CN109640930A - 抗微生物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗微生物组合物，特别是提供协同抗头皮屑功效的抗微生物组合物。这是通过明智地结合抗头皮屑剂吡啶硫酮锌和特定类型的醇化合物来实现的。这些组合物可通过许多不同类型的个人护理产品递送，例如洗发剂或调理剂。

Description

抗微生物组合物
技术领域
本发明涉及抗微生物组合物。本发明更具体地涉及个人护理组合物，例如用于毛发、身体和面部洗涤的组合物，其提供抗微生物功效。更具体地涉及用于毛发和头皮的清洁组合物，其包含相互作用以提供用于抗头皮屑益处的协同抗微生物功效的活性物质。
背景技术
本发明涉及抗微生物组合物，其可用于清洁任何身体部位，但特别适用于毛发和头皮。毛发护理组合物通常提供清洁或调理益处或两者的组合。这样的组合物通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其通常有助于清洁毛发和/或头皮，而使得没有不期望的污垢、颗粒和脂肪物质。
另外，已经通过毛发护理组合物提供了抗头皮屑益处。头皮屑是影响全球许多人的问题。该情况表现为死皮细胞团从头皮脱落。这些是白色的，并提供美学上令人不愉快的外观。促成头皮屑的一个因素是马拉色菌酵母的某些成员。为了对抗这些，已经以毛发清洁洗发剂的形式开发了抗头皮屑产品。已知的抗头皮屑洗发剂的实例包括月桂醚硫酸钠(乙氧基化阴离子表面活性剂)与抗头皮屑剂的组合。用于毛发护理的典型抗头皮屑剂是金属吡啶硫酮，例如吡啶硫酮锌(ZPTO)，Octopirox(吡罗克酮乙醇胺(piroctone olamine))，唑类抗微生物剂(例如，氯咪巴唑)，硫化硒及其组合。本发明人已经进行实验以观察是否可以通过组合上述活性物质获得协同作用。他们尝试了一些，发现当针对相同(抗真菌)活性组合已知活性物质时，并不容易预期它们协同地作用。
虽然通过在这样的洗发剂中使用上述活性物质在很大程度上减轻了头皮屑的问题，但是需要增强这些活性物质的功效。本发明人已经通过探索上述活性物质之一(吡啶硫酮锌)的功效可以藉此得以增强的许多可能机制以及对可能的增强剂候选物的广泛实验的组合，发现具有醇基团的某类化合物(例如和厚朴酚(honokiol)，厚朴酚(magnolol)或丹皮酚(paeonol))表现出这样的增强性能。本发明的协同抗微生物组合还可以配制成用于皮肤清洁的产品，例如身体和面部护理。因此，除了抗真菌活性之外，本发明还提供针对诸如金黄色葡萄球菌的生物体的抗细菌功效。
WO1413119(Johnson and Johnson)公开了包含抗微生物活性物质的组合物，所述抗微生物活性物质包含和厚朴酚和/或厚朴酚和羧酸。还提供了其使用方法。
US2010143515(Mary Kay)公开了包含以下成分中的至少两种的组合物：木兰提取物，和厚朴酚，啤酒花(humulus lupulus)提取物，橙皮苷甲基查尔酮，雷公根(gotu kola)，二肽缬氨酸-色氨酸，棕榈酰四肽-3，欧榛(corylus avellana)芽提取物，积雪草(centellaasiatica)提取物，黄瓜(cucumis sativa)提取物，桑树(morus alba)提取物，玫瑰茄(hibiscus sabdariffa)花提取物，酿酒葡萄(vitis vinifera)提取物，抗坏血酸葡萄糖苷，香橼(citrus medica limonum)提取物，燕麦仁提取物，水解大豆蛋白，aniseed myrtle提取物，胡椒莓(tasmania lanceolata)叶提取物，南木蒿(artemisia abrotanum)提取物，或柚果提取物或其任何组合。还公开了通过将组合物局部施用于皮肤来治疗皮肤病症的方法。
CN104225603(Tianjin Bokni Technology Dev Co Ltd)公开了具有良好杀菌效果的丹皮酚和甘油基聚醚复合化合物。
上述出版物没有公开本发明的活性物质的组合，也没有可以组合它们以提供协同抗微生物活性的任何指示。
因此，本发明的一个目的是提供与个体组分相比表现出协同抗微生物活性的个人护理组合物。
发明内容
根据本发明的第一方面，存在协同抗微生物组合物，其包含
(i)吡啶硫酮的多价金属盐；和
(ii)0.1至10％的醇化合物，其选自和厚朴酚，厚朴酚或丹皮酚。
本发明的第二方面涉及抑制糠秕马拉色菌生长的方法，其包括将第一方面所述的组合物施用于个体的头皮的步骤。
具体实施方式
通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在使本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在工作实施例和比较实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。换句话说，在规定值的任何范围时，任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。
见于本文中的本发明的公开应被认为覆盖见于彼此多项从属的权利要求中的所有实施方式，与可能发现权利要求没有多项从属或冗余无关。
在公开关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)的特征时，这样的公开也被认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)，并作出必要的修正。
如本文所用，“抗微生物组合物”意指包括用于局部施用于哺乳动物(尤其是人类)的皮肤、毛发和/或头皮的组合物。通常将这样的组合物施用于身体的期望局部表面从几秒到至多24小时的一段时间。当施用时间段低时，例如大约几秒至几分钟，然后用水冲洗或擦去组合物，则这样的组合物被称为清洁组合物或洗去型组合物。当组合物施用较长时间段时，例如从几分钟到至多24小时，并且经常在正常个人清洁的过程中洗掉，则这样的组合物被称为免洗型组合物。根据本发明的组合物可以是洗去型或免洗型。在这两者中，它优选是洗去型。它包括施用于人体以同样改善外观、清洁、气味控制或一般美学的任何产品。本发明的组合物可以是液体、洗剂、霜剂、泡沫、磨砂膏、凝胶或条的形式。这样的组合物的非限制性实例包括洗去型洗发剂、调理剂、沐浴露、洗手液或凝胶或条。本发明的组合物最优选为洗发剂或调理剂。它最优选用于预防或缓解头皮和/或毛发上的头皮屑的症状。
本发明更具体地涉及抗微生物清洁组合物。优选的方面是抗头皮屑毛发护理组合物。它包括本发明要求保护的吡啶硫酮的多价金属盐例如吡啶硫酮锌与醇化合物的协同抗真菌作用。
优选的吡啶硫酮的多价金属盐是吡啶硫酮锌(ZPTO)，其是1-羟基-2-吡啶硫酮锌的简写。
吡啶硫酮的多价金属盐由以下通式表示：
在吡啶硫酮锌的情况下，M是金属阳离子锌。
基于组合物的重量，吡啶硫酮锌优选以0.1至5.0％，更优选0.1至2.0％存在。ZPTO是颗粒材料。虽然粒度对于实现本发明的益处并不重要，但ZPTO的粒度优选为0.25至8微米，更优选0.5至8.0微米，进一步更优选1.0至7.5微米。ZPTO可商购自Kolon Life ScienceInc.，Sino Lion(USA)Ltd，Lonza和其他供应商。
醇化合物优选选自具有下面给出的化学结构的厚朴酚，和厚朴酚或丹皮酚。
和厚朴酚
厚朴酚
丹皮酚
和厚朴酚可从Sigma-Aldrich Co.LLC.商购获得，纯度≥98％。该化合物已从原产于全球许多地区的属于木兰属的树木的球果和叶子提取。
厚朴酚可从Sigma-Aldrich Co.LLC.商购获得，纯度≥95％。该化合物是和厚朴酚的异构体，其在木兰种的树皮中以百分之几的水平存在。
丹皮酚可从Sigma-Aldrich Co.LLC.商购获得，纯度为99％。该化合物存在于牡丹中，例如牡丹皮(Paeonia suffruticosa)。
基于组合物的总重量，醇化合物优选以0.1至5％，更优选0.2至3.0％存在。根据本发明的一个优选方面，醇化合物是厚朴酚。预期醇化合物以高于90％，优选高于95％的纯度包含在组合物中。本发明人已经发现，发现属于木兰属的树木的部分的提取物仅具有百分之几的醇化合物厚朴酚和和厚朴酚的水平。因此，当添加到本发明的组合物中时，这样的提取物本身不给出与吡啶硫酮锌一起的期望的协同功效。在可以获得这样的功效之前，必须将提取物纯化成高浓度的醇化合物。牡丹的提取物的类似纯化对于吡啶硫酮锌与丹皮酚的协同作用是必须的。
本发明组合物中吡啶硫酮锌与醇化合物的重量比优选为1:10至10:1，优选1:5至5:1。
不希望受理论束缚，本发明人相信醇化合物通过破坏微生物膜完整性，增强了ZPTO的抗微生物功效。
本发明的组合物优选包含化妆品可接受的载体。根据一个方面，化妆品可接受的载体包含水。根据另一个优选的方面，载体另外包含表面活性剂。
根据本发明的另一个优选方面，组合物是洗发剂或毛发调理剂。
洗发剂
根据本发明特别优选的方面，组合物是洗发剂。本发明的组合物尤其是洗发剂用阴离子表面活性剂例如烷基硫酸盐和/或乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂配制。这些阴离子表面活性剂的含量优选为组合物的1-20重量％，优选2-16重量％，进一步更优选3-16重量％。优选的烷基硫酸盐是C8-18烷基硫酸盐，更优选C12-18烷基硫酸盐，优选是具有增溶阳离子如钠、钾、铵或取代铵的盐的形式。
优选的烷基醚硫酸盐是具有下式的那些：RO(CH2CH2O)nSO3M；其中R是具有8-18(优选12-18)个碳原子的烷基或烯基；n是平均值大于至少0.5，优选1至3，更优选2至3的数字；并且M是增溶阳离子，如钠，钾，铵或取代铵。一个实例是月桂醚硫酸钠(SLES)。平均乙氧基化度为0.5-3，优选1-3的SLES是特别优选的。
根据本发明的洗发剂组合物可包含一种或多种另外的阴离子清洁表面活性剂，其是化妆品可接受的并且适合局部施用于毛发。
另外的合适的阴离子清洁表面活性剂的实例是烷芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐，N-烷基肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，尤其是它们的钠，镁，铵和单、二和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8-18个，优选10-16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚磺基琥珀酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐每分子可含有1-20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠，月桂基磺基琥珀酸铵，月桂醚磺基琥珀酸钠，十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸三乙醇胺，月桂醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
合适的优选的另外的阴离子清洁表面活性剂是月桂醚磺基琥珀酸钠(n)EO，(其中n为1-3)，月桂醚羧酸(n)EO(其中n为10-20)。
任何前述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
本发明的组合物优选另外包含两性表面活性剂，优选甜菜碱表面活性剂，优选烷基酰胺丙基甜菜碱表面活性剂，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。在一个优选的实施方式中，组合物包含0.1至10重量％，优选0.5至8重量％，更优选1至5重量％的甜菜碱表面活性剂。
为了增强来自本发明组合物(特别是洗发剂)的活性物质的沉积，阳离子聚合物通常包含在其中。在本发明中，优选组合物另外包含0.01至2.0％的阳离子聚合物。阳离子聚合物优选为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶聚合物主要含有半乳甘露聚糖聚合物链。取决于有多少瓜尔胶被水解和阳离子化，该聚合物可以以各种分子量和阳离子取代度获得。阳离子聚合物优选以组合物的0.04-0.5重量％，更优选0.08-0.25重量％存在。
组合物的pH优选等于或高于4.0，更优选为5.0至7.0。
根据本发明的组合物，特别是用于抗头皮屑洗发剂，优选另外包含锌化合物。据信组合物中另外的锌化合物的存在改善吡啶硫酮的金属盐的抗头皮屑功效。合适的锌化合物是氧化锌，柠檬酸锌，丙二酸锌，碳酸锌或其组合。锌化合物优选以组合物的0.1至3重量％，更优选0.1至1.5重量％存在。
根据本发明的洗发剂组合物优选另外包含康唑类杀真菌剂。优选地，康唑类杀真菌剂选自酮康唑、氯咪巴唑或其混合物。唑类杀真菌剂优选以组合物的0.01-2重量％，更优选0.025-0.75重量％包含。据信康唑类杀真菌剂的存在改善吡啶硫酮锌的沉积。
悬浮剂
优选地，本发明的组合物还包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸，丙烯酸的交联聚合物，丙烯酸与疏水单体的共聚物，含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物，杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯，具有16-22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物珠光。聚丙烯酸可作为Carbopol 420，Carbopol 488或Carbopol 493商购。也可以使用与多官能剂交联的丙烯酸聚合物；它们可作为Carbopol 910，Carbopol 934，Carbopol 941和Carbopol 980商购。含羧酸单体和丙烯酸酯的合适共聚物的实例是Carbopol 1342。所有Carbopol(商标)材料均可从Goodrich获得。
丙烯酸和丙烯酸酯的合适交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如可作为Kelzan mu获得的。
可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸和结晶长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。
如果包含，悬浮剂将通常基于组合物的总重量按悬浮剂的总重量计以0.1-10％，优选0.5-6％，更优选0.5-4％的含量存在于本发明的洗发剂组合物中。
本发明的组合物可含有其他成分以增强性能和/或消费者可接受性。这样的成分包括香味剂，染料和颜料，pH调节剂，珠光剂或遮光剂，粘度调节剂，防腐剂和天然毛发营养素，例如植物性治疗药物(botanicals)，水果提取物，糖衍生物和氨基酸。
本发明的组合物优选是水基的。它优选包含大量水，优选组合物的70-95重量％。
毛发调理剂
当调理益处待通过本发明的组合物递送时，组合物被称为毛发调理剂。通常，毛发护理组合物中使用的最流行的调理剂是水不溶性油性材料，例如矿物油，天然存在的油，例如甘油三酯和硅酮聚合物。调理益处是通过沉积在毛发上，导致形成膜，使得毛发在潮湿时更容易梳理并且在干燥时更易于管理的油性材料而实现。特别有用的调理剂是硅酮化合物，优选非挥发性硅酮化合物。有利地，本文的组合物可包含一种或多种硅酮。硅酮是以分散或悬浮的颗粒形式存在的调理剂。它们旨在沉积在毛发上，在用水冲洗毛发后留下。合适的硅油可包括聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。氨基硅酮通常与洗发剂组合物一起配制。氨基硅酮是含有至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的硅酮。也可以使用高分子量硅酮胶。另一种有用的类型是交联硅酮弹性体，例如二甲聚硅氧烷/乙烯基/二甲聚硅氧烷交联聚合物(例如Dow Corning 9040和9041)。
存在时，组合物中硅酮的量可以为毛发护理组合物的约0.1至约10重量％，优选约0.1至约8重量％，更优选约0.3至约5重量％。
组合物的pH优选等于或高于4.0，更优选为5.0至7.0。
毛发调理组合物经常包含选自阳离子表面活性剂的调理表面活性剂，单独使用或混合使用。用于根据本发明的调理剂组合物的合适的阳离子表面活性剂包括山嵛基三甲基氯化铵，鲸蜡基氯化吡啶，四甲基氯化铵，四乙基氯化铵，辛基三甲基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵，辛基二甲基苄基氯化铵，癸基二甲基苄基氯化铵，硬脂基二甲基苄基氯化铵，双十二烷基二甲基氯化铵，双十八烷基二甲基氯化铵，牛油三甲基氯化铵，二氢化牛油二甲基氯化铵(例如，来自Akzo Nobel的Arquad 2HT/75)，椰油三甲基氯化铵，PEG-2-油基氯化铵及其相应的氢氧化物。另外的合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA名称Quaternium-5，Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。任何前述材料的混合物也可以是合适的。用于根据本发明的调理剂的特别有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，可商购获得，例如作为GENAMIN CTAC，来自Hoechst Celanese。用于根据本发明的调理剂的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，可商购获得，例如作为GENAMIN KDMP，来自Clariant。又一种优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺。
用于组合物的最优选的阳离子表面活性剂是硬脂酰胺丙基二甲胺，山嵛基三甲基氯化铵或硬脂基三甲基氯化铵。在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的水平通常为组合物的0.1至5重量％，优选0.5至2.5重量％。
本发明的毛发调理组合物优选还可另外包含脂肪醇。据信脂肪醇和阳离子表面活性剂在调理组合物中的组合使用是特别有利的，因为这导致形成其中分散有阳离子表面活性剂的层状相。
代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子，更优选16至22个。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇，硬脂醇及其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们对本发明的组合物的整体调理性质做出贡献。
本发明的调理剂中的脂肪醇的水平按组合物重量计将通常为0.01至10％，优选0.1至8％，更优选0.2至7％，最优选0.3至6％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比适合地是1:1至1:10，优选1:1.5至1:8，最佳为1:2至1:5。
皮肤清洁
本发明的组合物可用于皮肤护理例如身体或面部洗涤。抗微生物组合物可进一步包含表面活性剂。优选的表面活性剂是非离子表面活性剂。
因此，在高度优选的方面，抗微生物组合物包含选自阴离子表面活性剂的表面活性剂。
当存在表面活性剂时，抗微生物组合物优选包含按组合物的重量计1至90％的表面活性剂
当使用表面活性剂时，特别优选的表面活性剂是皂。皂是适用于本发明的抗微生物组合物的个人洗涤应用的表面活性剂。
当存在时，本发明的皂优选以按组合物的重量计1-90％，优选10-85％，更优选25-75％的量存在。
优选的组合物可包含其他已知成分，例如香料，颜料，防腐剂，润肤剂，防晒剂，乳化剂，胶凝剂和增稠剂。这些成分的选择在很大程度上取决于组合物的形式。
水是优选的载体。当存在水时，其优选按组合物的重量计以至少1％，更优选至少2％，进一步更优选至少5％存在。当水是载体时，优选的液体组合物包含10至99.8重量％的水。液体抗微生物组合物可用作皮肤消毒液，用于皮肤清洁，特别是用于洗手或洗脸。当水是载体时，优选的固体组合物包含5至30重量％的水。
固体抗微生物组合物优选为成型固体的形式，更优选为棒的形式。固体抗微生物组合物特别可用于皮肤清洁，特别是用于洗手或洗脸。
根据另一方面，无机颗粒材料也是合适的载体。当无机颗粒材料是载体时，抗微生物组合物是固体形式。优选地，无机颗粒材料是滑石。当无机颗粒材料是滑石时，固体抗微生物组合物特别可用作施用于面部或身体的爽身粉。
在本发明的另一个方面，本发明的组合物适用于个人卫生的擦拭物。
本发明还涉及抑制糠秕马拉色菌生长的方法，其包括将第一方面的组合物施用于个体的头皮的步骤。替代地并且优选地，在上述步骤之后用水冲洗表面。冲洗步骤通常在将组合物施用于皮肤或毛发/头皮后1至5分钟内进行。根据一个方面，本发明提供非治疗益处。
当醇化合物是厚朴酚或和厚朴酚时，该方法当在糠秕马拉色菌细胞上吡啶硫酮的多价金属盐与醇化合物的摩尔比在1:1500至1:2000的范围内时更有效。
当醇化合物是厚朴酚时，该方法当在糠秕马拉色菌细胞上吡啶硫酮的多价金属盐与醇化合物的摩尔比在1:70至1:3000的范围内时更有效。
现将参考以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
实施例1-3：本发明的ZPTO和醇化合物之间的协同性：
使用ΣFIC测定法测定ZPTO和二苯甲酮化合物之间的协同相互作用。下面给出该方法的简要描述。
方法：针对糠秕马拉色菌的ΣFIC法测定
微生物制备：
将维持在MD琼脂平板(溶液A)上的糠秕马拉色菌(CBS 1878)培养到20ml的生长培养基Pityrosporum Broth(PB，溶液B)中。
溶液A制备
溶液B制备
然后将它们在32℃下伴随振摇温育48小时。然后，将1ml第一肉汤培养物转移到9ml的新鲜PB并在32℃下伴随振摇温育48小时。最终培养物应含有2至6×106个细胞/ml。这通过使用PB稀释至5×105细胞/ml来实现。
体外易感性试验
将吡啶硫酮锌连续稀释(2倍)以制备成在生长培养基中为2-125ppm的范围。将醇化合物连续稀释(2倍)以制备成在生长培养基中为10-10,000ppm的范围。
通过将20μl吡啶硫酮锌溶液与20μl测试化合物混合，在96孔板中制备ZPTO和测试化合物的二元组合。将每个孔中的溶液进一步与160μl PB和20μl糠秕马拉色菌混合。测试板中的最终细胞密度约为5×104个细胞/ml，96孔板的每个孔中活性物质的最终浓度如下所示。
ZPTO浓度(ppm)：12.5，6.3，3.1，1.6，0.8，0.4，0.2和0。
醇化合物浓度(ppm)：1000，500，250，125，62.5，31.3，15.6，7.8，3.9，2.0，1.0和0。
将板在32℃下温育一天。然后将20μl阿拉玛蓝(alamar blue，0.01％)添加到每个孔中，进一步孵育一天以观察颜色变化。红色表示微生物生长，不变的蓝色表示没有生长。此外，还证实单独的测试化合物在没有添加微生物的对照混合物下不导致阿拉玛蓝颜色变化。
计算：
(1)最低抑制浓度(MIC)：
MIC被定义为提供完全微生物生长抑制的活性物质的绝对最低浓度，如在测试条件下的阿拉玛蓝的蓝色所指示的。例如，对于吡啶硫酮锌，MIC测定为1.6-3.2ppm。
和厚朴酚，厚朴酚和丹皮酚的MIC分别测定为1000ppm，500ppm和500ppm。
(2)分级抑制浓度(FIC)：
使用分级浓度(FC)和分级抑制浓度(FIC)的概念，已经广泛考察孤立物和混合物中抑制性抗微生物剂的不同行为。参数可以定义如下：
(3)协同性和加和性：
抗微生物剂之间的相互作用可以是加和的，协同的或拮抗的，这取决于组合的功效是否等于，大于或小于单独测试时对个体组分的相同总浓度所获得的。
这些关系可以通过将混合物中存在的所有组分的分级MIC值相加得到“分级抑制指数”来数学地表达。在学术或专利文献中没有一致的方法定义区分协同性与加和性或拮抗性的精确限定的ΣFIC值。在这项研究中，我们采用了自由的方法将ΣFIC<0.9的任何二元混合物定义为显示协同行为的证据。
ΣFIC＝FIC(组分1)+FIC(组分2)
ΣFIC＝1对应于加和性杀菌活性
ΣFIC>1对应于拮抗性杀菌活性
ΣFIC<0.9对应于协同性杀菌活性
(4)结果：
基于进行实验的ZPTO(0至12.5ppm)和醇化合物(0至1000ppm)的浓度范围，组合的ΣFIC如下给出。
实施例 组合 ΣFIC
1 ZPTO+和厚朴酚 0.75
2 ZPTO+厚朴酚 0.38
3 ZPTO+丹皮酚 0.56
上表中的数据表明，三种醇化合物各自与ZPTO组合表现出协同性抗微生物活性。
实施例4和5：ZPTO与其他已知抗头皮屑活性物质氯咪巴唑和硫化硒的组合：
使用与实施例1-3中使用的类似的体外测定进行实验以确定吡啶硫酮锌与其他众所周知的抗头皮屑剂如氯化噻唑和硫化硒之间的相互作用是否产生协同作用。实验在吡啶硫酮锌的浓度范围为0至12.5ppm下进行。氯咪巴唑在0至500ppm的浓度和硫化硒在0至100ppm的浓度内变化。
发现氯咪巴唑的MIC为3.9ppm，硫化硒的MIC为50ppm。进行了ΣFIC测定，数据总结在下表中：
化合物 ΣFIC
硫化硒 2
氯咪巴唑 2
上表中的数据表明，吡啶硫酮锌与众所周知的抗头皮屑活性物质如氯咪巴唑和硫化硒的组合不是协同性的。因此，不能得出已知活性物质的组合将总是产生协同作用的结论。令人惊奇的是，本发明要求保护的吡啶硫酮锌与醇化合物的组合表现出协同行为。

Claims (9)

1.一种协同抗微生物组合物，其包含
(i)吡啶硫酮的多价金属盐；和
(ii)0.1至10％的醇化合物，其选自和厚朴酚，厚朴酚或丹皮酚。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述吡啶硫酮的多价金属盐是吡啶硫酮锌。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其包含0.1-5.0％的吡啶硫酮的多价金属盐。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述醇化合物是厚朴酚。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含化妆品可接受的载体，所述载体包含水。
6.如权利要求5所述的组合物，其中所述载体还包含表面活性剂。
7.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是洗去型或免洗型毛发护理组合物。
8.如权利要求7所述的组合物，其是洗发剂或毛发调理组合物。
9.一种抑制糠秕马拉色菌生长的方法，其包括将如前述权利要求中任一项所述的组合物施用于个体的头皮的步骤。
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