造的取向聚丙烯(OPP),其中将HOMO-PP、HECO-PP或rPP用作聚合物;基于乙烯或丙烯的离聚物;MSA接枝聚合物;环烯烃共聚物(COC);聚氯乙烯(PVC);聚酯,特别地双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN);乙烯-乙烯醇(EVOH);聚乙烯乙酸乙烯酯(EVA);聚偏氯乙烯(PVDC);聚偏氟乙烯(PVDF);聚丙烯腈(PAN);聚碳酸酯(PC);聚酰胺(PA);醋酸纤维素;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚乙烯醇;聚氨酯(PU);聚醚砜(PES)和聚酰亚胺(PI)。聚合物可作为100%体系、作为与另外的上述聚合物的一种或多种的共混物和/或与其它添加剂(如填料、抗氧化剂、润滑剂、抗粘连剂、染料和/或颜料)组合使用。
最特别优选地,至少对水没有阻挡作用的载体层的材料是单层或多层聚合物膜,其包括选自如下的聚合物:PET、PVC、PEN、PC和PU以及上述聚合物的组合。
根据本发明的胶带还包括含有至少一种能够吸着至少水的吸气剂材料的层。“吸气剂材料”在此理解为这样的物质,其能够吸着(吸附)一种或多种能够渗透的物质。能够渗透穿过(透过)吸气剂材料的物质的吸着可例如通过吸收或吸附进行,其中吸附可以化学吸附和物理吸附两种形式发生。因此,吸气剂材料也可称为“吸收剂”或“吸附剂”。
“能够渗透的物质”理解为是指以下的物质:其作为气态或液态、任选地也作为固态的物质可渗透到根据本发明的胶带的压敏胶粘剂层中并且然后穿过它。这样的物质也称为“渗透物”。渗透物可源自胶带或压敏胶粘剂本身或来自环境。通常,低分子量有机化合物如溶剂残留物、残留单体、油、树脂组分、增塑剂和特别地水源自胶粘剂本身。水、挥发性有机化合物(VOC)、低分子量烃和氧气常常源自环境。特别地,以下物质被认为是“能够渗透的物质”或“渗透物”:
乙腈、1-丁醇、氯苯、氯仿(三氯甲烷)、环己烷、二乙醚、1,4-二烷、冰醋酸(乙酸)、乙酸酐、乙酸乙酯(醋酸乙酯、乙酸酯)、乙酸正丁酯(醋酸正丁酯)、乙酸叔丁酯(醋酸叔丁酯)、乙醇、甲醇、正己烷、正庚烷、3-己酮、2-丙醇(异丙醇)、3-甲基-1-丁醇(异戊醇)、甲叉二氯(二氯甲烷)、甲乙酮(丁酮)、甲基异丁基酮、硝基甲烷(硝甲烷)、正戊烷、2-戊酮、3-戊酮、石油醚(轻石脑油)、汽油、丙醇、吡啶(吖嗪)、叔丁基甲基醚、四氯乙烯(全氯乙烯)、四氢呋喃、甲苯、三氯乙烷、三乙胺、二甲苯、氧气、甲烷、乙烷、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、二氧化碳、臭氧、二氧化硫和特别地水。
合适的吸气剂材料的实例包括:盐如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、亚硫酸氢钾、碳酸钾、碳酸镁;页硅酸盐如蒙脱石和膨润土;金属氧化物如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活性氧化铝)和二氧化钛;另外的碳纳米管、活性炭、五氧化二磷和硅烷;可容易氧化的金属如铁、钙、钠和镁;金属氢化物如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂;氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠;金属络合物如乙酰丙酮铝;此外,二氧化硅如硅胶;硅藻土;沸石;此外,有机吸收剂如聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物、PET共聚酯、单羧酸和多羧酸的酸酐如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐或其它的基于杂混混合物的吸收剂,其主要与催化剂如钴组合使用;其它有机吸收剂,例如弱交联的聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、没食子酸或不饱和的脂肪和油。可有利地使用、特别地用于结合氧的其它物质包括基于螯合胺和过渡金属络合物的金属有机氧化添加剂,其特别地与可氧化的基底材料组合。
根据本发明,还可使用两种或更多种吸气剂材料的混合物。
根据它们的功能,吸气剂材料优选地用作基本上不含渗透物、例如无水的材料。这将吸气剂材料与用作填料的类似材料区分开来。例如,二氧化硅经常用作热解硅酸形式的填料。然而,如果这种填料在环境条件下以常规方式储存,则它从环境吸收水并且不再在技术上可用的程度作为吸气剂材料起作用。仅干燥或保持干燥的二氧化硅可用作吸气剂材料。然而,根据本发明还可使用已经部分地包括渗透物的络合材料,例如CaSO4 *1/2H2O(硫酸钙半水合物)或部分氢化的二氧化硅,其根据定义作为通式(SiO2)m *nH2O的化合物存在。
“硅烷”理解为是指通式Ra-Si-X4-a的化合物或其部分缩合产物。在该式中,a表示0至3、优选地0或1的整数。X表示可水解基团,例如并且优选卤素原子、特别地氯,烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或乙酰氧基。在本发明的含义内也可使用可水解基团的本领域普通技术人员已知的其它实例。如果存在多个取代基X,它们可相同或不同。R表示任选取代的烃基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及其支链异构体、己基及其支链异构体、庚基及其支链异构体、辛基及其支链异构体、壬基及其支链异构体、癸基及其支链异构体、十一烷基及其支链异构体、十二烷基及其支链异构体、十四烷基及其支链异构体、十六烷基及其支链异构体、十八烷基及其支链异构体或二十烷基及其支链异构体。烃基可另外包括环状和/或芳族组成部分。这种类型的代表性结构是环己基、苯基和苄基。任选地,烃基R包括例如一个或多个含杂原子的取代基如氨基、氨基烷基、缩水甘油氧基、(甲基)丙烯酰氧基等。如果存在多个取代基R,则这些可彼此相同或不同。
优选地,吸气剂材料选自氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、碳酸镁;
硅藻土、二氧化硅(硅石)、沸石、页硅酸盐;
铁、钙、钠、镁、氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、二氧化钛、氧化钾、氧化锶、活性氧化铝;
碳纳米管、活性炭、五氧化二磷、硅烷;
氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酰丙酮铝;
聚烯烃共聚物、聚酰胺共聚物、PET共聚酯;
乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐,
甲基四氢邻苯二甲酸酐;以及
聚丙烯酸和聚乙烯醇,因为这些材料特别适合作为吸水剂。
特别优选地,吸气剂材料选自:氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、活性炭、五氧化二磷、硅烷、氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、碳二亚胺以及上述物质的两种或更多种的混合物。除了强烈的吸收水的倾向之外,这些材料还具有特别高的对于水的吸附容量(能力)。
“碳二亚胺”理解为通式R1-N=C=N-R2的化合物,其中R1和R2是有机基团、特别地烷基或芳基,其可相同或不同。
吸气剂材料优选地选自吸收性或吸附性材料。最特别优选地,吸气剂材料选自氯化钙、氧化钙、三氧化二硼、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、沸石以及上述物质的两种或更多种的混合物。这些吸气剂材料提供易于引入层中、具有高吸附容量和为可再生吸气剂材料的优点。这些理解为包括这样的物质,其在一定的条件下可释放吸收的渗透物、特别地水并因此恢复到它们再次能够吸收渗透物的状态。
对于需要特别牢靠地结合所吸收的渗透物的某些应用,优选吸收性吸气剂材料。特别优选的吸收性吸气剂材料是金属氧化物如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶以及金属氢化物如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂。
在本发明的实施方式中,吸气剂材料以颗粒的形式存在于含吸气剂材料的层中。这意味着,在DIN 53206-1:1972-08的含义内,吸气剂材料以一次颗粒、聚集体和附聚物的形式存在。
吸气剂颗粒的粒度在此基本上由对包括颗粒的层或整个根据本发明的胶带的厚度的要求确定或限制。约2000μm可被认为是粒度的上限。优选地,吸气剂材料的最大粒度为100μm。术语“粒度”理解为是指颗粒的最大延伸(范围、尺寸)。粒度的测定优选地根据ISO13320(其中在分散步骤中将附聚物分散,而不是聚集体)借助于激光衍射进行,但是本领域普通技术人员已知的其它方法通常也是合适的。
在特定的实施方式中,吸气剂材料为颗粒和纳米级形式。这意味着最大粒度小于500nm、优选地小于200nm、特别地小于100nm。
优选地,吸气剂材料以颗粒形式存在于含吸气剂材料的层中并且部分地被基体材料包封。术语“基体材料”理解为是指这样的材料,其部分或完全地包封任何存在的吸气剂材料、特别地颗粒状吸气剂材料,并且不同于胶带的其它层的材料。特别优选地,吸气剂材料是分散相的形式,即它被形成分散体的连续相的基体材料包封。
在实施方式中,吸气剂材料为在胶粘剂中的分散相的形式。因此,基体材料优选地为胶粘剂、特别优选地压敏胶粘剂、特别地从熔体加工的热交联的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂或光聚合的聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。以这种方式,含吸气剂材料的层的性质可在其于复合物中的预定功能方面进行优化。例如,压敏胶粘剂可允许吸气剂材料特别简单地分散在基体材料中,或者可对于渗透物为特别可渗透的,使得它们可快速到达吸气剂材料。
特别有利的是这样的压敏胶粘剂的实施方式,其包含分散的吸气剂材料作为粘弹性载体,例如基于如WO 2008/122489 A1、DE 102008052625 A1或DE 102008059050 A1中所述的从熔体加工的可热交联聚丙烯酸酯,或基于如US 4,150,170、US 4,181,752、US 4,330,590、US 4,379,201、US 4,391,687或EP 0573570 B1中所述的可光聚合的丙烯酸酯。借助于这样的根据本发明的胶带的实施方式可实现极高的粘合性能。
如果吸气剂材料为颗粒形式并且至少部分地被基体包封,则含吸气剂材料的层优选地为5μm至3000μm厚。由于根据本发明的胶带保留在产品结构中,因此特别优选最高达200μm的较低层厚。如果仅需要低吸附容量或者胶带应尽可能地为柔性的,则优选5至100μm的厚度。如果需要高吸附容量,则优选100至200μm的厚度。对于许多应用,柔性(薄层)和吸附容量(厚层)之间的合理折衷在20至70μm的范围内,并且因此,特别地含吸气剂材料的层的层厚为20至70μm。
吸气剂材料也可存在于多孔载体材料的孔中。吸气剂材料没有完全地填充孔,而是仅固定于其中(例如在几何形状上),使得吸气剂填充的载体材料是高度透气的。这是有利的,因为迁入的渗透物可非常快速地到达吸气剂材料,同时载体材料允许实现层复合物的高的内部强度。多孔载体材料也特别适合吸着(吸附)液体吸气剂材料。
例如,织物片状结构体、闭孔和开孔泡沫体或纸可用作多孔载体材料。然而,特别优选地,包括吸气剂材料的多孔载体是挤出和拉伸的膜,例如基于聚烯烃的,如EP 0232060A2中所述。在这种情况下,这样的可透气多孔膜基本上按如下步骤制造:
a)混合聚合物树脂和无机吸气剂材料,
b)由混合物形成膜,以及
c)拉伸所得膜以形成孔隙率。
通过选择聚烯烃作为聚合物树脂由于与吸气剂材料相比的极性差异,在两种材料之间仅存在一个弱锚固。在拉伸期间,该连接至少部分地分解(分离),使得在分散分布的吸气剂颗粒周围形成孔,其特征在于特别有利的吸气剂材料的对于渗透物的可达性。因此,在拉伸之后,吸气剂材料不再被基体材料完全包封。选择膜作为载体材料还有利地提供了结构体的有利的可冲孔性和可施用性。优选地,填充有无机吸气剂材料的拉伸膜具有小于10μm、和特别优选地小于5μm的厚度。这有利地允许增加根据本发明的胶带的柔性。
织物片状结构体理解为是指柔性纤维结构体,例如织造织物、铺设织物、针织物、钩编织物、无纺物(加固和未固化的)以及网格。
含吸气剂材料的层通常可包括0.5至98重量%的吸气剂材料。优选地,该层含有3至85重量%、更优选地10至60重量%的吸气剂材料、特别地15至50重量%的吸气剂材料,在各自的情况下基于该层的总重量。已经发现,在该含量范围内,一方面可实现有利的吸气剂容量,另一方面,该层的机械性质被足够完好地保持。
如果除了吸气剂材料之外含吸气剂材料的层还包括压敏胶粘剂,或者如果吸气剂材料分散在压敏胶粘剂中,则优选0.5至40重量%的吸气剂材料的量,因为在该含量范围内获得没有阻挡作用的载体层和具有阻挡作用的层二者的足够的胶粘强度。特别是在9至35重量%的吸气剂材料的范围内获得与有利的吸气剂效果组合的特别稳定的胶粘强度。因此,特别优选地,含吸气剂材料的层含有9至35重量%的吸气剂材料,基于该层的总重量。
如果使用反应性胶粘剂或热熔性胶粘剂(热熔体),则可以制造的复杂性为代价制造具有显著较高的吸气剂含量的层。在此,优选在0.5和85%之间的量,其中特别是对于具有高吸气剂效果的薄层,40至85重量%的吸气剂材料的量是特别优选的。
还优选地,吸气剂材料以颗粒形式以如下的粒度分布存在:其中至少10体积%超过含吸气剂材料的层的平均层厚。这导致粗糙表面并且可改善根据本发明的胶带的层复合物中的不同层的锚固。
优选地,吸气剂材料在其施用形式中(即,例如作为颗粒材料)具有其净重的1%、更优选地2%、特别优选地5%和特别地10%的最小渗透物吸附容量、特别地对于水的最小渗透物吸附容量。最特别优选地,吸气剂材料具有其净重的>20%的吸附容量(最大可吸附的渗透物重量),因为这允许吸气剂的含量保持为低的。在将基本上不含渗透物的吸气剂材料以其施用形式在23℃和50%相对湿度下(对于渗透物水蒸气)或者在23℃下在饱和气氛中(对于其它气态渗透物)储存超过100小时之后测定吸附容量。储存后的吸气剂的渗透物含量可通过重量分析法测定。从吸附容量的角度来看,吸气剂材料优选地选自硫酸铜、氧化钙、氯化钙和沸石以及这些材料的混合物。
将吸气剂材料引入含吸气剂材料的层中可通过本领域普通技术人员已知的所有方法进行。在此,吸气剂材料可以溶液、以分散体、作为熔体或作为流体存在。
除了吸气剂材料和任选地载体材料之外,含吸气剂材料的层可包括其它材料或物质,例如光吸收或光散射材料、UV吸收剂或反射剂、指示吸气剂材料的饱和度的颜色指示剂、抗老化剂和/或增粘剂、特别地胶粘树脂。
含吸气剂材料的层可借助于本领域普通技术人员已知的涂覆方法、例如使用涂覆棒从溶液、乳液或分散体直接施加。在这种情况下,所用的溶剂、乳化剂或分散剂可在常规的干燥隧道炉中被蒸发。无溶剂涂覆(例如借助于散射、植绒涂覆或粉末化方法)也是合适的。
根据本发明,还可印刷含吸气剂材料的层。根据现有技术的凹版印刷方法和丝网印刷方法适合于此目的。在此,优选使用旋转印刷方法。此外,还可通过喷涂、任选地还使用静电载体施加含吸气剂材料的层。
根据本发明的胶带还包括对水具有阻挡作用的层(下面也称为“阻挡层”)。这样的阻挡层可由有机或无机材料构成。术语“层”意味着这可为单层或多层结构。
优选地,阻挡层包括至少一个无机阻挡层。特别适合作为无机阻挡层的是在真空中(例如借助于蒸发、CVD、PVD、PECVD)或在大气压下(例如借助于大气压等离子体、反应电晕放电或火焰热解)沉积的金属如铝、银、金、镍和/或金属化合物如金属氧化物、金属氮化物或金属氢氮化物,例如硼、铝、锆、铪或碲的氧化物或氮化物,或者还有硅和氧化铟锡(ITO)。掺杂有其它元素的上述变体的层也是合适的。
为了在确保足够的柔性的同时避免无机阻挡层中的裂缝形成,这样的层通常薄于约50nm。出于该原因,并且由于旨在防止渗透的高度紧密性,这样的层本身不适合作为吸气剂层,因为它们无法提供足够的对渗透物的吸附容量。
特别优选地,含至少一种能够吸着至少水的吸气剂材料的层和对水具有阻挡作用的层、特别地无机阻挡层被配置为直接连续的层。高功率脉冲磁控溅射和原子层沉积(借助于其可以较小的基底层的温度载荷实现特别不可渗透的层)可被提及作为特别合适的用于施加无机阻挡层的方法。
特别优选地,对水具有阻挡作用的层是聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯腈膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、聚丙烯酸酯膜或聚ε-己内酰胺膜和至少一个布置在该膜和压敏胶粘剂层之间的渗透抑制层、金属膜或玻璃膜的复合物。如果使用复合物,则渗透抑制层面向压敏胶粘剂并且该膜面向含吸气剂材料的层。
优选地,阻挡层具有<1g/(m2*天)的水蒸气透过率(WVTR),其中该值在各自的情况下基于所使用的阻挡层的厚度,即未按照特定厚度标准化。根据ASTM F-1249在38℃和90%相对湿度下测量WVTR。
根据本发明的胶带还包括压敏胶粘剂层。根据本发明,如通常的情况那样,术语“压敏胶粘剂”理解为是指(特别地在室温下)为永久粘性和胶粘性的物质。压敏胶粘剂的特征在于它可通过压力施加至基底并保持粘附至其,其中待施加的压力和所述压力的持续时间没有进一步详细的规定。在许多情况下,取决于压敏胶粘剂的确切类型、温度和湿度以及基底,施加短暂的不超过轻轻触摸的最小压力短暂的时间就足以实现胶粘效果,而在其它情况下较长时间地施加高的压力可为必需的。
压敏胶粘剂具有特殊的特征性粘弹性性质,这导致永久的粘性和胶粘性。它们的特征在于,当它们机械形变时,产生粘性流动过程和弹性恢复力两者。两种过程在其各自的比例方面彼此成一定的比率,所述比率取决于压敏胶粘剂的确切组成、结构和交联度以及形变的速度和持续时间以及取决于温度。
成比例的粘性流动是实现粘附所必须的。仅由具有相对高迁移性的大分子产生的粘性组分(分量)允许有利的润湿和有利地流动到待粘合基底上。高比例的粘性流动导致高的固有胶粘性(也称为压敏胶粘性或表面粘性),并因此常常也导致高的粘合力。由于缺乏可流动的组分,高度交联的体系和结晶或玻璃状固化聚合物通常不显示或仅显示最小的固有胶粘性。
成比例的弹性恢复力是实现内聚性所必须的。其例如由链非常长、高度缠结和物理或化学交联的大分子产生,并且其允许传递作用于胶粘粘合上的力。其允许胶粘粘合可承受作用在其上的持续载荷(例如长期剪切载荷的形式)足够长的时间。
为了更精确地描述和量化弹性和粘性组分的程度以及组分相对于彼此的比率,可使用可通过动态机械分析(DMA)测定的储能模量(G')和损耗模量(G”)的变量。G'是物质的弹性组分的量度,且G”是物质的粘性组分的量度。两个变量都取决于形变频率和温度。
变量可借助于流变仪测定。在这种情况下,例如,将待测试材料在板/板装置中暴露于正弦振荡的剪切应力。在使用剪切应力控制操作的仪器的情况下,作为时间的函数测量形变,并且相对于剪切应力的引入测量该形变的时间偏移。该时间偏移被称为相位角δ。
储能模量G'如下定义:G'=(τ/γ)·cos(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G"定义如下:G"=(τ/γ)·sin(δ)(τ=剪切应力,γ=形变,δ=相位角=剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。
如果在室温下(在此根据定义在23℃下),在100-101弧度/秒(rad/秒)的形变频率范围内G'至少部分地在103-107Pa的范围内并且G"也至少部分地在该范围内,则该物质通常被认为是压敏胶粘性的并且在本发明的含义内被定义为压敏胶粘性的。“部分地”意味着,G'曲线的至少一部分位于由100(包括端点)至101(包括端点)弧度/秒的形变频率范围(横坐标)和103(包括端点)至107Pa(包括端点)的G'值的范围(纵坐标)描述的窗口之内。对于G",这相应地适用。
通常,本领域普通技术人员已知的所有压敏胶粘剂均可用于压敏胶粘剂层,例如基于如下的那些:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶;苯乙烯嵌段共聚物组合物,其具有由不饱和或氢化的聚二烯嵌段如聚丁二烯、聚异戊二烯、两者的共聚物、聚丁烯、特别地聚异丁烯组成的弹性体嵌段,以及本领域普通技术人员已知的其它弹性体嵌段;聚烯烃、特别地聚-α-烯烃和/或聚异丁烯;含氟聚合物和/或硅酮(聚硅酮)。术语“压敏胶粘剂”还包括具有以上意义上的压敏胶粘性性质的组合物。压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂还可基于多种基础聚合物的组合和混合物以及基于添加有胶粘树脂、填料、抗老化剂、交联剂和/或另外的添加剂的压敏胶粘剂。
优选地,压敏胶粘剂的聚合物基础选自苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃和环氧树脂以及这些聚合物的两种或更多种的混合物。上述聚合物的特征在于高水蒸气透过率和低水含量。特别地,压敏胶粘剂的聚合物基础选自苯乙烯嵌段共聚物、聚异丁烯和这些聚合物的混合物。在聚烯烃中,聚丁烯、特别地聚异丁烯是特别优选的。上述聚合物的特征在于高水蒸气透过率和低水含量。
优选地,在制造根据本发明的胶带时或在使用其之前,即预期的从胶带本身的材料和从环境开始吸附渗透物之前,压敏胶粘剂层具有小于2000ppm、特别优选地小于800ppm的渗透物含量、特别地水含量。单位ppm是指所含渗透物的总重量对待研的究胶粘剂的重量的比率。渗透物含量可通过气相色谱法根据VDA 277或者在水的情况下根据DIN EN ISO 62(重量分析法,方法4)或DIN 53715(卡尔费休滴定法)在23℃和50%相对湿度下储存测试体24小时后测定。在压敏胶粘剂的这种低渗透物含量的情况下,吸气剂层的吸气剂材料的容量不受到压敏胶粘剂中已经包含的渗透物的强烈影响;相反,含吸气剂材料的层可履行其作为源自环境的渗透物的收集器的功能。
压敏胶粘剂层优选地具有对于待固定的渗透物的低渗透率。在水蒸气作为渗透物的情况下,在各自的情况下水蒸气透过率(WVTR)优选地小于50g/(m2*天)、特别优选地小于25g/(m2*天),基于50μm的胶粘剂厚度。根据ASTM F-1249在38℃和90%相对湿度下测量WVTR,并且根据DIN 53380第3部分在23℃和50%相对湿度下测量氧气透过率(OTR)。
由于压敏胶粘剂的低渗透率,在卷起状态下或以多个胶带的堆叠体的形式的胶带的储存期间,较少的来自环境的渗透物扩散通过压敏胶粘剂进入含吸气剂的层中,该含吸气剂的层因此可在更长的时间内履行其功能或装配有较少量的吸气剂材料,从而减少材料投入和切割成本。这特别适用于根据本发明的胶带的制造时期,在此期间,它尚未被包装或覆盖物(例如,衬垫)保护免受渗透物从环境扩散进入。
为了优化其性质,可将压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂与一种或多种添加剂(如增粘剂(树脂)、增塑剂、填料、颜料、UV吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、交联剂、交联促进剂或弹性体)混合。
压敏胶粘剂层的每单位面积的重量或量优选地为1至2000g/m2、更优选地10至100g/m2,其中“量”或“每单位面积的重量”理解为是指在任何水和/或溶剂的移除之后的每单位面积的量或重量。
根据本发明,面向外的剥离层位于载体层上和/或压敏胶粘剂层覆盖有剥离衬垫,该剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层。
在一种实施方式中,压敏胶粘剂层覆盖有剥离衬垫,所述剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层,其中该剥离层是硅酮(聚硅酮)、氟化硅酮(聚硅酮)、硅酮共聚物、含氟聚合物、聚氨基甲酸酯或聚烯烃剥离层。这样的剥离衬垫提供了改善的对压敏胶粘剂免受外部影响(如灰尘)的保护;此外,剥离衬垫改善了根据本发明的胶带的可冲孔性。
在另一实施方式中,面向外的剥离层位于载体层上,并且该剥离层是硅酮剥离涂层。形成胶带结构体的一部分的这种剥离涂层与另外的剥离衬垫相比减少了累积的废料量,节省了制造过程中的步骤(即,层压在剥离衬垫上),以及还为顾客节省了步骤(即,除去剥离衬垫)。当然,在这样的结构体中,胶带的剥离层和压敏胶粘剂层之间的粘合力必须小于压敏胶粘剂层和对水具有阻挡作用的层之间的粘合力,因为否则的话,在作为卷或以堆叠体的形式储存中,这将导致胶带的层离,而不是所需的胶带或胶带部分的展开(解卷)或分离。
剥离层通常可包括含溶剂和/或无溶剂的体系,其中无溶剂体系是优选的。“含溶剂的剥离涂层”或“含溶剂的硅酮剥离体系”是指所讨论的剥离体系作为实际的含溶剂体系施用,但在交联(其通常是热引发的)之后,至多仅痕量的溶剂存在于剥离体系中。然而,本领域普通技术人员谈到“含溶剂的体系”是指这种基于溶剂的剥离涂层的特殊性质。
剥离剂可为辐射交联(UV-交联或电子束-交联)、缩合-交联或加成-交联的,并且优选地为加成交联的。
优选地使用基于可交联的硅酮的体系作为剥离剂。这些包括所谓的可热固化的缩合交联或加成交联的聚硅氧烷和交联催化剂的混合物。对于缩合-交联的硅酮体系,锡化合物如乙酸二丁基锡常常作为交联催化剂存在于组合物中。
以加成交联为基础的基于硅酮的剥离剂可通过氢化甲硅烷化固化。这些剥离剂通常包括以下组分:
·烯基化聚二有机硅氧烷(特别地具有末端烯基的线性聚合物),
·聚有机氢硅氧烷交联剂和
·氢化甲硅烷化催化剂。
作为用于加成交联的硅酮体系的催化剂(氢化甲硅烷化催化剂),例如铂或铂化合物,例如Karstedt的催化剂(Pt(O)络合物化合物)占优势。
此外,光活性催化剂(所谓的光引发剂)可与基于环氧化物和/或乙烯基醚的可UV固化的阳离子交联的硅氧烷或可UV固化的自由基交联的硅氧烷如丙烯酸酯改性的硅氧烷组合使用。也可使用可电子束固化的硅酮丙烯酸酯。取决于预期的应用,相应的体系还可含有其它添加剂如稳定剂或流动控制剂。
也可使用可光聚合的有机聚硅氧烷物质(组合物)。实例是通过如下获得的物质:使具有烃基的有机聚硅氧烷反应,所述烃基被(甲基)丙烯酸酯基团取代并直接键合至硅原子并在光敏剂存在下交联(参见EP 0168713 B1或DE 3820294 C1)。还可使用这样的物质,其中在光敏剂存在下引发具有直接键合至硅原子的被巯基取代的烃的有机聚硅氧烷与具有直接键合至硅原子的乙烯基的有机聚硅氧烷之间的交联反应。这样的物质描述于例如US4,725,630 A1中。
例如,在描述于DE 3316166 C1的有机聚硅氧烷组合物(其具有被环氧基团取代并直接键合至硅原子的烃基)的使用中,通过释放催化量的酸来诱导交联反应,所述酸通过添加的鎓盐催化剂的光分解而获得。可借助于阳离子机理固化的其它有机聚硅氧烷组合物是例如包括丙烯基氧基硅氧烷端基的材料。
此外,可使用氟化硅酮和/或硅酮共聚物。
特别优选地,剥离层以92.5-99.5重量%的含量(基于剥离层的总重量)包括通过如下获得的剥离体系:使由作为基础聚合物的乙烯基官能化的聚硅氧烷、作为交联剂的甲基氢硅氧烷和铂催化剂组成的加成交联的硅酮体系交联。
本发明的另一主题是根据本发明的胶带用于封装电子结构体的用途。
实施例
测试方法
除非另有说明,否则所有测量均在23℃和50%相对湿度下进行。
粘合力
按照ISO 29862(方法3)在23℃和50%相对湿度下以300mm/分钟的剥离速率和180°的剥离角测定对钢的粘合力。将具有50μm厚度的经蚀刻的PET膜(如可得自例如Coveme(Italy)公司的那种)用作增强膜。使用卷绕机在23℃的温度下将测量条胶粘粘合。在施用后立即剥离胶带。将测量值(以N/cm计)取作三次单独测量的平均值。对未交联的样品进行测试。
衬垫剥离
在23℃和50%相对湿度下以300mm/分钟的剥离速率和180°的剥离角测定衬垫剥离力。使用卷绕机在23℃的温度下将测量条胶粘粘合至钢板。在施用后立即剥离胶带。将测量值(以cN/cm计)取作三次单独测量的平均值。对未交联的样品进行测试。
水蒸气透过率(WVTR)
根据DIN 53380第3部分或ASTM F-1249测定水蒸气透过率(WVTR)。为此,将压敏胶粘剂以50μm的层厚施加至可渗透膜。在38℃和90%的相对湿度下测定水蒸气透过率。对交联的样品进行测试。
胶粘树脂软化温度
根据称为环与球法并按照ASTM E28标准化的相关方法测量胶粘树脂软化温度。
将来自Herzog公司的环与球装置HRB 754用于测定树脂的胶粘树脂软化温度。首先将树脂样品在研钵中精细研磨。将得到的粉末置于具有底部开口的黄铜圆筒(圆筒上部处的内径20mm,圆筒的底部开口的直径16mm,圆筒高度6mm)中并在加热台上熔化。选择填充量,使得树脂在熔化后完全填充圆筒而不溢出。
将得到的测试体与圆筒一起置于HRB 754的样品架中。在胶粘树脂软化温度在50℃和150°之间的情况下,使用甘油填充加热浴。也可在较低的胶粘树脂软化温度下使用水浴。测试球具有9.5mm的直径并且重3.5g。根据HRB 754程序,将球在加热浴中布置在测试体上方并放置在测试体上。目标板位于圆筒底部下方25mm处,其中光栅(挡光物)位于圆筒底部上方2mm处。在测量过程期间,温度以5℃/分钟的速率增加。在胶粘树脂软化温度的范围内,球开始移动通过圆筒的底部开口,最终停留在目标板上。在该位置中,其被光栅检测到,并且在此时记录加热浴的温度。进行两次测定。胶粘树脂软化温度是两次单独测量的平均值。
MMAP
使用ASTM C 611方法的变型测定MMAP(混合的甲基环己烷苯胺浊点)。使用甲基环己烷代替标准测试方法中使用的庚烷。该方法使用1/2/1(5g/10ml/5ml)比例的树脂/苯胺/甲基环己烷;通过如下测定浊点:冷却三种组分的加热的透明混合物直至发生完全浑浊的时刻。
DACP
DACP(双丙酮浊点)通过如下测定:冷却5g树脂、5g二甲苯和5g双丙酮醇的加热的溶液,直至溶液变得浑浊的时刻。
水含量测量
根据DIN 53715(卡尔费休滴定法)测定水含量。在与烘箱取样器(烘箱温度140℃)组合的卡尔费休库仑计851上进行测量。在各自的情况下,以约0.3g的初始重量进行三次测定。测量结果的算术平均值取作水含量。在23℃和50%rH的空调房间中在测定原料的起始值(较高的测量值)时进行初始称重。测量小瓶中的干燥胶带的初始称重在保护性氮气气氛(“手套箱”)中进行,其中保持小于3ppm的恒定湿度。为了尽可能地最小化干燥环境的影响,在打开具有干燥的胶带的铝袋之后,在2分钟内用样品量填充测量小瓶并密封。为了允许评价干燥的压敏胶粘剂和其余层结构体两者,将压敏胶粘剂从具有阻挡作用的层剥离。
实施例:
在实验室中以三步进行根据本发明的胶带的制造。
产品结构体A(没有另外的(额外的)剥离衬垫)
1)具有阻挡作用的层/含吸气剂材料的层/载体层层压体的制造
作为具有阻挡作用的层的组的实例,选择来自Novelis公司的由铝膜(d=20μm)和PET膜(23μm)组成的层压体。用刮刀将40μm的含吸气剂材料的层从溶液施加至PET侧(参见表1中的组成)。在室温下除去溶剂10分钟,然后在110℃下除去溶剂10分钟。将含吸气剂材料的层与载体层(来自SKC公司的单侧硅化的50μm PET膜)层压在一起,使得它不与非硅酮化侧接触。
2)压敏胶粘剂层的施加
用刮刀将压敏胶粘剂从溶液施加至步骤1)的层压体的非硅酮化侧(具有阻挡作用的侧)(参见表2中的组成)。在室温下除去溶剂10分钟,然后在110℃下除去溶剂10分钟。压敏胶粘剂的层厚为50μm。
3)用于测定干燥效率的储存
为了模拟胶带卷,将根据步骤1-2制造的两个DIN A4样品层压在一起,使得一个结构体的压敏胶粘剂与另一结构体的硅酮化侧接触。将这种双层结构体热封在铝袋中并储存7天。
在7天后,测定位于另一产品结构体的硅酮化侧上的产品结构体的残留湿度。在所有情况下,残留湿度均小于20ppm。
产品结构体B(具有另外的剥离衬垫)
1)具有阻挡作用的层/含吸气剂材料的层/载体层层压体的制造
作为具有阻挡作用的层的组的实例,选择来自Novelis公司的由铝膜(d=20μm)和PET膜(23μm)组成的层压体。用刮刀将40μm的含吸气剂材料的层从溶液施加至PET侧(参见表1中的组成)。在室温下除去溶剂10分钟,然后在110℃下除去溶剂10分钟。将含吸气剂材料的层与载体层(来自Laufenberg公司的50μm PET膜)层压在一起。
2)压敏胶粘剂层的施加
用刮刀将压敏胶粘剂从溶液施加至步骤1)的层压体的铝侧(参见表2中的组成)。在室温下除去溶剂10分钟,然后在110℃下除去溶剂10分钟。压敏胶粘剂的层厚为50μm。用来自SKC公司的50μm硅化PET剥离衬垫以硅酮化侧层压开放的胶粘剂层以形成胶粘剂组合物。
3)用于测定干燥效率的储存
为了模拟胶带卷,将根据步骤1-2制造的两个DIN A4样品铺设于彼此之上,使得一个结构体的剥离衬垫与另一结构体的载体层接触。将该双层结构体热封在铝袋中,与DINA4板和2-kg重物一起压制以模拟卷绕张力并储存7天。
在7天后,测定已经与第二结构体在载体侧上形成接触的产品结构体的残留湿度。
表1:含吸气剂材料的层的组成
以2:1比例的甲苯和丙酮的混合物被用作溶剂。在添加吸气剂之前,固含量为45%。仅在涂覆前不久才在剧烈搅拌下将氧化钙引入胶粘剂中。
表2:压敏胶粘剂
以3:7比例的甲苯和汽油的混合物被用作溶剂。固含量为50%。
表3:结果
在可移除衬垫中具有含吸气剂的层的对比例:
在此改变了层序列,其中使用与结构体B相当但包括含吸气剂的层的衬垫。为此,使用刮刀将表1中所述的含吸气剂材料的层从溶液施加到载体层(来自Laufenberg公司的50μm PET膜)上,干燥,并与结构体B中使用的衬垫(来自SKC公司的50μm硅酮化的PET剥离衬垫)的非硅酮化侧层压在一起。在第二步中,将表2的压敏胶粘剂以50μm层厚施加到现在面向外的硅酮化侧,并且在干燥之后,与具有阻挡作用的层层压在一起。选择来自Novelis公司的由铝膜(d=20μm)和PET膜(23μm)组成的层压体。以铝侧进行层压以形成压敏胶粘剂。
表4:剥离结果

Claims (11)

1.用于封装电子结构体的胶带,以如下顺序包括:
-至少对水没有阻挡作用的具有至少1g/(m2*天)(38℃,90%相对湿度,50μm层厚)的WVTR的载体层;
-含有至少一种能够吸着至少水的吸气剂材料的层;
-对水具有阻挡作用的层;
-压敏胶粘剂层;
其中面向外的剥离层位于载体层上和/或压敏胶粘剂层覆盖有剥离衬垫,该剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层。
2.如权利要求1所述的胶带,其特征在于至少对水没有阻挡作用的载体层为纸和包括选自以下的材料的膜:乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、乙酸纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇,或者为微穿孔的聚乙烯膜。
3.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于吸气剂材料选自吸收性或吸附性材料。
4.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于吸气剂材料选自氯化钙、氧化钙、三氧化二硼、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、沸石以及上述物质的两种或更多种的混合物。
5.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于吸气剂材料为分散相的形式。
6.如权利要求5所述的胶带,其特征在于吸气剂材料为在胶粘剂中的分散相形式。
7.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于对水具有阻挡作用的层为由聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯腈膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、聚丙烯酸酯膜或聚ε-己内酰胺膜和至少一个布置在该膜和压敏胶粘剂层之间的渗透抑制层、金属膜或玻璃膜组成的复合物。
8.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于压敏胶粘剂层的聚合物基础选自:苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃和环氧树脂和这些聚合物的两种或更多种的混合物。
9.如前述权利要求之一所述的胶带,其特征在于压敏胶粘剂层衬有剥离衬垫,该剥离衬垫具有位于压敏胶粘剂层上的剥离层,其中该剥离层是硅酮、氟化硅酮、硅酮共聚物、含氟聚合物、聚氨基甲酸酯或聚烯烃剥离层。
10.如权利要求1-8之一所述的胶带,其特征在于面向外的剥离层位于载体层上并且该剥离层为硅酮剥离涂层。
11.如前述权利要求之一所述的胶带用于封装电子结构体的用途。
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