JPH01228929A

JPH01228929A - フェニル、アラルキル及びジフェニルエーテル誘導体、その製造方法及び殺虫剤

Info

Publication number: JPH01228929A
Application number: JP5696188A
Authority: JP
Inventors: Yoshi Iwamura; 岩村　俶; Toshio Fujita; 藤田　稔夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1988-03-10
Publication date: 1989-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は優れたジベニルホルモン活性を有する新規なフ
ェニルアラルキル及びジフェニルエーテル誘導体その製
造方法及び該化合物類を有効成分として含有する殺虫剤
に関するものである。

〔従来の技術〕

農業害虫及び衛生害虫の防除にあたり、多数の有機合成
薬剤が使用されているが残留毒性や環境汚染又抵抗性害
虫の発生等種々の問題を抱えている。そのため近年は生
物の生産物質に着目した農薬開発が進められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は昆虫に特有の変態現象に係る幼若ホルモ
ン（ジベニルホルモン）に着目し、優れた効力を示し、
しかも工業的に有利に製造できる化合物を見い出すこと
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は一般式（式中、Ｒ１はアルキル基を、Ｒ２は低級アルコキシ基
、低級アルキル基、ハロゲン原子もしくはシクロアルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニル基又は含窒素芳
香族６員復素環基を、ｎは０又は１から５の整数を、ｍ
は０又は１を示す。

但し、ｎがＯ又はＲ２がピリジル基のときはｍはＯであ
る。）で表わされる化合物、その製造方法及び該化合物
類を有効成分として含存することを特徴とする殺虫剤で
ある。

本発明化合物は優れたジベニルホルモン活性を有し、双
翅目、鱗翅目、鞘翅目等の昆虫にきわめで高い防除効力
を示す。

本発明化合物は下記反応式に従って製造することができ
る。

（ｎ）　　　　　　　ＣＩＩＩ）（式中、Ｈａｔはハロゲン原子を示す、）反応は有機溶
媒中、塩基の存在下、０℃から用いる溶媒の沸点まで、
好しくは穏やがな加熱条件下で３０分から数時間行なわ
れる。

有機溶媒としては、ＤＭＳＯ，ＤＭＦ等が、塩基としで
は、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等が
使用できる。

反応終了後は、通常の後処理を行うことにより、目的物
を得ることができる。

本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ１元素分析等から
決定した。−触式（Ｉ［［］で表わされる原料化合物は
、例えば下記反応式に従って製造することができ、精製
することなしに本発明製造方法を実施することも可能で
ある。

Ｒｚ−（０）ｓ−（ＣＨｔ）ｎ−８−４Ｒｘ−（０）ａ
−（ＣＨｘ）ａ−Ｈａｌ（ｍ＝１）さらに本発明化合物は、ｍ、Ｒ，の種類によっては下記
反応式に従って製造することもできる。

（ａ１ｍ＝１の場合：（ｂｌＲ，が低級アルコキシ基もしくはシクロアルコキ
シ基置換フェニル基の場合：（式中、ｒは低級アルキル基又はシクロアルキルを示す
、）〔実　施　例〕次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１　）　　　４−（２−エチルブチル）フェニ
ル４−イソプロポキシベンジルニーチル（化合物番号１９）：ｔＨＳＤＭＳＯ５−に４−タレゾール１．０　ｇ　（９，３−
議ｏ１）イソブロピルフ゛ロマイド１．３７　ｇ　（１
１，１−ｍｏｌ）、８５％粉末Ｋ　ＯＨ０，９２ｇ　（
１４，０ｍ＋ｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した０
反応液に水を加え、ヘキサンで抽出し、水で洗浄、無水
ＴＩｇＳＯａで乾燥後、ヘキサンを減圧留去して４−イ
ソプロポキシトルエンの粗生成物０．８４ｇ　　（収率
６０％）を得た。

四塩化炭素１０−に４−イソプロポキシトルエン０．８
４　ｇ　　（５，６■■ｏｌ）、Ｎ−プロモサクシンイ
ミド１．００　ｇ　（５，６■■ｏｌ）　、過酸化ベン
ゾイル０．０５　ｇ　（０，２■■ｏｌ）を加え、２時
間還流煮沸した。室温まで冷却後、生じた不溶物を除き
、有機層を水で洗浄、無水Ｍｇ５Ｏａで乾燥した後、減
圧留去して、４−イソプロポキシベンジルブロマイドの
粗生成物１．２８ｇ　（定量的）を得た。

ＤＭＳＯ５ｗＪに４−（２−エチルブチル）フェノール
０．５０　ｇ　（２，８ｍｍｏｌ）　、４−イソプロボ
キシベンジルフ゛ロマイド０．７７　ｇ　（３，４ｍ−
ｏｌ）　、８５％粉末Ｋ　ＯＨＯ，２１３ｇ　（４，３
■■ｏｌ）を加え、５０〜６０℃で２時間攪拌した０反
応液に水を加え、ヘキサンで抽出し、水で洗浄、無水Ｍ
ｇ５Ｏａで乾燥後、ヘキサンを減圧留去し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製して目的物０．３１ｇ
　　（収率３４％）を得た。

（実ｆＥ９＋１２　）　　４〜（２−エチルブチル）フ
ェニル　３−エチルフェノキシエチルエーテル（化合物番号３３）ｚＨｓ３−エチルフェノール１．５　ｇ　（１２，３■■ｏｌ
）、１，２−ジブロモエタン２．３１　ｇ　（１２，３
■■ｏｌ）、水５−の混合溶液を還流煮沸し、そこへ水
酸化ナトリウム０．６４ｇ　（１６，０■■ｏｌ）の水
溶液３−を滴下し、さらに１時間還流煮沸した０反応液
に水を加え、ヘキサンで抽出し、ＩＮ　ＮａＯＨ、水の
順で洗浄した。有機層を無水ｑｇｓｏ、で乾燥後、減圧
留去して３−エチルフェノキシエチルブロマイドの粗生
成物１．３８ｇ　　（収率４９％）を得た。

ＤＭＳＯ５−に４−（２−エチルブチル）フェノール０
．６０　ｇ　（３，４ｍ５ｏｌ）　、上記の３−エチル
フェノキシエチルブロマイドの粗生成物０．８５　ｇ　
　（３，７■■ｏｌ）　、８５９Ａ粉末Ｋ　ＯＨＯ，３
３ｇ　（５，０ｍ５ｏｌ）を加え、４０〜５０℃で１．
５時間撹拌した０反応液に水を加え、ヘキサンで抽出し
水洗、ｆｉ＊Ｍｇ５Ｏａ　で乾燥後、減圧留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的物０．
９３ｇ　　（収率８５％）を得た。

〔実施例３）　　４−（４−（２−エチルブチル）フェ
ノキンラフエノキシエタン（化合物番号２）４−（２−エチルブチル）フェノール１．５ｇ（８，４
＋ｍ＋５ｏｌ）　、４−ブロモアニソール１．７３　ｇ
　　（９，３ｓｓｏｌ）　　、ＫＩＣＯ３１，５１ｇ　
（１０，９■■ｏｌ）、触媒量のＣｕｌを無溶媒で、１
６０−１７０℃、−晩撹拌した０反応液にヘキサンを加
えて、不溶物を濾別し、ＩＮ　ＮａＯＨ１水の順に洗浄
し、無水？１ｇ５Ｏ，で乾燥した後、ヘキサンを減圧留
去して４−　（４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕
アニソールの粗生成物２００ｇを得た。このアニソール
にピリジン塩酸塩１０ｇを加え、２００℃で３時間撹拌
↓た０反応液に水を加え、エーテルで抽出し、水洗、無
水Ｍｇ５Ｏ，で乾燥、減圧留去して、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して４−　（４−（２−エチ
ルブチル）フェノキシシフエノール１．３４ｇ　　（収
率５９％）を得た。

ＤＭＳ０５ＩＩ７に４−　（４−（エチルブチル）フェ
ノキシシフエノール０．４　ｇ　（１，５■■ｏｌ）　
、エチルフ゛ロマイド０．１８　ｇ　　（１，７ｍｍｏ
ｌ）、８５％Ｋ　ＯＨＯ，１５（２，３−ｍｏｌ）を加
え、室温で３０分攪拌した０反応液に水を加え、ヘキサ
ンで抽出し、水で洗浄、無水Ｍｇ５０ｍ　で乾燥した。

ヘキサンを減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して４−（４−（２−エチルブチル）−フ
ェノキシ〕フェノキシエタン０．２０ｇ　　（収率４５
％）を得た。

上記実施例を含め、同様に製造した本発明化合物の代表
例を第１表に示す。

第　　　　１　　　　表第　　　　１　　　　表第　　　　１　　　　表第　　　　１　　　　表第　　　　１　　　　表〔問題点を解決するための手段−殺虫剤〕本発明の殺虫
剤は、−Ｓ弐（１）で表わされる化合物を有効成分とし
て含有するものであり、有効成分化合物の純品のままで
も使用できるが、通常、一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、粉剤、乳剤、フロアブル等の形態で使用さ
れる。

添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱油、石油、
ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として使用す
る。これらの製剤において、均一なかつ安定な形態とす
るために必要ならば界面活性剤を添加することもできる
。このようにして得られた水相側、乳剤、フロアブル等
は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳／＠液
として、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法で
使用される。

〔実施例−殺虫剤〕

次に製剤の実施例を示すが、添加する担体、界面活性剤
等はこれらの実施例に限定されるものではない。

〔実施例４〕　　乳　　　剤本発明化合物　　　　　　　　１０部アルキルフェニルポリオキシエチレン　　　　　　５部ジメチルホルムアミド　　　　３５部キ　　　シ　　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０　部具上を混合溶解し、使用に際し水で
希釈して乳濁液として散布する。

〔実施例５〕　　永　和　剤本発明化合物　　　　　　　　２０部高級アルコール硫酸エステル　　５部り　　　　　　し　　　　　　イ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７４　部ホワイトカーボン　　　　
　　　１部以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して
、懸濁液として散布する。

〔実施例６〕　　粉　　　剤本発明化合物　　　　　　　　　５部タ　　　　　　ル　　　　　　り　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９１　部シ　　　　　　リ　　　　　
　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　
部アルキルフヱニルポリオキシエチレン　　　　　　１部以上を混合粉砕し、使用に際してはそのまま散布する。

〔発明の効果〕

次に試験例を挙げ、本発明化合物の殺虫活性を示す。

〔試験例１〕アカイエカの最終齢幼虫２０匹を水１００−に取り、サ
ンプル化合物の各ｔ；度のエタノール溶液を１０μｌ投
与した。２８℃で約−週間飼育した後、羽化阻害率を求
めた。蛸照区として、エタノールｌＯμｅを投与し、そ
の１０回の羽化阻害率平均値１７％を用いて修正羽化阻
害率０）を求めた。

各τ；変の修正羽化阻害率よりｐｒｏｂｉｔ変換法を用
いて、サンプル化合物の半数羽化阻害濃度の逆対数値、
９１ｓｏを算出した。結果を第２表に示す。

＊　）（但し、値が負となった場合には０％とした。）出　願
　人二日本曹達株式会社代　　理　　人　：　横　　山　　吉　　美手続補正書昭和６３年　４月２１日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキ
シ基、低級アルキル基、ハロゲン原子もしくはシクロア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基又は含窒
素芳香族６員複素環基を、ｎは０又は１から５の整数を
、ｍは０又は１を示す。但し、ｎが０又はＲ＿２がピリ
ジル基のときはｍは０である。）で表わされる化合物。
（２）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中
、Ｒ＿１は前記と同じ意味を示す。）で表わされる化合物と一般式Ｈａ
ｌ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（Ｏ）＿ｍ−Ｒ＿２（式中、Ｒ
＿２、ｎ及びｍは前記と同じ意味を示し、Ｈａｌはハロ
ゲン原子を示す。）で表わされる化合物とを反応させる
ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｎ及びｍは前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の製造方法。
（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｎ及びｍは前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の１種又は２種以上を有効
成分として含有することを特徴とする殺虫剤。