JPS62252756A

JPS62252756A - オキシムエ−テル誘導体とその製造方法及び殺虫剤

Info

Publication number: JPS62252756A
Application number: JP9458086A
Authority: JP
Inventors: Hajime Iwamura; 岩村　俶; Toshio Fujita; 藤田　稔夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1986-04-25
Filing date: 1986-04-25
Publication date: 1987-11-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は優れ九ジベニルホルモン活性を有する新規なオ
キシムエーテル誘導体その製造方法及び核化合物類を有
効成分として含有する殺虫剤に関するものである。

（従来の技術）農業害虫及び衛生害虫の防除にあたシ、多数の有機合成
薬剤が使用されているが残留毒性や環境汚染又抵抗性害
虫の発生等積々の問題を抱えている。そのため近年は生
物の生産物質に着目した農薬開発が進められている。

ジベニルホルモン活性を有する化合物としては下記のも
のが知られている。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は昆虫に特有の変態現象に係る幼若ホルモ
ン（ジベニルホルモン）に着目し公知化合物に比し、工
業的に有利に製造でき、しかも効力の確実な安全性の高
い薬剤を見い出すことである。

（問題点を解決するだめの手段−化合物及び製造方法）本発明は一般式（式中、Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２はヒドロキシ基
、低級アルコキシ基、シクロアルキル基、７エ二ル基、
もしくは二ｆＩｒキシ基で置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキニル基を、ｍは０又はｌ
を、ｎは１又は２ｔ−示す。）で表わされる化合物、そ
の製造方法及び該化合物類を有効成分として含有する殺
虫剤である。

本発明の化合物は前記公知化合物に比し、工業的に有利
に製造でき、しかも優れた幼若ホルモン活性を有し、双
翅目、鱗翅目、鞘翅目等の昆虫にきわめて高い防除効力
を示す。

本発明化合物は以下に示す方法によって製造することが
できる。

１、製造方法人（Ｉｆ）又は口ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　（ｆＶ）（式中、
Ｒ３は低級アルキル基を示す。）反応はアルコール溶媒
中、０℃から用いる溶媒の沸点まで、好ましくは室温〜
７０℃で２時間から２０時間行う。一般式（ｆＶ）で表
わされるオキシアミン類は通常、その塩酸塩が使用され
る。

２製造方法Ｂ　（ｍが１の場合）（Ｖ）　　　　　　　　　　’　　　（Ｖｌ）〔Ｉ′〕（式中、Ｈａｔはハロゲン原子を示す。）反応は有機溶
媒中、塩基の存在下θ℃〜ｉｏ。

℃、好ましくは室温から７０℃で１時間から１５時間行
う。あまり反応温度が高いと一般式（Ｖ）で表わされる
原料化合物が分解するので好ましくない。有機溶媒とし
てはＤＭＳＯｌＤＭＦ　、アセトニトリル、ジオキサン
、ＴＨＦ等が使用できる。塩基としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ピリジン、炭
醗カリウム等が使用できる。

製造方法Ａ、製造方法Ｂいずれの方法で反応を行なった
場合も、反応終了後は通常の後処理を行ＩＲ等によシ確
認した。

本発明化合物はＣ＝Ｎ結合にもとづく幾何異性体が存在
するがこれらは全て本発明に含まれることは言うまでも
ない。

（実施例）次に実施例を挙げて本発明の製造方法について更に詳し
く説明する。

実施例１　ｐ−ブチルフェノキシアセトアルデヒドオキ
シム０−プロピルエーテル（化合物番号：エタノール３
ＱｍＱにｐ−ブチルフェノキシアセトトアルデヒ！ジエナルアセタール１．７５　？　（６，
５８ｍｍｏｔ）、プロセキシアミン塩酸塩０．９５　ｆ
（８ｅ５６ｍｍｏｌ、　、　　１．３倍当Ｊｉ）、水５
ｍｌ、ｓ　Ｎ　−ＨＣｔ数滴加えて、５０〜６０℃で１
２時間攪拌した。反応液に水を加え、ベンゼンで２回抽
出し、抽出液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶
媒を減圧留去して粗生成物を得た。これをカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：ベンゼン）で精製し目的物１
．２２　ｆを得た。収率７４チ実施例２　ｐ−インアミルオキシフェノキシアセトアル
デヒドオキシム０−プロピルエーテル（化金物番号１１
）：ＤＭＳ０３０　ｍｉ　Ｋ　ｐ−ヒドロキシフェノキシア
セトアルデヒドオキシム０−プロピルエーテル０，５０
ｆ　（２，３９ｍｍｏｔ）　、インアミルプＯｆｆイド
０．４Ｑ？　（２，６５ｍｍｏｔ１．１倍当１、ＫＯＨ
ｏ、２４　ｆ　（３，６４ｍｍｏｔ１．５倍当！ｌ）を
加え、室温で１２時間攪拌した。反応液に水を加え、ベ
ンゼンで２回抽出した。抽出液を水洗、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、溶媒を減圧留去し、粗生成物を得た。こ
れをカラムクロマトグラフィー（展開溶媒°ベンゼン）
で精製し目的物０．５２　ｆを得た。収率７９チ上記実施例を含め、同掃に製造した本発明化合物の代表
例を第１表に示す。

（問題点を解決するための手段−殺虫剤）本発明の殺虫
剤は、式〔目で表わされる化合物を有効成分として含有
するものであり、有効成分化合物の純品のままでも使用
できるが、通常、一般の農薬のとシ得る形態、即ち、水
利剤、粉剤、乳剤、フロアブル等の形態で使用される。

添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、メルク、）Ｚイロフイライト、クレイ等の鉱物性微粉
末が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤において、均一なかつ安定な形態をと
るために必要ならば界面活性剤を添加することもできる
。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル等
は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのま−ま、植物に散布する方法で
使用される。

（実施例−殺虫剤）次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例３　乳　　　剤本発明化合物　　　　　　　　　　１０部アルキルフェ
ニルｄ？リオキシエチレン　　　　　　５＃ジメチルホ
ルムアミド　　　　　　　　　　　　３５１キ　　シ　
　し　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　
＃以上を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液と
して散布する。

実施例４　水〜和　剤本発明化合物　　　　　　　　　　２０部高級アルコー
ル硫酸エステル　　　　　　　　　　５Ｉり　　　し　
　　イ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
４’ホワイトカーボン　　　　　　　　　　　　　　　
　　１１以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で
希釈して懸濁液として散布する。

実施例５　粉　　　剤本発明化合物　　　　　　　　　　　５部タ　　　　ル
　　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９１　Ｉシ　　　　リ　　　　カ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３Ｉアルキルフエニルゴ
リオキシエチレン　　　　　　１１以上を混合粉砕し、
使用に際してはそのまま散布する。

（発明の効果）次に試験例を挙げ、本発明化合物の殺虫活性を示す。

試験例１アカイエカの最終齢幼虫２０匹を水１００ｆｌｌｔＫ取
シ、サンプル化合物の各濃度のエタノール溶液を１０μ
を投与した。２８℃で約−週間飼育し友後、羽化阻害率
を求めた。対照区として、エタノール１０μｔを投与し
、その１０回の羽化阻害率の平均値１７チを用いて修正
羽化阻害率＊）を求めた。

各濃度の修正羽化阻害率よシＰｒｏｂｉｔ変換法を用い
て、サンプル化合物の半数羽化阻害濃度の逆対数値、ｐ
ｌａｏを算出した。結果を第２表に示す。

０Ｏ−１７（但し、値が負となった場合にはｏｃｓとした。）第２
表出鵬人二日本１達株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２はヒドロキ
シ基、低級アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル
基、もしくはエポキシ基で置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキニル基を、ｍは０又は１
を、ｎは１又は２を示す。）で表わされる化合物。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２はヒドロキシ基、低級アルコキシ基、シ
クロアルキル基、フェニル基、もしくはエポキシ基で置
換されていてもよいアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を、ｍは０又は１を、ｎは１又は２を示す。）
で表わされる化合物と一般式Ｒ＿１ＯＮＨ＿２（式中、
Ｒ＿１は低級アルキル基を示す。）で表わされる化合物
とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｍ及びｎは前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２はヒドロキシ基、低級アルコキシ基、シ
クロアルキル基、フェニル基、もしくはエポキシ基で置
換されていてもよいアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を、Ｒ＿３は低級アルキル基を、ｍは０又は１
を、ｎは１又は２を示す。）で表わされる化合物と一般
式Ｒ＿１ＯＮＨ＿２（式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を
示す。）で表わされる化合物とを反応させることを特徴
とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｍ及びｎは前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、ｎは１又は２を示
す。）で表わされる化合物と一般式Ｒ＿２−Ｈａｌ（式中、Ｒ＿２はヒドロキシ基、低級アルコキシ基、シ
クロアルキル基、フェニル基、もしくはエポキシ基で置
換されていてもよいアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）で表わさ
れる化合物とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びｎは前記と同じ意味を示す
。）で表わされる化合物の製造方法。
（５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２はヒドロキ
シ基、低級アルコキシ基、シクロアルキル基、フェニル
基、もしくはエポキシ基で置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキニル基を、ｍは０又は１
を、ｎは１又は２を示す。）で表わされる化合物の１種
又は２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
る殺虫剤。