CN109638350A - 一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质、制备方法及其应用 - Google Patents

一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质、制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈50‑89％、锂盐10％‑40％、成膜添加剂0.1％‑10％。本发明还公开了该对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，包括以下步骤：S1、按重量百分比称取丁二腈、锂盐、成膜添加剂，备用；S2、将S1中称取的丁二腈加热至熔融，加入S1中称取的锂盐，搅拌8h，得到混合溶液，接着加入S1中称取的成膜添加剂，60～100℃搅拌8～12h，得到电解液，然后滴涂在多孔隔膜表面，即得到丁二腈基固态电解质。本发明还公开了该固态电解质在全固态锂电池上的应用，该固态电解质能降低固态电解质与Li片之间的界面阻抗，提高电池的性能。

Description

一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质、制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及离子电池技术领域，具体涉及一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质、制备方法及其应用。
背景技术
锂离子电池已广泛用作现代便携式电子设备的电源，例如笔记本电脑，手机等。然而，这些电池电解质溶剂多为易泄露有机溶剂，且溶剂易燃。为了避免此类安全问题的发生，需要替换液态电解液为不燃或不易燃的电解质。
而且锂电池电解质的实用性取决于电解质的锂离子迁移数、电化学窗口、塑晶温度范围以及对锂的稳定性。锂金属作为一种质轻(密度＝0.534g/cm3)，电位低(-3.045V vsSHE)的电极材料具有大的理论比容量，可大大提升电池的能量密度，但充放电过程中锂枝晶的生长容易刺破隔膜，造成安全隐患。因而为了提高锂离子电池的能量密度和安全性，选用固态电解质制备全固态锂离子电池已成为研究热点。
丁二腈作为一种潜在的固态电解质溶剂，分子结构中腈基的存在会导致其对金属锂不稳定，即发生金属锂催化腈聚合的副反应，从而限制了腈类溶剂在锂金属电池中的应用，近年来，研究者们尝试了多种改性方法，试图制备高对锂稳定性丁二腈基固态电解质，以用于锂金属电池。常用的方法有掺杂共溶剂(如FEC、EC等)得到双溶剂体系，掺杂盐(如LiTFSI等)得到双盐体系，或者掺杂惰性氧化物(如功能化二氧化硅等)试图将腈基固定于惰性基质表面，限制其反应。然而这些工作可能导致电解质丧失了固态特性，或对锂稳定性能的改善程度并不理想。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质、制备方法及其应用。
本发明的第一个目的是提供一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈50-89％、锂盐10％-40％、成膜添加剂0.1％-10％。
优选的，锂盐为无机锂盐、有机锂盐中的一种或两种。
优选的，无机锂盐为高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟磷酸锂(LiPF6)、三氟甲磺酸锂(LiCF3SO3)、硝酸锂(LiNO3)中的一种。
优选的，有机锂盐为二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)、二草酸硼酸锂(C4BLiO8)、二氟草酸硼酸锂(LiBF2C2O4)、双腈胺锂(LiDCA)中的一种。
优选的，成膜添加剂为有机成膜添加剂、无机成膜添加剂中的一种。
优选的，有机成膜添加剂为亚硫酸酯类、磺酸酯、含亚乙烯基的有机不饱和化合物、有机硼化物中的一种。
优选的，无机成膜添加剂为CO2气体、SO2气体、碳酸锂中的一种。
本发明的第二个目的是提供一种上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈50-89％、锂盐10％-40％、成膜添加剂0.1％-10％，备用；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的锂盐，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着加入S1中称取的成膜添加剂，60～100℃搅拌8～12h至成膜添加剂完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质；
其中，S1和S2的操作步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
本发明的第三个目的是提供一种上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质在全固态锂电池上的应用。
与现有技术相比，本发明具有的优点和积极效果是：
本发明通过成膜添加剂与锂盐、丁二腈塑性晶体匹配形成固态电解质。丁二腈作为作为一种分子塑晶，与锂盐复合形成的物质在常温下具有高离子电导率和电化学窗口，是一种潜在的固态电解质，但腈基对金属锂的不稳定性限制了其在锂金属电池中的应用。本发明通过添加成膜添加剂，利用成膜添加剂在电池充放电过程中，会在一定的负极电位下(2.6V(vs.Li/Li+))与锂离子一起发生得电子还原反应，于锂片表面原位形成一层均匀的SEI膜，从而阻止锂盐与丁二腈的直接接触发生副反应，提高丁二腈基固态电解质对锂稳定性，降低固态电解质与Li片之间的界面阻抗，从而提高电池的性能。
附图说明
图1为制备的电解质片的电化学窗口测试图；
其中，插图为4-6V电位窗口下的放大图；
图2为Li//Li对称电池的阻抗图；
图3为全固态电池的倍率性能曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。
实施例1
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈85％、LiN(CF3SO2)2 10％、SO2气体5％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈85％、LiN(CF3SO2)2 10％、SO2气体5％；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的LiN(CF3SO2)2，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的SO2气体10分钟(使SO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，70℃搅拌8h至SO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；
其中，以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例2
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈50％、LiN(CF3SO2)2 40％、SO2气体10％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈50％、LiN(CF3SO2)2 40％、SO2气体10％；
S2、将S1中称取的丁二腈在80℃加热至熔融，加入S1中称取的LiN(CF3SO2)2，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的SO2气体10分钟(使SO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，80℃搅拌8h至SO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；
其中，以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例3
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈89％、LiN(CF3SO2)2 10％、SO2气体1％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈89％、LiN(CF3SO2)2 10％、SO2气体1％；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的LiN(CF3SO2)2，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的SO2气体10分钟(使SO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，90℃搅拌8h至SO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例4
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈85％、LiCF3SO310％、CO2气体5％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈85％、LiCF3SO3 10％、CO2气体5％；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的LiCF3SO3，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的CO2气体20分钟(使CO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，70℃搅拌12h至CO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；
其中，以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例5
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈50％、LiCF3SO3 40％、CO2气体10％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈50％、LiCF3SO3 40％、CO2气体10％；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的LiCF3SO3，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的CO2气体20分钟(使CO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，80℃搅拌12h至CO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
实施例6
一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈89％、LiCF3SO3 10％、CO2气体1％。
上述对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈89％、LiCF3SO3 10％、CO2气体1％；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，加入S1中称取的LiCF3SO3，搅拌8h，使分散均匀，得到混合溶液，接着通入一定流量的CO2气体20分钟(使CO2气体的量达到S1中成膜添加剂所占的重量百分比)，通气结束后，90℃搅拌12h至CO2气体完全溶解至混合溶液中，得到电解液，然后将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质(简称电解质片)；以上所有的制备过程均在充满氩气的手套箱中进行。
我们以实施例1和实施例4为例，对制备的电解质片的电性能以及电解质片对全固态锂电池电化学性能的影响进行研究
一、制备的电解质片的离子电导率测试
将实施例1和实施例4制备的电解质片与两片干净的不锈钢阻塞电极片组装为SS//SS对称电池，并于15-60℃进行阻抗测试，通过以下公式(1)计算得到不同温度下电解质的离子电导率，如表1所示。
σ＝L/RS (1)
其中，L为电解质膜厚度，S为阻塞电极与电解质片的接触面积，R为电解质的体电阻。
表1 离子电导率-温度表
表1是实施例1和实施例4所制备电解质片于不同温度下的离子电导率表，通过表1可以看出，室温30℃下，实施例1和实施4制备的电解质片的离子电导率分别可高达0.735mS/cm和0.860mS/cm，远远超过室温PEO基聚合物电解质的离子电导率，且实施例1和实施4制备的电解质片的离子电导率均随着温度的升高逐渐升高。
二、制备的电解质片的电化学窗口测试
将实施例1制备的电解质片与干净不锈钢阻塞电极片、Li片组装为SS//Li电池，并于0-6V电位窗口、1mV/s扫速下进行LSV测试。
图1为制备的电解质片的电化学窗口测试图，通过图1可以看出，随着电压增加至4.5V及以上，电流开始逐渐增大，说明该电解质的电化学窗口高达4.5V。
三、制备的电解质片对金属锂稳定性的影响
将实施例1制备的电解质片与两个Li片组装为Li//Li对称电池并于室温下进行阻抗测试。
图2为Li//Li对称电池的阻抗图，通过图2可以看出，在第10天和第25天的存储时间下，电池的阻抗基本保持不变，说明成膜添加剂的添加可提高丁二腈基固态电解质的对锂稳定性。
四、制备的电解质片对全固态锂电池电化学性能的影响
将正极活性物质(磷酸铁锂、钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍钴铝酸锂、镍钴锰酸锂、富锂类中的一种)、粘结剂(聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚环氧乙烷、聚多巴胺、聚吡咯中的一种)、导电添加剂(乙炔黑、超导炭黑、碳纳米管中的一种)按比例(优选8:1:1)混合均匀，制备成浆料，并通过刮刀均匀涂敷在干净的铝箔(电子集流体)毛面，烘干制备成正极片，本次以磷酸铁锂正极片作为电池正极进行测试。
将实施例1制备的电解质片与磷酸铁锂(LFP)正极片、Li片组装为LFP//Li全固态电池，并于室温下，在0.1C-1C倍率范围内进行电池倍率性能测试。
图3为全固态电池的倍率性能曲线图。从图3中可以看出，在0.1C倍率下，电池的放电容量可高达160mAh/g；在1C倍率下，电池的放电容量为80mAh/g，当倍率恢复至0.1C时，电池放电容量可同时恢复至初始0.1C倍率下的数值，这表明该全固态电池具有较好的可逆稳定性和倍率性能。
综上所述，本发明通过添加成膜添加剂，利用成膜添加剂剂在电池充放电过程中，会在一定的负极电位下(2.6V(vs.Li/Li+))与锂离子一起发生得电子还原反应，于锂片表面原位形成一层均匀的SEI膜，从而阻止锂盐与丁二腈的直接接触发生副反应，提高丁二腈基固态电解质对锂稳定性，降低固态电解质与Li片之间的界面阻抗，从而提高电池的性能。
需要说明的是，本发明权利要求书中涉及数值范围时，应理解为每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用，由于采用的步骤方法与实施例相同，为了防止赘述，本发明描述了优选实施例及其效果，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，由以下重量百分比的组分制成：丁二腈50-89％、锂盐10％-40％、成膜添加剂0.1％-10％。
2.根据权利要求1所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述锂盐为无机锂盐、有机锂盐中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述无机锂盐为高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、三氟甲磺酸锂、硝酸锂中的一种。
4.根据权利要求2所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述有机锂盐为二(三氟甲基磺酰)亚胺锂、二草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双腈胺锂中的一种。
5.根据权利要求1所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述成膜添加剂为有机成膜添加剂、无机成膜添加剂中的一种。
6.根据权利要求5所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述有机成膜添加剂为亚硫酸酯类、磺酸酯、含亚乙烯基的有机不饱和化合物、有机硼化物中的一种。
7.根据权利要求5所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质，其特征在于，所述无机成膜添加剂为CO2气体、SO2气体、碳酸锂中的一种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、按重量百分比称取丁二腈50-89％、锂盐10％-40％、成膜添加剂0.1％-10％，备用；
S2、将S1中称取的丁二腈在70℃加热至熔融，再加入S1中称取的锂盐，搅拌8h，使其分散均匀，得到混合溶液，接着加入S1中称取的成膜添加剂，60～100℃搅拌8～12h至成膜添加剂完全溶解至混合溶液中，得到电解液；
将电解液滴涂在多孔隔膜表面，自然冷却至室温，即得到对锂稳定的丁二腈基固态电解质。
9.根据权利要求8所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质的制备方法，其特征在于，S1和S2的操作步骤均在充满氩气的手套箱中进行。
10.根据权利要求1-7任一项所述的对锂稳定的丁二腈基固态电解质在全固态锂电池上的应用。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931875A (zh) * 2019-12-24 2020-03-27 哈尔滨工业大学 一种耦合有机锂盐和氟代碳酸乙烯酯的丁二腈基电解液、制备方法及其应用
CN112563568A (zh) * 2020-11-13 2021-03-26 上海空间电源研究所 一种全固态电池界面层的制备方法及全固态电池
CN113258172A (zh) * 2021-04-19 2021-08-13 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种适用于室温全固态锌-空气电池的固态电解质及其制备方法
TWI750103B (zh) * 2021-07-16 2021-12-11 明志科技大學 全固態鋰電池之鋰箔陽極的製備方法
CN116072988A (zh) * 2023-02-22 2023-05-05 南京航空航天大学 一种共晶电解液及其制备方法和应用、水系锌-碘电池

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045806A (zh) * 2007-04-18 2007-10-03 北京科技大学 一种复合型聚合物电解质材料及其制备方法
CN101253650A (zh) * 2005-07-29 2008-08-27 加拿大国家研究委员会 锂基电化学装置中的塑性晶体电解质
WO2008138132A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 National Research Council Of Cananda Dinitrile-based liquid electrolytes
CN101682083A (zh) * 2007-05-11 2010-03-24 加拿大国家研究委员会 具有宽电位窗口的塑性晶体电解质
CN102005611A (zh) * 2010-10-21 2011-04-06 中国科学院化学研究所 聚合物电解质及其制备方法与应用
CN102324559A (zh) * 2011-09-16 2012-01-18 中国科学院化学研究所 一种聚合物电解质及其制备方法与应用
CN103733412A (zh) * 2011-02-04 2014-04-16 丰田自动车工程及制造北美公司 用于锂电池的高电压电池
CN105703004A (zh) * 2016-03-31 2016-06-22 成都国珈星际固态锂电科技有限公司 凝胶电解质电芯、凝胶聚合物锂离子电池及其制备方法，及电动车
CN105720300A (zh) * 2016-03-31 2016-06-29 成都国珈星际固态锂电科技有限公司 凝胶电解质膜、凝胶聚合物锂离子电池及其制备方法，及电动车
US20170179524A1 (en) * 2014-03-25 2017-06-22 Temple University-Of The Commonwealth System Of Higher Education Soft-Solid Crystalline Electrolyte Compositions And Methods For Producing The Same
CN106898813A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 上海交通大学 一种固态电解质、固态电解质膜及其制造方法、以及锂二次电池
CN108199081A (zh) * 2018-01-10 2018-06-22 苏州氟特电池材料股份有限公司 应用于锂电池的固态电解质及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101253650A (zh) * 2005-07-29 2008-08-27 加拿大国家研究委员会 锂基电化学装置中的塑性晶体电解质
US20090092902A1 (en) * 2005-07-29 2009-04-09 Ali Abouimrane Plastic crystal electrolyte for lithium batteries
CN101045806A (zh) * 2007-04-18 2007-10-03 北京科技大学 一种复合型聚合物电解质材料及其制备方法
CN101682083A (zh) * 2007-05-11 2010-03-24 加拿大国家研究委员会 具有宽电位窗口的塑性晶体电解质
WO2008138132A1 (en) * 2007-05-15 2008-11-20 National Research Council Of Cananda Dinitrile-based liquid electrolytes
CN102005611A (zh) * 2010-10-21 2011-04-06 中国科学院化学研究所 聚合物电解质及其制备方法与应用
CN103733412A (zh) * 2011-02-04 2014-04-16 丰田自动车工程及制造北美公司 用于锂电池的高电压电池
CN102324559A (zh) * 2011-09-16 2012-01-18 中国科学院化学研究所 一种聚合物电解质及其制备方法与应用
US20170179524A1 (en) * 2014-03-25 2017-06-22 Temple University-Of The Commonwealth System Of Higher Education Soft-Solid Crystalline Electrolyte Compositions And Methods For Producing The Same
CN106898813A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 上海交通大学 一种固态电解质、固态电解质膜及其制造方法、以及锂二次电池
CN105703004A (zh) * 2016-03-31 2016-06-22 成都国珈星际固态锂电科技有限公司 凝胶电解质电芯、凝胶聚合物锂离子电池及其制备方法，及电动车
CN105720300A (zh) * 2016-03-31 2016-06-29 成都国珈星际固态锂电科技有限公司 凝胶电解质膜、凝胶聚合物锂离子电池及其制备方法，及电动车
CN108199081A (zh) * 2018-01-10 2018-06-22 苏州氟特电池材料股份有限公司 应用于锂电池的固态电解质及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YONG ZHANG等: "Effect of SO2 and CO2 additives on the cycle performances of commercial lithium-ion batteries", 《IONICS》 *
戴学增等: "丁二腈基分子塑晶固态电解质的电化学性能", 《稀有金属材料与工程》 *
李国欣: "《新型化学电源技术概论》", 31 May 2007 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110931875A (zh) * 2019-12-24 2020-03-27 哈尔滨工业大学 一种耦合有机锂盐和氟代碳酸乙烯酯的丁二腈基电解液、制备方法及其应用
CN112563568A (zh) * 2020-11-13 2021-03-26 上海空间电源研究所 一种全固态电池界面层的制备方法及全固态电池
CN113258172A (zh) * 2021-04-19 2021-08-13 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种适用于室温全固态锌-空气电池的固态电解质及其制备方法
TWI750103B (zh) * 2021-07-16 2021-12-11 明志科技大學 全固態鋰電池之鋰箔陽極的製備方法
CN116072988A (zh) * 2023-02-22 2023-05-05 南京航空航天大学 一种共晶电解液及其制备方法和应用、水系锌-碘电池
CN116072988B (zh) * 2023-02-22 2024-02-23 南京航空航天大学 一种共晶电解液及其制备方法和应用、水系锌-碘电池

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