CN109621941B - 一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用 - Google Patents

一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用。所述方法包括如下步骤：将废白土热解制备白土‑炭；将得到的白土‑炭、拟薄水铝石和金属氧化物的前驱体混合均匀并成型；其中各成分的质量百分比为：白土‑炭30‑50％、拟薄水铝石50‑70％、金属氧化物前驱体0‑8％，以各成分总质量为100％计；将得到的成型后的产品进行干燥和焙烧处理；将得到的经过焙烧处理的产品负载活性组分铈和钒得到所述臭氧催化氧化用催化剂；其中，以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100％计，CeO2的质量百分比含量为1‑10％、V2O5的质量百分比含量为1‑3％。本发明制备了一种成本低廉，环境友好的臭氧催化氧化催化剂。

Description

一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及环境和污水处理领域，具体的说，本发明涉及一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用。
背景技术
白土作为一种性能优良的吸附剂，广泛应用在植物油脂精炼、润滑油精制和石蜡脱色等加工过程中，其添加量约为油重的1-6％。在此过程中，白土吸附了油品中杂质，逐渐达到饱和吸附，从而失去吸附活性，成为深褐色固体废弃物-废白土。据统计，全国石油炼制企业每年约产生30万吨的含油废白土。传统的废白土处理方法主要为焚烧和深埋，这样简单处理废白土不仅没有得到合理的利用，还会造成进一步的环境污染。随着人们节能环保意识的增强，废白土的综合利用得到了广泛的关注，相继涌现出了许多废白土综合利用的方法和技术。
CN201810745218.8专利公开了一种废白土基有机肥及其制备方法，可用于生产绿色农产品，既降低了污染又提高了经济效益。
臭氧催化氧化技术是处理污水中难降解污染物的有效方法。各种不同的催化剂开发引起了广泛的关注。催化剂的存在可以有效促进臭氧转化成氧化能力更强的羟基自由基，提高臭氧催化氧化效率，促进污染物的降解和矿化。
CN 201610935439.2公开了利用废FCC催化剂制备臭氧催化剂方法，将废FCC催化剂在空气气氛下于600-800℃、时间为2-4h条件下进行充分灼烧后自然冷却；将供炭剂、灼烧冷却后的废FCC催化剂、粘结剂和辅助剂以重量比计为100:(10-20):(20-35):(1-5)混合均匀后干燥、炭化、活化、后处理，获得臭氧催化剂。
CN201711447027.5报道了一种球形海泡石臭氧氧化催化剂的制备方法，包括以下步骤：将海泡石粉与水混合，制成粒径为1-2mm的球种；将球种、海泡石粉与水混合，制备粒径为1-9mm的球形料球；将料球在60-90℃下恒温处理10-24h，然后在450-550℃下煅烧活化处理2-5h，得到臭氧氧化催化剂。
CN201610808696.X提供了一种多组分负载型臭氧催化氧化催化剂的制备方法，包括：将载体在150-200℃的温度下热处理1-2小时，得到活化后的载体；所述载体为果壳活性炭或煤质活性炭；将前驱物与所述活化后的载体在水中进行负载，得到负载有前驱物的载体；所述前驱物为铜盐、镍盐和锰盐；将所述负载有前驱物的载体进行干燥，得到半成品；将所述半成品进行焙烧，得到多组分负载型催化剂。
综上所述，虽然多年以来，研究者们在臭氧催化氧化催化剂的制备方面开展了大量研究工作，做了很多努力，然而寻求廉价易获取的原料制备高效的臭氧催化氧化催化剂仍是本领域亟待解决的问题之一。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂的方法；
本发明的另一目的在于提供所述方法制备得到的臭氧催化氧化用催化剂；
本发明的再一目的在于提供所述臭氧催化氧化用催化剂的应用。
为达上述目的，一方面，本发明提供了一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂的方法，其中，所述方法包括如下步骤：
(1)将废白土热解制备白土-炭；
(2)将步骤(1)得到的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的前驱体混合均匀并成型；其中各成分的质量百分比为：白土-炭30-50％、拟薄水铝石50-70％、金属氧化物前驱体0-8％，以各成分总质量为100％计；金属氧化物选自如下金属的氧化物中的一种或几种的混合：锰、铁、铜、锌、锡或镁；
(3)将步骤(2)得到的成型后的产品进行干燥和焙烧处理；
(4)将步骤(3)得到的经过焙烧处理的产品负载活性组分铈和钒得到所述臭氧催化氧化用催化剂；其中，以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100％计，CeO2的质量百分比含量为1-10％、V2O5的质量百分比含量为1-3％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)的热解温度为450-750℃。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)的热解温度为450-650℃。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)的热解温度为450-550℃。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)是以升温速率为10-15℃/min将温度升至热解温度。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)的热解时间为1-8h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)是在惰性气体气氛中将废白土热解制备白土-炭。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(1)所述惰性气体为氮气。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)中各成分的质量百分比为：白土-炭35-40％、拟薄水铝石55-60％、金属氧化物前驱体5-8％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)中金属氧化物的前驱体为经过焙烧处理能够生成该金属氧化物的该金属的水溶性盐。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)中金属氧化物的前驱体为该金属的硝酸盐。
步骤(2)中所述金属氧化物可以是一种金属氧化物或多种(譬如两种、三种、四种、五种或六种)金属氧化物的混合，而根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)中所述金属氧化物为如下金属的氧化物的混合：锰、铜和锡。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(2)中所述金属氧化物为如下金属的氧化物的混合：铁、铜和镁。
上述金属氧化物中，当其为多种金属氧化物的混合时，各金属的比例可以为任意比，只要满足金属氧化物总体的含量为0-8％即可。
然而根据本发明一些具体实施方案，其中，当步骤(2)中所述金属氧化物为如下金属的氧化物的混合时：锰、铜和锡；锰、铜和锡的氧化物的质量比满足如下条件：质量以硝酸锰、硝酸铜和四氯化锡计，硝酸锰、硝酸铜和四氯化锡的质量比为(2-4)：(0.5-1.5)：(0.1-0.5)；优选为3：1：0.2。
根据本发明一些具体实施方案，其中，当步骤(2)中所述金属氧化物为如下金属的氧化物的混合时：铁、铜和镁；铁、铜和镁的氧化物的质量比满足如下条件：质量以硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁计，硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁的质量比为(1-3)：(0.5-1.5)：(0.2-1)；优选为2：1：0.5。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述的焙烧处理的焙烧温度为480-650℃。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述焙烧处理的时间为4-12h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述焙烧处理的时间为4-6h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述干燥的温度为90-120℃。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述干燥的时间为4-12h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(3)所述干燥的时间为4-6h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)中以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100％计，CeO2的质量百分比含量为5-8％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)中以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100％计，CeO2的质量百分比含量为5-8％、V2O5的质量百分比含量为1-2％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)包括利用铈和钒的水溶性盐的水溶液对所述经过焙烧处理的产品进行浸渍处理，然后经过干燥和焙烧得到所述臭氧催化氧化用催化剂。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)所述干燥为在90-12℃下干燥4-12h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)所述焙烧为在480-650℃下焙烧4-12h。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)所述铈水溶性盐包括铈的硝酸盐、硫酸盐和氯化盐。
根据本发明一些具体实施方案，其中，步骤(4)所述钒水溶性盐为钒酸盐。
另一方面，本发明还提供了本发明所述的方法制备得到的臭氧催化氧化用催化剂。
再一方面，本发明还提供了本发明所述的臭氧催化氧化用催化剂在臭氧多相催化氧化处理污水中的应用。
综上所述，本发明提供了一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂及其制备和应用。本发明的催化剂具有如下优点：
本发明制备了一种成本低廉，环境友好的臭氧催化氧化催化剂，本发明通过对固体废弃物废白土在惰性气体条件热解，使其部分吸附的油转化为炭沉积其表面，得到了白土-炭材料，调控了白土的表面性能，同时避免了白土固有的金属活性组分(如铁和镁)的流失，促进臭氧转化为羟基自由基，提高污染物的矿化率。该制备工艺简单，适合工业化生产，具有较好的经济和应用价值。
附图说明
图1为本发明白土-炭材料(实施例2)能谱分析(EDX)和样品照片(在能谱图内部)；
图2为本发明白土-炭材料(实施例2)电镜图片；
图3为本发明白土-炭材料(实施例2)的氮气吸附-脱附等温线；
图4为本发明白土-炭材料(实施例2)的孔径分布曲线；
图5为对比例1中活化白土的能谱和样品照片(在能谱图内部)；
图6为本发明获得的臭氧催化氧化催化剂用于炼油废水的深度处理，处理30分钟TOC去除率的情况(注:0.5g催化剂，5mg/min臭氧量，30℃，30分钟)。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和产生的有益效果，旨在帮助阅读者更好地理解本发明的实质和特点，不作为对本案可实施范围的限定。
实施例1
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土以升温速率10℃/min升温至450℃，在该温度下，并在N2气体条件下热解，热解时间为4小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭和拟薄水铝石混合均匀后挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为30％，拟薄水铝石70％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经90℃干燥6小时、550℃焙烧处理6小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在90℃下干燥4h，再在500℃下焙烧5h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为1％，V2O5质量百分含量为1％，得到的催化剂命名为COC-1。
实施例2
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭(图1至图4)：将废白土以升温速率15℃/min升温至500℃温度，在该温度下，并在N2气体条件热解，热解时间为6小时；得到的白土-炭材料的能谱分析和样品照片如图1所示、电镜照片如图2所示、氮气吸附-脱附等温线如图3、孔径分布如图4所示；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁和硝酸铜，质量比为2：1)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为40％，拟薄水铝石52％和金属氧化物的前驱体8％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经90℃干燥6小时、650℃焙烧处理5小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在100℃下干燥5h，再在600℃下焙烧4h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为10％，V2O5质量百分含量为2％，得到的催化剂命名为COC-2。
实施例3
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土以升温速率15℃/min升温至750℃温度，在该温度下，并在N2气体条件热解，热解时间为3小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁，质量比为2：1：0.5)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为35％，拟薄水铝石65％和金属氧化物的前驱体5％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经110℃干燥6小时、500℃焙烧处理8小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在110下干燥8h，再在540℃下焙烧8h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为5％，V2O5质量百分含量为3％，得到的催化剂命名为COC-3。
实施例4
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土以升温速率10℃/min升温至650℃，在该温度下，并在N2气体条件热解，热解时间为4小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸锰、硝酸铜和四氯化锡，质量比为3：1：0.2)混合均匀后挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为45％，拟薄水铝石50％和金属氧化物的前驱体5％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经90℃干燥6小时、550℃焙烧处理6小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在110℃下干燥9h，再在600℃下焙烧10h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为8％，V2O5质量百分含量为2.5％，得到的催化剂命名为COC-4。
实施例5
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土以升温速率12℃/min升温至550℃，在该温度下，并在N2气体条件热解，热解时间为4小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭和拟薄水铝石拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁，质量比为2：1：0.5)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为38％，拟薄水铝石60％和金属氧化物的前驱体2％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经110℃干燥6小时、540℃焙烧处理7小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在100℃下干燥10h，再在640℃下焙烧5h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为3％，V2O5质量百分含量为1.5％，得到的催化剂命名为COC-5。
实施例6
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土以升温速率12℃/min升温至850℃，在该温度下，并在N2气体条件热解，热解时间为4小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭和拟薄水铝石拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁，质量比为2：1：0.5)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为38％，拟薄水铝石60％和金属氧化物的前驱体2％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经110℃干燥6小时、540℃焙烧处理7小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在105下干燥5.5h，再在580℃下焙烧7h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为3％，V2O5质量百分含量为1.5％，得到的催化剂命名为COC-6。
对比例1
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土：将废白土于550℃温度下空气气体条件焙烧，升温速率为12℃/min；焙烧时间为6小时；按液固比为1.1：1(v/w)的比例投入浓度为2％的硫酸溶液中搅拌20分钟，并升温到40℃，酸化1小时后，得到活化白土；得到的活化白土的能谱和样品如图5所示；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土、拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁，质量比为2：1：0.5)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为38％，拟薄水铝石60％和金属氧化物的前驱体2％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经110℃干燥6小时、540℃焙烧处理7小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在110℃下干燥6h，再在600℃下焙烧6h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为3％，V2O5质量百分含量为1.5％，得到的催化剂命名为ROC-1。
对比例2
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土于480℃温度下N2气体条件热解，升温速率为15℃/min；热解时间为6小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭和拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁和硝酸铜，质量比为2：1)和硝酸铈混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为40％，拟薄水铝石50％、硝酸铁5.3％、硝酸铜2.7％、硝酸铈2％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经90℃干燥6小时、650℃焙烧处理5小时；得到的催化剂命名为ROC-2。
对比例3
一种利用废白土制备臭氧催化氧化催化剂的方法，包括如下步骤：
步骤(1)废白土的活化制备白土-炭：将废白土于500℃温度下N2气体条件热解，升温速率为15℃/min；热解时间为3小时；
步骤(2)成型：将步骤(1)中的获得的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的硝酸盐(硝酸铁、硝酸铜和硝酸镁，质量比为2：1：0.5)混合均匀后，挤条成型，质量百分比：所述的白土-炭为20％，拟薄水铝石68％和金属氧化物的前驱体12％，总质量为100％；
步骤(3)干燥与焙烧：步骤(2)成型后产品经110℃干燥6小时、500℃焙烧处理8小时；
步骤(4)等体积浸渍法负载铈和钒：利用硝酸铈和偏钒酸铵的水溶液对步骤(3)得到的产品进行等体积浸渍处理，然后在95℃下干燥8h，再在600℃下焙烧6h，得到所述臭氧催化氧化用催化剂；以催化剂总质量为100％计，其中CeO2的质量百分含量为5％，V2O5质量百分含量为3％，催化剂总质量为100％，得到的催化剂命名为ROC-3。
试验例1
炼油废水深度处理实验
臭氧催化氧化评价系统主体由40L氧气瓶(北京京高气体有限公司)、RQ-2型臭氧发生器(山东瑞清臭氧设备有限公司)，250mL石英柱反应器
Figure BDA0001948288440000091
LZB-3WB型气体流量计(南京大华仪器仪表有限公司)和尾气收集瓶组成。反应器置于ZNCL-B型智能(加热板)磁力搅拌器(上海互佳仪器设备有限公司)之上，臭氧氧化过程中搅拌速度保持在700rpm/min，以促进污染物、臭氧与与催化剂之间的充分传质。
在臭氧催化氧化实验过程中，100mL污水和0.5g的催化剂投置于反应器中，5mg/min臭氧量，在30℃下进行氧化处理30分钟，实验结束后，在反应液中通入3.0L/min氮气3min以赶净臭氧并结束氧化反应。反应液利用H1850型离心机(湖南湘仪科学仪器设备有限公司)分离出催化剂颗粒，取上清液进行下一步指标分析。
使用该制备方法获得的臭氧催化氧化催化剂用于炼油废水的深度处理，处理30分钟TOC去除率的情况见图6(注:0.5g催化剂，5mg/min臭氧量，30℃，30分钟)。
与对比例的催化剂相比，实施例的催化剂更有利于废水TOC脱出，具有更高催化活性。
本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

Claims (14)

1.一种废白土制备臭氧催化氧化用催化剂的方法，其中，所述方法包括如下步骤：
（1）在惰性气体气氛中将废白土热解制备白土-炭，热解温度为450-750℃；
（2）将步骤（1）得到的白土-炭、拟薄水铝石和金属氧化物的前驱体混合均匀并成型；其中各成分的质量百分比为：白土-炭30-50%、拟薄水铝石50-70%、金属氧化物前驱体0-8%，以各成分总质量为100%计；金属氧化物选自如下金属的氧化物中的一种或几种的混合：锰、铁、铜、锌、锡或镁；
（3）将步骤（2）得到的成型后的产品进行干燥和焙烧处理；焙烧温度为480-650℃；干燥的温度为90-120℃；
（4）将步骤（3）得到的经过焙烧处理的产品通过等体积浸渍法负载活性组分铈和钒，然后经过干燥和焙烧得到所述臭氧催化氧化用催化剂；所述干燥为在90-120℃下干燥4-12h，所述焙烧为在480-650℃下焙烧4-12h；其中，以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100%计，CeO2的质量百分比含量为1-10%、V2O5的质量百分比含量为1-3%。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）的热解温度为450-650℃。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤（1）是以升温速率为10-15℃/min将温度升至热解温度。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤（1）的热解时间为1-8h。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述惰性气体为氮气。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中金属氧化物的前驱体为经过焙烧处理能够生成该金属氧化物的该金属的水溶性盐。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤（2）中金属氧化物的前驱体为该金属的硝酸盐。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中所述金属氧化物为如下金属的氧化物的混合：锰、铜和锡。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中以各成分总质量为100%计，各成分的质量百分比为：白土-炭35-40%、拟薄水铝石55-60%、金属氧化物前驱体5-8%。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）所述的焙烧处理的时间为4-12h。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）所述的干燥的时间为4-12h。
12.根据权利要求1所述的方法，其中，以氧化物形式计，并以制备得到的催化剂总质量为100%计，CeO2的质量百分比含量为5-8%。
13.权利要求1~12任意一项所述的方法制备得到的臭氧催化氧化用催化剂。
14.权利要求13所述的臭氧催化氧化用催化剂在臭氧多相催化氧化处理污水中的应用。
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