CN112086685A - 三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5v锂离子电池电解液 - Google Patents
三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5v锂离子电池电解液 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及新能源电池材料技术领域，且公开了三锂盐‑四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，包括三种锂盐、四种溶剂和其他添加剂，三种锂盐是指以LiPF6为主，加入一定量的LiODFB和LiBF2SO4构成的三锂盐体系，有助于提升电池温度窗口和电极界面稳定性，LiODFB具有良好的热稳定性对在石墨负极形成SEI膜具有良好的促进作用，降低了SEI膜的阻抗，LiBF2SO4对电极/电解液界面膜具有改善作用，合成电解液分子式结构为：1.25mol/L‑LiPF6+LiDFBO+LiBF2SO4‑VC/DMC/DEC/EMC(MA+EA)‑SL/DMS/EMS/PS/TPFPP。
Description
技术领域
本发明涉及新能源电池材料技术领域，具体为三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液。
背景技术
目前已开发的锂离子电池电压多在2.70V-4.3V范围之间，在电解液中添加各种添加剂来提升电解液耐过充、安全、低温、倍率等性能，但就高电压(4.4V以上)电解液的开发报道较少，目前关于电聚合添加剂和锂盐添加剂的应用方面有一些研究报道，但多是为材料性能和添加剂功能作性能验证的相关实验报道，且目前相关文献给出的添加剂的应用测试也都表现出自放电过高或导电率偏低或循环性能衰减过快或大倍率性能较差，以至影响高电压电解液的实际应用，目前并未实现5V高电压电解液具体产业化技术的推广与应用，未被在全电池制备领域及电化学性能测试报道及应用。
目前国内市售耐过充型电解液为一种以LiPF6为基础锂盐，CHB+TEA2％为主要添加剂、配以BP、PS、VC、DOC成膜剂、导电剂和耐充剂等作为辅助添加剂，提高电池氧化电位达到4.64V-4.87V，电压迅速爬升至6.3V，但高电压下产气量过大，阻抗增大以致电导率急速下降而放不出电，这种电解液只能提高耐过充性能，不能实现高电压下循环工作，因此本发明提出一种三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，提高电解液的温度窗口、高电压、成膜效率、导电性能、阻燃性能、倍率性、耐过充性、循环性能和稳定性能等，解决了5V高电压稳定性和电解液的综合功能性。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，具备提高电解液的温度窗口、高电压、成膜效率、导电性能、阻燃性能、倍率性、耐过充性、循环性能和稳定性能等优点，解决了5V高电压稳定性和电解液的综合功能性的问题。
(二)技术方案
为实现上述解决了5V高电压稳定性和电解液的综合功能性的目的，本发明提供如下技术方案：三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，包括三种锂盐、四种溶剂和其他添加剂：
1)所述三种锂盐是指以LiPF6为主，加入一定量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)构成的三锂盐体系，有助于提升电池温度窗口和电极界面稳定性，LiODFB具有良好的热稳定性对在石墨负极形成SEI膜具有良好的促进作用，降低了SEI膜的阻抗，LiBF2SO4对电极/电解液界面膜具有改善作用，提高高温稳定性；
2)所述四种碳酸酯类有机溶剂是由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，LiODFB与其溶剂匹配使锂离子电池在宽温范围内表现出优异的电化学性能，LiODFB-SL/EMC/DEC电解液体系在-20℃-60℃内具有优异的电化学性能，LiBF2SO4-EC/DMC在80℃表现出了良好的热稳定性，辅以溶剂添加剂EA+MA提高低温性和导电性；
3)所述其他添加剂中的高电压添加剂采用TPFPP(三5氟苯基膦)添加剂主要是提高点及稳定性并提高循环性能；
4)三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液的制备方法，包括以下步骤：
在充满N2的手套箱中(H2O％＜0.9ppm)，将有机溶剂EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、DEC(碳酸二乙酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)脱水处理，有机溶剂EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)的体积比为1:1:1:3充分混合均匀，(H2O％＜10ppm)，然后分别缓慢加入LiPF6、LiBF2SO4、LiODFB并磁力搅拌直至锂盐充分溶解，再加入VC(碳酸亚乙烯酯)和PS(1，3-丙磺酸内酯)，CHB(环己基苯)、SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)MA(乙酸甲酯)、EA(乙酸乙酯)，最后加入三5氟苯基膦(TPFPP)继续搅拌直至所有组分混合均匀，搁置0.5-1h，即得到实施例：4.5-5V高电压、耐过充综合型电解液：
1.25mol/L-LiPF6+LiDFBO+LiBF2SO4-VC/DMC/DEC/EMC(MA+EA)-SL/DMS/EMS/PS/TPFPP。
优选的，所述其他添加剂中高电压添加剂三5氟苯基膦(TPFPP)TPFPP分子结构式为(—表示C—F键)：
优选的，所述三种锂盐【LiPF6、LiBF4和LiODFB】、和四种溶剂【(EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)DEC(碳酸二乙酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)】，及其他添加剂【VC(碳酸亚乙烯酯)和PS(1，3-丙磺酸内酯)，CHB(环己基苯)、SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)，三5氟苯基膦(TPFPP)】的有机结合提高电解液的高低温度窗口、高电压、成膜效率、导电性能、阻燃性能、倍率性、耐过充性、循环性能和稳定性能等，解决了5V高电压稳定性和电解液的综合功能性。
(三)有益效果
与现有技术相比，本发明提供了一种三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，具备以下有益效果：
1、该三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，通过以LiPF6为主，加入适量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)的三锂盐体系，添加由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，同时还添加多组分性能互补型添加剂，添加三5氟苯基膦(TPFPP)等以改善电池工作窗口电压和电化学性能及电池的耐过充性等。
2、该三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，草酸二氟硼酸锂(LiODFB)由于其特殊的成膜特性，良好的热稳定性而视为最具有前景的新型电解质锂盐，然而，当它们与碳酸酯类溶剂配合使用时会生成一层很厚的固体电解质界面膜(SEI)，导致负极界面阻抗直线增加，并极大地恶化了锂离子电池的倍率性能，硫酸二氟硼酸锂(LiBF2SO4)作为锂离子电池新型电解质锂盐具有许多优异的电化学性能，其可以有效地促进负极表面SEI膜的形成，LiBF2SO4基电解液体系与其他锂盐(LiPF6，LiBOB和LiODFB)相比较使负极表面表现出较低的阻抗，更为重要的是LiBF2SO4基电解液体系与LiNCM/Li所组装的半电池表现出高温热稳定性和优异的循环性能，因此选用在作为电解液中常用盐类LiPF6中加入适量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)的三锂盐体系。
附图说明
图1为本发明带有两个锂金属电极的样品的电化学测试(2.7-5V；200次循环，5mV/sec)示意图；
图2为本发明仅含电解质的样品的电化学测试(2.7-5V；200次循环，5mV/秒)示意图；
图3为本发明该电解质运行稳定的电化学测试(2.7-5V；200次循环，5mV/秒)示意图
图4为本发明参数图(一)示意图；
图5为本发明参数图(二)示意图；
图6为本发明参数图(三)示意图；
图7为本发明参数图(四)示意图；
图8为本发明电池性能验证(一)示意图；
图9为本发明电池性能验证(二)示意图；
图10为本发明浸润角分析(一)示意图；
图11为本发明浸润角分析(二)示意图；
图12为本发明浸润角分析(三)示意图；
图13为本发明液体电解质的组成(一)示意图；
图14为本发明液体电解质的组成(二)示意图；
图15为本发明液体电解质的组成(三)示意图；
图16为本发明液体电解质的组成(四)示意图；
图17为本发明液体电解质的组成(五)示意图；
图18为本发明液体电解质的组成(六)示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，包括三种锂盐、四种溶剂和其他添加剂，所述三种锂盐是指以LiPF6为主，加入一定量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)构成的三锂盐体系，有助于提升电池温度窗口和电极界面稳定性，LiODFB具有良好的热稳定性对在石墨负极形成SEI膜具有良好的促进作用，降低了SEI膜的阻抗，LiBF2SO4对电极/电解液界面膜具有改善作用，提高高温稳定性，所述四种碳酸酯类有机溶剂是由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，LiODFB与其溶剂匹配使锂离子电池在宽温范围内表现出优异的电化学性能，LiODFB-SL/EMC/DEC电解液体系在-20℃-60℃内具有优异的电化学性能，LiBF2SO4-EC/DMC在80℃表现出了良好的热稳定性，辅以溶剂添加剂EA+MA提高低温性和导电性。
实施例一：
锂盐的确定，双草酸硼酸锂(LiBOB)和草酸二氟硼酸锂(LiODFB)由于其特殊的成膜特性，良好的热稳定性而视为最具有前景的新型电解质锂盐，然而，当它们与碳酸酯类溶剂配合使用时会生成一层很厚的固体电解质界面膜(SEI)，导致负极界面阻抗直线增加，并极大地恶化了锂离子电池的倍率性能，硫酸二氟硼酸锂(LiBF2SO4)作为锂离子电池新型电解质锂盐具有许多优异的电化学性能：首先，LiBF2SO4电解质锂盐类似于LiBOB和LiODFB盐可以有效地促进负极表面SEI膜的形成；其次LiBF2SO4基电解液体系与其他锂盐(LiPF6，LiBOB和LiODFB)相比较使负极表面表现出较低的阻抗，这受益于SEI膜中的含硫化合物，更为重要的是LiBF2SO4基电解液体系与LiNCM/Li所组装的半电池表现出稳定的循环性能和优异的倍率性能，最终本发明选用以LiPF6为主，加入适量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)的三锂盐体系。
实施例二：
溶剂的确定，线性亚硫酸脂类溶剂如亚硫酸二甲酯(DMS)和亚硫酸二乙酯(DES)由于其低熔点(分别为-141℃和-112℃，低粘度值(分别为0.87mPa和0.83mPa)和高沸点(分别为126％和159℃)使其成为改善低温和高温性能的良好共溶剂，环丁碘(SL)是一种常见的溶剂具有高介电常数(43.3)，沸点(285℃)和闪点(C＜166)等适用于锂离子电池的优异性能，在先前的研究报道中LiBOB-SL/DMS和LiBOB-SL/DES电解液体系所成的SEI膜中由于有含硫化合物的存在其阻抗远远低于LiPF6-EC/DMC电解液体系所形成的SEI膜，这相比与碳酸酯类溶剂所成的SEI膜更有利于锂离子的传输，这些对于改善锂离子电池的低温性能具有重要的意义，更重要的是LiBOB-SL/EMC电解液体系在60℃的高温条件下展示出了优秀的成膜性能，良好的热稳定性以及良好的电化学性能，因此结合LiODFB电解液锂盐与SL/EMC和SL/DEC溶剂各自的优点，LiODFB-SL/EMC和LiODFB-SL/DEC电解液体系在宽温宽温范围内具有优异的电化学性能，LiBF2SO4对电极/电解液界面膜改善作1M/L-LiPF6/0.25M/L-LiODFB盐作为基础电解-VC/DMC/DEC/EMC(1：1:1:1，体积比)-SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)/EMS(乙基甲基砜)/PS(亚硫酸丙烯酯)/CHB(环已基苯)/BP(联苯)/TEA(三乙胺)电解液体系组装的实验电池，匹配不同的NCM和LF(M)S正极材料进行电化学性能测试比较，有效提升电池比能量(体积、质量)5-15％，结合准固态多孔聚合物锂离子动力电池使用电池在安全性、倍率性上也表现优良性能，在低温性、循环寿命、和耐过充性能上有待进一步优化，具有良好的电化学稳定性，稳定的循环性能和优异的倍率性能，特别是在80℃时，LiBF2SO4-EC/DMC电解液体系仍表现出了良好的热稳定性，稳定的循环性能以及良好的倍率性能。
由此确定溶剂必须是多元(三元或四元)体系，本发明最后确定为由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，还添加适量MA(乙酸甲酯)、EA(乙酸乙酯)导电剂、成膜剂、稳定剂和助溶剂等。
实施例三：
电解液添加剂的确定，在上述电解液中添加0.07M双(1，1，1，3，3，3-六氟异丙基)五氟苯基硼酸酯添加剂、添加2，5-双(三氟甲基苯基)四氟-1都可以不同程度地改善锂离子电池的容量保持能力，但添加3，2-苯并二恶唑硼烷显着降低了电池电化学性能，添加适量的三5氟苯基膦(TPFPP)可以获得高电压添加剂，电池循环性能好，但倍率不佳，最后确定性能互补型组合添加剂，研究表明某种类型的阴离子受体的加入可以促进电解质的电化学分解，从而导致高的界面阻抗并加速锂离子电池的容量衰减，从计算表明，阴离子受体的电化学性能与阴离子受体硼中心的最低未占据分子轨道的定位程度具有良好的相关性，可潜在地用于寻找锂离子电池的新阴离子受体，由此可以确定添加剂的筛选主要考察对阴离子受体的影响，本发明最后确定添加适量的三5氟苯基膦(TPFPP)作为高电压添加剂。
实验例：
使用LiBF4或LiBOB取代LiPF6作为电解质锂盐，锂离子电池会具有更好的低温或高温性能，但是由于溶解度以及石墨负极的影响没有一个锂盐可以在宽温范围内具有非常优异的电化学性能，因此LiPF6的选用十分必要。
新型锂盐LiODFB结合了LiBOB和LiBF4两种电解质锂盐的优势，如同LiBOB一样LiODFB具有良好的热稳定性，这对高温性能是十分必要的，此外，与LiBOB相比LiODFB具有较高的溶解度和草酸根离子含量的降低使其具有良好的低温性能，首先较高的溶解度对于降低电解液的粘度、提高电解液的润湿性起到至关重要的作用，其次，电解质锂盐中草酸根离子含量的减少导致在首次循环中具有更少的不可逆容量损失，再次，LiODFB对在石墨负极形成SEI膜具有极大的促进作用，同时大大的降低了SEI膜的阻抗，以上的所有结果均表明LiODFB将会是一种锂离子电池在宽温范围内工作的非常有前景的电解质锂盐，然而虽然目前采用碳酸酯类溶剂与LiODFB电解质锂盐所形成的电解液体系相比于LiBOB基电解液体系(如EC/DMC)的阻抗减小很多，但是仍高于LiPF6基电解液体系的Bl，因此寻找能与LiODFB相匹配的溶剂使锂离子电池在宽温范围内表现出优异的电化学性能至关重要。
在氮气手套箱中称取一定质量的LiPF6、LiODFB\LiBF2SO4，按所需电解液浓度量取纯SL/DMS/EMS/PS/TPFPP＝1:2:3:2:2；
(V/V/V/V)
VC/DMC/DEC/EMC＝1:1:1:3(EA\MA)
1.25molL-1LiPF6+LiODFB+LiBF2SO4-VC/DMC/DEC/EMC-SL/DMS/EMS/PS/TPFPP电解液。
作为进一步研究将LiODFB中的草酸根基团用含硫基团所替代，制备LiBF3SO4(硫酸二氟硼酸锂)，并对其基本物理性质进行了研究，进一步以LiPF6基电解液体系作为参照物，系统研究了LiBF2SO4基电解液的电化学性能，研究表明LiBF2SO4对电极/电解液界面膜改善作用1M/L-LiPF6/0.25M/L-LiODFB-LiBF2SO4盐作为基础电解液盐-VC/DMC/DEC/EMC(1：1:1:1，体积比)MA(乙酸甲酯)、EA(乙酸乙酯)-SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)/EMS(乙基甲基砜)/PS(亚硫酸丙烯酯)/CHB(环已基苯)/BP(联苯)/TEA(三乙胺)三5氟苯基膦(TPFPP)电解液体系组装的实验电池，匹配不同的NCM和LF(M)S正极材料进行电化学性能测试比较，有效提升电池比能量(体积、质量)5-15％，结合准固态多孔聚合物锂离子动力电池使用电池在安全性、倍率性上也表现优良性能，具有良好的电化学稳定性，稳定的循环性能和优异的倍率性能，特别是在80℃时，LiBF2SO4-EC/DMC电解液体系仍表现出了良好的热稳定性，稳定的循环性能以及良好的倍率性能，新型电解液体系研究和添加剂互为补充应用提供了指导。
最终选用以LiPF6为主，加入适量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)的三锂盐体系，添加由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，同时还添MA、EA溶剂多组分性能互补型添加剂提高低温性和电导率，添加三5氟苯基膦(TPFPP)等以改善电解液的耐过充性和电池电压窗口。
半电池的装配：
在氮气气手套箱中组装扣式电池，分别采用L-NCM和LF(M)S作为正极材料；L-NCM/LF(M)S/LiPF6+LiODFB+LiBF2SO4/MCMB+Grap半电池时，所用的电池壳为柱状电池壳：参比电极为金属锂片；隔膜为直径13mm聚丙烯。整个过程都在手套箱中进行，电池组装步骤如下：
1、刮好锂片之后冲成直径为12mm的圆片；
2、用镊子小心的夹锂片并放入电池壳中，再放入隔膜；
3、将电解液滴加在隔膜及电极上，用镊子小心的夹住电极并放入电池壳；
4、盖上电池壳以使电极之间紧密结合；
5、从手套箱中取出，并用石蜡对电池封口；
6、用数字万用表测量电池的开路电压，检察是否短路或断路。
Li/LiNi0.5Mn1.5O4，(1M LiPF6，EC：DMC：DEC＝1:1:1，0.5wt％TPFPP)：3.5V-4.9V，0.2C 55cycles，106.9mAh/g(85.0％)，用量为0.5wt％较宜，但倍率性能仍不佳，与正极材料电导率差有关，可通过碳包覆改善。
Li/LiNi0.5Mn1.5O4材料电池，电解质含0.5％STD和0.5-1％TPFPP
C/5和1C电池充放电4.9-3.5V的循环性能对比。
浸润角分析：
极片接触角为10.505°(室温)气相耦合扫描得到电解液分布过散造影将电池放在非接触空气超声波耦合上面进行扫描，采取频率为0.2-0.8MHz，扫描面积为X＝279.555mmY＝248.0mm，扫描速度为100mm/s，测试频率为400.0kHz，阻尼1000欧姆，增益为Gain[dB]5.0。
通过对电解液、浸润角测试和非接触式气相耦合扫描测试交流阻抗分析、充放电化成、红外产热分析测试等分析测试数据可以看到电解液和正负极材料的相容性及扩散性能良好，温升满足要求且均匀稳定，化学极化阻抗小。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (3)
1.三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，其特征在于，包括三种锂盐、四种溶剂和其他添加剂：
1)所述三种锂盐是指以LiPF6为主，加入一定量的LiODFB(草酸二氟硼酸锂)和LiBF2SO4(硫酸二氟硼酸锂)构成的三锂盐体系，有助于提升电池温度窗口和电极界面稳定性，LiODFB具有良好的热稳定性对在石墨负极形成SEI膜具有良好的促进作用，降低了SEI膜的阻抗，LiBF2SO4对电极/电解液界面膜具有改善作用，提高高温稳定性；
2)所述四种碳酸酯类有机溶剂是由EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)组成四元溶剂体系(EC/DMC/DEC/EMC)，LiODFB与其溶剂匹配使锂离子电池在宽温范围内表现出优异的电化学性能，LiODFB-SL/EMC/DEC电解液体系在-20℃-60℃内具有优异的电化学性能，LiBF2SO4-EC/DMC在80℃表现出了良好的热稳定性，辅以溶剂添加剂EA+MA提高低温性和导电性；
3)所述其他添加剂中的高电压添加剂采用TPFPP(三5氟苯基膦)添加剂主要是提高点及稳定性并提高循环性能；
4)三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液的制备方法，包括以下步骤：
在充满N2的手套箱中(H2O％＜0.9ppm)，将有机溶剂EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、DEC(碳酸二乙酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)脱水处理，有机溶剂EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DEC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)的体积比为1:1:1:3充分混合均匀，(H2O％＜10ppm)，然后分别缓慢加入LiPF6、LiBF2SO4、LiODFB并磁力搅拌直至锂盐充分溶解，再加入VC(碳酸亚乙烯酯)和PS(1，3-丙磺酸内酯)，CHB(环己基苯)、SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)MA(乙酸甲酯)、EA(乙酸乙酯)，最后加入三5氟苯基膦(TPFPP)继续搅拌直至所有组分混合均匀，搁置0.5-1h，即得到实施例：4.5-5V高电压、耐过充综合型电解液：
1.25mol/L-LiPF6+LiDFBO+LiBF2SO4-VC/DMC/DEC/EMC(MA+EA)-SL/DMS/EMS/PS/TPFPP。
2.根据权利要求1所述的三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，其特征在于，所述其他添加剂中高电压添加剂三5氟苯基膦(TPFPP)TPFPP分子结构式为(—表示C—F键)：
3.根据权利要求1所述的三锂盐-四元溶剂体系性能互补型5V锂离子电池电解液，其特征在于，所述三种锂盐【LiPF6、LiBF4和LiODFB】、和四种溶剂【(EC(碳酸乙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)DEC(碳酸二乙酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)】，及其他添加剂【VC(碳酸亚乙烯酯)和PS(1，3-丙磺酸内酯)，CHB(环己基苯)、SL(环丁砜)/DMS(亚硫酸二甲酯)、MA(乙酸甲酯)和EA(乙酸乙酯)，三5氟苯基膦(TPFPP)】的有机结合提高电解液的高低温度窗口、高电压、成膜效率、导电性能、阻燃性能、倍率性、耐过充性、循环性能和稳定性能等，解决了5V高电压稳定性和电解液的综合功能性。
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|---|---|
| CN (1) | CN112086685B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114300749A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-08 | 江苏卫蓝新能源电池有限公司 | 一种宽温阻燃型锂离子电池电解液 |
| CN114614094A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-10 | 杭州瀛拓科技有限公司 | 一种电解质及锂离子电池电解液 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103219544A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-24 | 山东威高东生新能源科技有限公司 | 一种三元动力锂离子电池用低温电解液及制备方法 |
| CN103531843A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 兰州理工大学 | 一种高温高倍率锂离子电池用电解液 |
| CN103531845A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 兰州理工大学 | 以LiBF2SO4为基础锂盐的锂离子电池电解液 |
| WO2017113820A1 (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-06 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 高电压宽温锂离子电池电解液及其制备方法及应用 |
| CN107482253A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-12-15 | 东莞市迈科新能源有限公司 | 一种低温锂离子电池 |
| CN110875497A (zh) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 中南大学 | 一种三元锂离子电池及其制备方法 |
| CN111326799A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-06-23 | 天津中电新能源研究院有限公司 | 一种锂离子电池用阻燃高压电解液及其制备方法 |
| CN111816922A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-10-23 | 深圳市比克动力电池有限公司 | 三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液及锂离子电池 |
-
2020
- 2020-10-26 CN CN202011151576.XA patent/CN112086685B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103219544A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-24 | 山东威高东生新能源科技有限公司 | 一种三元动力锂离子电池用低温电解液及制备方法 |
| CN103531843A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 兰州理工大学 | 一种高温高倍率锂离子电池用电解液 |
| CN103531845A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 兰州理工大学 | 以LiBF2SO4为基础锂盐的锂离子电池电解液 |
| WO2017113820A1 (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-06 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 高电压宽温锂离子电池电解液及其制备方法及应用 |
| CN107482253A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-12-15 | 东莞市迈科新能源有限公司 | 一种低温锂离子电池 |
| CN110875497A (zh) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 中南大学 | 一种三元锂离子电池及其制备方法 |
| CN111326799A (zh) * | 2020-03-09 | 2020-06-23 | 天津中电新能源研究院有限公司 | 一种锂离子电池用阻燃高压电解液及其制备方法 |
| CN111816922A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-10-23 | 深圳市比克动力电池有限公司 | 三元/石墨体系锂离子电池的高电压电解液及锂离子电池 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陈人杰;何舟影;吴锋;: "有机硼酸锂盐及亚硫酸酯类功能电解质材料", 化学进展, no. 1, 24 March 2011 (2011-03-24), pages 124 - 131 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114300749A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-08 | 江苏卫蓝新能源电池有限公司 | 一种宽温阻燃型锂离子电池电解液 |
| CN114614094A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-10 | 杭州瀛拓科技有限公司 | 一种电解质及锂离子电池电解液 |
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