CN109608454A - 一种合成6氢-吡啶[1,2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的新方法 - Google Patents
一种合成6氢-吡啶[1,2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的新方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种合成6氢‑吡啶[1，2‑c]喹唑啉‑6‑酮类化合物的新方法。本发明涉及一种合成6氢‑吡啶[1，2‑c]喹唑啉‑6‑酮类化合物的新方法，具体的说是使用二(三氟乙酸)碘苯氧化剂，在室温的条件下，在乙腈溶剂中，2‑(2‑吡啶基)苯甲酰胺类化合物经过一步反应得6氢‑吡啶[1，2‑c]喹唑啉‑6‑酮类化合物的方法。该方法具有操作简单、反应条件温和、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率高等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的新方法，具体的说是使用二 (三氟乙酸)碘苯乙腈，室温氧化剂，在室温的条件下，在乙腈溶剂中，2-(2-吡啶基)苯甲酰胺类化合物经过一步反应得6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的方法。该方法具有操作简单、反应条件温和、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率高等优点。
背景技术
6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类骨架结构是非常重要的多并杂环类化合物，一些具有活性的分子常常含有这一结构单元。文献调研显示，目前合成这类化合物的方法主要是通过构建 -RNC(O)NR-桥从而构建6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类骨架结构，而已报道的构建 -RNC(O)NR-桥的方法主要有三种：1)通过胺解氨基甲酸酯类化合物形成脲基团桥，构建这类多环化合物，Sawant，R.T.；Stevens，M.Y.；C.；Odell，L.R.，OrganicLetters 2016，18， 5392-5395。2)通过含氮化合物的N原子和N原子之间的插羰反应构建这类多环化合物，Sasada， T.；Moriuchi，M.；Sakai，N.；Konakahara，T.，European Journalof Organic Chemistry 2009，2009， 5738-5743；Markey，M.D.；Kelly，T.R.，Tetrahedron2008，64，8381-8388；Molina，P.；Aller，E.； Lorenzo，P.；Rioja，I.；Ubeda，A.；Terencio，M.C.；Alcaraz，M.J.，Journal of Medicinal Chemistry 2001，44，1011-1014；Molina，P.；Lorenzo，A.；Aller，E.，Tetrahedron 1992，48，4601-4616。3)通过异氰酸酯和胺类化合物亲核加成反应得到这类多环化合物，Vovk，M.V.； Lebed，P.S.；Pirozhenko，V.V.；Tsymbal，I.F.，Russian Journal of Organic Chemistry 2004，40，1669-1678。
虽然上述三种方法都可以构建-RNC(O)NR-桥，从而得到6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类骨架结构，但是，为了适应这类具有生物活性的分子的活性筛选需要，发展更加多样和普适的构建6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类骨架的新的合成策略，仍然是有机合成化学方法学研究急需解决并迫切需要的研究方向。目前在该领域主要有两个亟待解决的问题：1)高产率的生成-RNC(O)NR-桥，从而高产率的构建6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类骨架结构；2)反应条件温和，以利于工业化生产。
发明内容
本发明以2-(2-吡啶基)苯甲酰胺类化合物为原料，二(三氟乙酸)碘苯为氧化剂，在乙腈溶剂中，在室温的条件下，经过一步反应合成6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物。本发明的目的在于建立一种简单、有效的合成6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的新方法。为实现上述目的，本发明提供的方法是在室温下进行，通过一步反应即可将2-(2-吡啶基)苯甲酰胺类化合物高产率的转化为6氢-吡[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物，该方法具有操作简单、反应条件温和、反应条件温和、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率高等优点。
本发明采用的技术方案如下：
其中：
反应物为邻位带有甲酰胺基和吡啶基的芳基化合物或者杂环类化合物；
取代基R1选自氢，苯基，二苯氨基，叔丁基，腈基；
取代基R2选自氢，甲基；
反应的促进剂为二(三氟乙酸)碘苯；
反应在乙腈中进行；
反应在室温下进行。
综上所述，本发明的方法中，反应步骤仅需一步。反应所使用的二(三氟乙酸)碘苯是易得的化学化工产品；在使用1.2倍量的二(三氟乙酸)碘苯时，反应能达到很好的效果，反应过程简单。在乙腈溶剂中，原料2-(2-吡啶基)苯甲酰胺类化合物通过分子内重排、偶联反应得到 6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物。总之，本发明方法条件温和，技术难度低，化学选择性高，易于操作。本发明方法反应结束以后只需要将反应混合进行萃取，柱层析后即可得到 6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物。这些优点有利于该发明方法应用于大规模工业化生产。
具体实施方式
下面通过实例详述本发明。当然，本发明不限于下述的实例。
实例1
向圆底烧瓶(25毫升)中加入1a(39.6毫克，0.2毫摩尔)，二(三氟乙酸)碘苯(94.6毫克，0.22毫摩尔)，在2毫升乙腈中，使反应混合物在室温下充分反应(通过TLC监测整个反应过程)。反应完成后，将反应用饱和碳酸氢钠溶液淬灭(10毫升)，将混合物用二氯甲烷(3×5毫升)萃取，合并有机相，然后将有机溶剂真空浓缩。乙醚重结晶得到黄色固体2a (35.6毫克，91％)。
6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮(2a)
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11-甲基-6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮(2b)
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1-(吡啶-2-基)-2-萘甲酰胺(2c)
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3-(二苯基氨基)-6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮(2d)
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3-(叔丁基)-6-氧代-6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-1-腈(2e)
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Claims (1)
1.一种合成6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物的新方法，以2-(2-吡啶基)苯甲酰胺类化合物为原料，二(三氟乙酸)碘苯为氧化剂，在乙腈溶剂中，在室温的条件下，经过一步反应合成6氢-吡啶[1，2-c]喹唑啉-6-酮类化合物。
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