CN110105359B - 一种合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法 - Google Patents

一种合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成茚螺异吲哚[2,1‑b]异喹啉三酮类化合物的方法，属于含氮螺环化合物的合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将起始原料异喹啉酮类化合物和2‑重氮‑1,3‑茚满二酮类化合物溶于有机溶剂中，在催化剂和氧化剂的共同作用下于140℃反应制得目标产物5'H‑螺[茚‑2,7'‑异吲哚[2,1‑b]异喹啉]‑1,3,5'‑三酮。本发明具有起始原料简单易制备、底物适用范围广和操作简单等优点。

Description

一种合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法
技术领域
本发明属于含氮螺环化合物的合成技术领域，具体涉及一种高效合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法。
背景技术
异吲哚并异喹啉是一类非常重要的含氮稠杂环结构，含有该骨架的衍生物广泛存在于天然产物中。此外，该类化合物在过金属催化氧化下，能够生成具有生物活性的含氮螺环酮类化合物，在药物研发方面具有十分重要的意义。例如：Ansalactam A是一种从海洋沉积物中分离出来的天然产物，因其具有独特的含氮螺环骨架而表现出较强的抗癌活性且在药物研究领域展现出良好的应用前景。然而，由于含氮螺环骨架合成方法的匮乏，从而在很大程度上制约了该领域的发展。因此，开发一种通用、高效的新方法用于含氮螺环化合物的合成是十分必要的。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种起始原料简单易制备、底物适用范围广且操作简单的高效合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料异喹啉酮类化合物1和2-重氮-1,3-茚满二酮类化合物2溶于有机溶剂中，在催化剂和氧化剂的共同作用下于140℃反应制得目标产物5'H-螺[茚-2,7'-异吲哚[2,1-b]异喹啉]-1,3,5'-三酮3，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000011
其中R1为氢、甲基、甲氧基、氯、氟或硝基中的一种或多种，R2为氢、甲基或氯，R3为苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基或4-氯基苯基，R4为氢、甲基或溴，所述催化剂为过渡金属铑催化剂[Cp*RhCl2]2，氧化剂为AgOAc或Ag2O，有机溶剂为1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯或氯苯。
本发明所述的合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：在15mL耐压反应管中，依次加入异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、2-重氮-1,3-茚满二酮类合物2、催化剂和氧化剂，其中异喹啉酮类化合物1、催化剂、氧化剂和2-重氮-1,3-茚满二酮类化合物2的投料摩尔比为1:0.025:2.0:1.5，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干有机溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干、硅胶柱层析分离得到目标产物5'H-螺[茚-2,7'-异吲哚[2,1-b]异喹啉]-1,3,5'-三酮类化合物3。
本发明所述的合成化合物3i的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料3,4-二苯基苯并[g]异喹啉-1(2H)-酮1i和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3i，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000021
本发明所述的合成化合物3j的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料化合物1j和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3j，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000022
本发明所述的合成化合物3k的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料3-甲基-5,6-二苯基吡啶-2(1H)-酮1k和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3k，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000023
本发明所述的合成化合物3o的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料11,12-二氢苯并[c]菲啶-6(5H)-酮1o和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3o，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000031
本发明所述的合成化合物3r的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-1H-环戊烯并[b]萘-1,3-(2H)-二酮2d溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3r，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000032
本发明所述的合成化合物3s的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-4,5-甲基环戊酮-4-烯-1,3-二酮2e溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3s，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000033
本发明所述的合成化合物3t方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2f溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3t，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000034
本发明所述的合成化合物3u的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和6-溴-2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2g溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3u，合成过程中的反应方程式为：
Figure GDA0003096348830000041
本发明创造了是一种高效合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法，该合成方法具有起始原料简单易制备、底物适用范围广等优点。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
Figure GDA0003096348830000042
在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、1,4-二氧六环(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和醋酸银(66.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h。反应完成后，旋干有机溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干、用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得3a(68.5mg,78％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,600MHz)δ6.45(d,J＝7.8Hz,1H),7.04(d,J＝7.8Hz,1H),7.24(d,J＝7.8Hz,1H),7.32(t,J＝7.8Hz,1H),7.36(t,J＝7.8Hz,1H),7.56(d,J＝7.2Hz,2H),7.62(t,J＝7.8Hz,1H),7.68-7.73(m,3H),7.79(t,J＝7.8Hz,1H),8.19(d,J＝7.8Hz,1H),8.25-8.29(m,4H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ76.5,114.9,121.6,123.1,123.8,124.7,125.6,126.9,127.5,129.0,129.8,130.0,130.6,130.7,133.5,134.0,136.9,137.4,137.9,138.5,140.3,158.1,193.5(one13C signal was not observed).HRMS(ESI)calcd for C30H17NNaO3[M+Na]+462.1101,found462.1101。
实施例2
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、1,4-二氧六环(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和氧化银(92.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，得3a(22.8mg,26％)。
实施例3
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、N,N-二甲基甲酰胺(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和醋酸银(66.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，得3a(27.2mg,31％)。
实施例4
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、二甲亚砜(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和醋酸银(66.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，得黄色固体3a(17.6mg,20％)。
实施例5
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、甲苯(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和醋酸银(66.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，得黄色固体3a(43.0mg,49％)。
实施例6
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(59.4mg,0.2mmol)、氯苯(3mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(51.6mg,0.3mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(3.1mg,0.005mmol)和醋酸银(66.7mg,0.4mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，得黄色固体3a(50.9mg,58％)。
实施例7
Figure GDA0003096348830000051
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入6-甲基-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1b(124.5mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3b(103mg,57％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ2.37(s,3H),6.47(d,J＝8.0Hz,1H),6.84(d,J＝7.6Hz,1H),7.03(s,1H),7.12(dt,J＝1.2,7.6Hz,1H),7.19(dt,J＝1.2,7.6Hz,1H),7.29(dd,J＝1.2,8.4Hz,1H),7.51-7.53(m,2H),7.60-7.66(m,3H),8.01-8.04(m,2H),8.17-8.21(m,2H),8.23(d,J＝8.0Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ22.1,115.5,121.0,121.9,124.6,124.7,125.5,127.5,128.5,128.6,129.5,129.6,131.1,134.7,135.4,136.5,137.6,138.1,139.4,141.1,143.4,159.4,193.8(two 13C signals were not observed).HRMS(ESI)calcd for C31H19NNaO3[M+Na]+476.1257,found 476.1259。
实施例8
Figure GDA0003096348830000061
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入6-甲氧基-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1c(130.8mg,0.4mmol,)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3c(122mg,65％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,600MHz)δ3.75(s,3H),6.53(d,J＝7.8Hz,1H),6.65(s,1H),6.87(d,J＝7.2Hz,1H),7.07(d,J＝8.4Hz,1H),7.14(t,J＝7.2Hz,1H),7.21(t,J＝7.8Hz,1H),7.54(d,J＝7.2Hz,2H),7.59-7.66(m,3H),8.02-8.03(m,2H),8.19-8.21(m,2H),8.29(d,J＝8.4Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ55.4,76.8,107.9,115.3,115.4,118.0,121.0,124.6,124.7,128.7,129.5,129.6,129.66,129.73,131.0,134.6,135.3,136.6,137.8,138.6,141.1,141.6,159.1,163.2,193.9.HRMS(ESI)calcd for C31H20NO4[M+H]+470.1387,found 470.1389。
实施例9
Figure GDA0003096348830000071
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入6-氯-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1d(132.4mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3d(165mg,87％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(DMSO-d6,600MHz)δ6.45(d,J＝7.8Hz,1H),7.06(d,J＝7.2Hz,1H),7.12(s,1H),7.34(t,J＝7.8Hz,1H),7.39(t,J＝7.8Hz,1H),7.59(d,J＝6.6Hz,2H),7.66(d,J＝8.4Hz,1H),7.70-7.74(m,3H),8.19(d,J＝8.4Hz,1H),8.27-8.28(m,4H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ76.6,113.8,121.6,121.7,124.0,124.4,124.8,127.7,129.3,129.4,130.0,130.1,130.6,131.2,132.8,133.6,137.1,137.9,138.7,139.0,140.1,140.3,157.6,193.1.HRMS(ESI)calcd for C30H17ClNO3[M+H]+474.0891,found 474.0890。
实施例10
Figure GDA0003096348830000072
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入6-硝基-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1e(136.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3e(155mg,80％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ2.44(s,3H),6.43-6.45(m,1H),7.00-7.02(m,1H),7.14(d,J＝8.4Hz,1H),7.31-7.34(m,2H),7.53-7.55(m,2H),7.62(d,J＝8.4Hz,1H),7.67-7.71(m,3H),7.98(s,1H),8.25-8.28(m,4H)；13C NMR(DMSO-d6,150MHz)δ21.4,77.0,115.4,122.0,123.7,124.1,125.2,126.1,126.9,129.5,130.3,130.5,131.0,131.1,134.2,134.6,135.3,136.8,137.1,137.3,137.9,138.3,140.8,158.5,194.1.HRMS(ESI)calcd for C31H19NNaO3[M+Na]+476.1257,found 476.1257。
实施例11
Figure GDA0003096348830000081
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入7-甲基-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1f(124.4mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3f(98mg,54％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ2.44(s,3H),6.43-6.45(m,1H),7.00-7.02(m,1H),7.14(d,J＝8.4Hz,1H),7.31-7.34(m,2H),7.53-7.55(m,2H),7.62(d,J＝8.4Hz,1H),7.67-7.71(m,3H),7.98(s,1H),8.25-8.28(m,4H)；13C NMR(DMSO-d6,150MHz)δ21.4,77.0,115.4,122.0,123.7,124.1,125.2,126.1,126.9,129.5,130.3,130.5,131.0,131.1,134.2,134.6,135.3,136.8,137.1,137.3,137.9,138.3,140.8,158.5,194.1.HRMS(ESI)calcd for C31H19NNaO3[M+Na]+476.1257,found 476.1257。
实施例12
Figure GDA0003096348830000082
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入8-甲基-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1g(124.4mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(4mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3g(96mg,53％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ2.84(s,3H),6.43(d,J＝7.6Hz,1H),6.76(d,J＝7.2Hz,1H),7.08-7.12(m,2H),7.14-7.18(m,1H),7.21(d,J＝7.2Hz,1H),7.40(t,J＝8.0Hz,1H),7.47-7.49(m,2H),7.57-7.64(m,3H),7.98-8.02(m,2H),8.16-8.20(m,2H)；13CNMR(CDCl3,150MHz)δ23.7,77.4,115.6,120.8,122.7,124.2,124.7,124.8,128.6,129.47,129.53,130.0,131.1,131.8,135.3,136.5,137.5,137.9,140.9,141.0,142.1,160.1,193.9(two 13C signals were not observed).HRMS(ESI)calcd for C31H19NNaO3[M+Na]+476.1257,found 476.1258。
实施例13
Figure GDA0003096348830000091
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入6-氯-8氟-2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1h(139.6mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3h(167mg,85％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ6.44(d,J＝8.0Hz,1H),6.86(d,J＝7.6Hz,1H),7.00(s,1H),7.10-7.17(m,2H),7.22-7.26(m,1H),7.47-7.50(m,2H),7.63-7.68(m,3H),8.00-8.04(m,2H),8.16-8.20(m,2H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ76.7,111.8(d,J＝6.6Hz,1C),113.8(d,J＝2.3Hz,1C),114.5(d,J＝25.2Hz,1C),121.1,121.3(d,J＝4.4Hz,1C),124.8,125.1,129.2,129.7,129.9,130.4,131.0,133.6,134.5,136.6,137.9,139.4(d,J＝11.0Hz,1C),140.5,141.0,142.9,156.2(d,J＝3.3Hz,1C),162.8(d,J＝266.9Hz,1C),193.1.HRMS(ESI)calcd for C30H16ClFNO3[M+H]+492.0797,found 492.0797。
实施例14
Figure GDA0003096348830000092
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入3,4-二苯基苯并[g]异喹啉-1(2H)-酮1i(138.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3i(112mg,57％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,600MHz)δ6.41(d,J＝7.2Hz,1H),7.02(d,J＝7.8Hz,1H),7.32(t,J＝7.8Hz,1H),7.36(t,J＝7.8Hz,1H),7.60-7.66(m,4H),7.73-7.78(m,4H),7.99(d,J＝8.4Hz,1H),8.20(d,J＝7.8Hz,1H),8.28-8.31(m,4H),8.90(s,1H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ76.3,114.9,121.5,121.8,123.9,124.5,124.7,126.9,128.1,128.6,129.0,129.1,129.2,129.9,130.0,130.6,130.7,131.1,133.8,134.0,134.5,135.0,136.3,136.9,137.9,140.3,158.7,193.6.HRMS(ESI)calcd for C34H20NO3[M+H]+490.1438,found490.1437。
实施例15
Figure GDA0003096348830000101
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入噻吩-[2,3-c]吡啶-7(6H)-酮1j(121.2mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3j(151mg,85％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(CDCl3,600MHz)δ6.82(d,J＝7.8Hz,1H),6.89(d,J＝7.2Hz,1H),6.98(d,J＝4.8Hz,1H),7.19(t,J＝7.8Hz,1H),7.24(t,J＝7.8Hz,1H),7.58-7.64(m,5H),7.68(d,J＝5.4Hz,1H),8.04-8.05(m,2H),8.20-8.22(m,2H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ76.7,114.5,121.1,124.2,124.6,124.7,127.0,128.8,129.4,129.5,129.7,130.4,133.8,134.8,135.0,136.6,137.6,140.0,141.1,148.9,155.4,193.5.HRMS(ESI)calcd for C28H16NO3S[M+H]+446.0845,found 446.0844。
实施例16
Figure GDA0003096348830000111
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入3-甲基-5,6-二苯基吡啶-2(1H)-酮1k(104.4mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3k(140mg,87％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(CDCl3,400MHz)δ2.16(d,J＝0.8Hz,3H),6.86-6.88(m,1H),7.10(d,J＝7.2Hz,1H),7.17-7.25(m,2H),7.37(d,J＝0.8Hz,1H),7.48-7.53(m,5H),7.99-8.03(m,2H),8.15-8.18(m,2H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ16.1,77.4,117.9,121.2,124.0,124.6,127.0,128.3,129.0,129.5,129.6,129.9,135.0,136.5,137.6,141.1,141.5,142.3,159.7,193.4(one13C signal was not observed).HRMS(ESI)calcd for C27H18NO3[M+H]+404.1281,found404.1284。
实施例17
Figure GDA0003096348830000112
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入3,4-二对甲苯基喹啉-1(2H)-酮1l(130.1mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3l(103mg,55％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(CDCl3,400MHz)δ2.20(s,3H),2.54(s,3H),6.48(d,J＝8.0Hz,1H),6.61(s,1H),6.96(dd,J＝0.8,8.4Hz,1H),7.28(d,J＝8.0Hz,1H),7.38-7.46(m,5H),7.55-7.59(m,1H),8.01-8.05(m,2H),8.18-8.22(m,2H),8.31(dd,J＝1.2,8.0Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ21.48,21.51,76.7,115.0,121.4,124.0,124.5,124.6,125.7,126.5,127.5,130.1,130.6,130.9,131.5,132.6,132.8,136.5,137.8,138.2,138.3,139.6,140.3,141.1,159.5,194.0.HRMS(ESI)calcd for C32H21NNaO3[M+Na]+490.1414,found 490.1414。
实施例18
Figure GDA0003096348830000121
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入3,4-二间甲苯基喹啉-1(2H)-酮1m(130.1mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(4mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3m(101mg,54％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(DMSO-d6,400MHz)δ2.08(s,3H),2.46(s,3H),6.24(s,1H),6.91(d,J＝8.0Hz,1H),7.18(d,J＝8.0Hz,1H),7.28(d,J＝8.0Hz,1H),7.34(d,J＝7.2Hz,1H),7.37(s,1H),7.51(d,J＝7.6Hz,1H),7.58-7.63(m,2H),7.76-7.78(m,1H),8.18(dd,J＝0.8,8.0Hz,1H),8.24-8.27(m,4H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ21.5,21.6,76.7,115.7,120.6,124.1,124.6,125.3,125.8,126.7,127.5,128.0,129.3,130.6,131.6,132.6,134.4,135.0,135.4,136.5,138.0,139.1,139.4,139.5,141.1,159.4,194.0(one 13C signal was not observed).HRMS(ESI)calcd for C32H21NNaO3[M+Na]+490.1414,found 490.1407。
实施例19
Figure GDA0003096348830000122
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入3,4-二对氯苯基喹啉-1(2H)-酮1n(146.0mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3n(173mg,85％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(CDCl3,400MHz)δ6.52(d,J＝8.4Hz,1H),6.82(d,J＝2.0Hz,1H),7.18(dd,J＝2.0,8.8Hz,1H),7.22(d,J＝8.0Hz,1H),7.45-7.51(m,3H),7.59-7.64(m,3H),8.05-8.08(m,2H),8.19-8.22(m,2H),8.33(dd,J＝0.8,7.6Hz,1H)；13C NMR(DMSO-d6,150MHz)δ76.5,114.4,122.6,123.7,125.3,125.5,126.1,127.5,128.3,130.5,131.2,132.6,133.17,133.22,134.3,134.5,136.0,137.1,138.4,138.7,138.9,140.9,158.6,193.6.HRMS(ESI)calcd for C30H16Cl2NO3[M+H]+508.0502,found 508.0502。
实施例20
Figure GDA0003096348830000131
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入11,12-二氢苯并[c]菲啶-6(5H)-酮1o(98.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1,3-茚满二酮2a(103.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3o(101mg,65％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(CDCl3,400MHz)δ3.21-3.25(m,2H),3.30-3.34(m,2H),6.75(dd,J＝0.4,7.2Hz,1H),7.20(t,J＝7.2Hz,1H),7.24-7.26(m,1H),7.41-7.45(m,1H),7.63(dd,J＝0.4,8.0Hz,1H),7.68-7.72(m,1H),8.01-8.04(m,2H),8.16-8.19(m,2H),8.35(dd,J＝0.8,8.0Hz,1H)；13CNMR(CDCl3,150MHz)δ21.5,25.4,78.8,104.5,119.1,122.3,124.7,125.9,126.4,127.8,128.9,130.7,132.6,132.7,133.2,134.7,136.8,137.8,138.0,141.2,159.3,192.8.HRMS(ESI)calcd for C26H15NNaO3[M+Na]+412.0944,found 412.0944。
实施例21
Figure GDA0003096348830000132
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-5-甲基-1H-茚-1,3-(2H)-二酮2b(111.6mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3p(131mg,72％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ2.67(s,3H),6.43(d,J＝7.6Hz,1H),7.02(d,J＝7.2Hz,1H),7.23(d,J＝8.0Hz,1H),7.30-7.38(m,2H),7.56(d,J＝7.2Hz,2H),7.62(t,J＝7.6Hz,1H),7.68-7.73(m,3H),7.79(t,J＝7.2Hz,1H),8.07-8.11(m,2H),8.18(t,J＝7.2Hz,2H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ21.7,76.9,114.8,121.5,123.2,123.8,124.51,124.55,125.5,126.9,127.4,129.0,129.8,129.9,130.6,130.7,133.5,133.6,133.9,137.1,137.5,138.2,138.5,138.6,140.7,149.5,158.2,192.8,193.5.HRMS(ESI)calcdfor C31H20NO3[M+H]+454.1438,found 454.1434。
实施例22
Figure GDA0003096348830000141
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、5-溴-2-重氮-1H-茚-1,3-(2H)-二酮2c(149.9mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3q(133mg,64％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ6.44(d,J＝7.6Hz,1H),7.19-7.25(m,2H),7.32-7.39(m,2H),7.55-7.57(m,2H),7.63(t,J＝7.6Hz,1H),7.66-7.73(m,3H),7.77-7.82(m,1H),8.18-8.21(m,2H),8.45(dd,J＝2.0,8.4Hz,1H),8.52(d,J＝1.2Hz,1H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ76.3,115.0,122.0,123.1,123.8,125.6,126.4,126.9,127.5,129.1,129.8,130.1,130.6,130.7,132.3,133.5,133.6,133.7,134.0,136.6,137.3,138.5,139.0,140.7,141.6,158.2,192.5,192.8.HRMS(ESI)calcd for C30H17BrNO3[M+H]+518.0386,found 518.0386。
实施例23
Figure GDA0003096348830000151
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1H-环戊烯并[b]萘-1,3-(2H)-二酮2d(133.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得黄色固体3r(153mg,78％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,600MHz)δ6.47(d,J＝7.8Hz,1H),6.78(d,J＝7.2Hz,1H),7.06(t,J＝7.8Hz,1H),7.11(t,J＝7.8Hz,1H),7.22(d,J＝8.4Hz,1H),7.39(t,J＝7.8Hz,1H),7.47(d,J＝7.2Hz,2H),7.51-7.58(m,4H),7.74-7.76(m,2H),8.14-8.15(m,2H),8.27(d,J＝7.8Hz,1H),8.68(s,2H)；13C NMR(CDCl3,100MHz)δ77.8,115.6,121.2,124.1,124.7,125.8,126.2,126.8,127.6,128.7,129.46,129.52,129.7,130.3,130.8,131.1,132.7,134.6,135.3,135.7,136.9,138.06,138.11,139.4,159.3,194.0.HRMS(ESI)calcd forC34H20NO3[M+H]+490.1438,found 490.1433。
实施例24
Figure GDA0003096348830000152
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-4,5-甲基环戊酮-4-烯-1,3-二酮2e(90.0mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得褐色固体3s(67mg,40％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(DMSO-d6,600MHz)δ2.25(s,6H),6.39(d,J＝7.8Hz,1H),7.20(d,J＝8.4Hz,1H),7.29-7.32(m,1H),7.40-7.44(m,2H),7.52-7.53(m,2H),7.60-7.62(m,1H),7.67-7.71(m,3H),7.75-7.78(m,1H),8.22(d,J＝7.8Hz,1H)；13C NMR(DMSO-d6,100MHz)δ9.9,73.6,114.6,121.6,123.3,123.6,125.4,126.8,127.3,129.0,129.8,129.9,130.5,130.6,133.4,133.5,133.7,136.5,137.5,138.4,156.0,158.3,195.7.HRMS(ESI)calcdfor C28H20NO3[M+H]+418.1438,found 418.1441。
实施例25
Figure GDA0003096348830000161
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2f(133.2mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得红色固体3t(70mg,36％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ6.53(d,J＝7.6Hz,1H),6.62(d,J＝7.6Hz,1H),7.01(t,J＝7.6Hz,1H),7.08(t,J＝7.6Hz,1H),7.33(d,J＝8.0Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,1H),7.57-7.67(m,6H),7.86(t,J＝7.6Hz,2H),8.41(d,J＝8.4Hz,2H),8.46(d,J＝8.0Hz,1H),8.59(d,J＝7.2Hz,2H)；13C NMR(CDCl3,100MHz)δ83.7,115.4,121.3,125.08,125.13,125.7,126.7,126.8,126.9,127.9,128.6,129.3,129.47,129.53,130.9,131.2,132.2,132.5,133.3,134.8,134.9,135.6,137.3,138.1,139.4,159.2,188.2.HRMS(ESI)calcdfor C34H19NNaO3[M+Na]+512.1257,found 512.1257。
实施例26
Figure GDA0003096348830000162
按实施例1所述的方法，在15mL耐压反应管中依次加入2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a(118.8mg,0.4mmol)、1,4-二氧六环(6mL)、6-溴-2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2g(180.0mg,0.6mmol)、双环戊二烯基二氯化铑(6.2mg,0.01mmol)和醋酸银(133.5mg,0.8mmol)，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，用硅胶柱层析分离(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)，得橘色固体3u(105mg,46％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(CDCl3,400MHz)δ6.52(d,J＝8.0Hz,1H),6.59(d,J＝7.6Hz,1H),7.01(dt,J＝1.2,7.6Hz,1H),7.08(dt,J＝1.2,7.6Hz,1H),7.32(d,J＝8.4Hz,1H),7.48-7.52(m,1H),7.54-7.56(m,2H),7.59-7.65(m,4H),7.93-7.97(m,1H),8.15(d,J＝7.6Hz,1H),8.39(d,J＝7.6Hz,1H),8.44(dd,J＝1.2,8.0Hz,1H),8.63(dd,J＝0.8,7.2Hz,1H),8.82(dd,J＝1.2,8.8Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,150MHz)δ83.4,115.5,121.3,125.0,125.2,125.8,126.4,126.8,127.3,127.9,128.2,128.6,129.4,129.5,129.7,130.8,131.1,131.3,131.8,132.0,132.1,132.6,132.9,134.7,134.8,135.0,137.1,137.9,139.4,159.2,187.6,187.7.HRMS(ESI)calcd for C34H19BrNO3[M+H]+568.0543,found 568.0541。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (10)

1.一种合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料异喹啉酮类化合物1和2-重氮-1,3-茚满二酮类化合物2溶于有机溶剂中，在催化剂和氧化剂的共同作用下于140℃反应制得目标产物5'H-螺[茚-2,7'-异吲哚[2,1-b]异喹啉]-1,3,5'-三酮3，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000011
其中R1为氢、甲基、甲氧基、氯、氟或硝基中的一种或多种，R2为氢、甲基或氯，R3为苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基或4-氯基苯基，R4为氢、甲基或溴，所述催化剂为过渡金属铑催化剂[Cp*RhCl2]2，氧化剂为AgOAc或Ag2O，有机溶剂为1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲苯或氯苯。
2.根据权利要求1所述的合成茚螺异吲哚[2,1-b]异喹啉三酮类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：在15mL耐压反应管中，依次加入异喹啉酮类化合物1、有机溶剂、2-重氮-1,3-茚满二酮类合物2、催化剂和氧化剂，其中异喹啉酮类化合物1、催化剂、氧化剂和2-重氮-1,3-茚满二酮类化合物2的投料摩尔比为1:0.025:2.0:1.5，反应管密封，然后将该混合物于140℃加热搅拌反应10h，反应完成后，旋干有机溶剂，加入去离子水与二氯甲烷，水相萃取三次，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干、硅胶柱层析分离得到目标产物5'H-螺[茚-2,7'-异吲哚[2,1-b]异喹啉]-1,3,5'-三酮类化合物3。
3.一种合成化合物3i的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料3,4-二苯基苯并[g]异喹啉-1(2H)-酮1i和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3i，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000012
4.一种合成化合物3j的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料化合物1j和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3j，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000021
5.一种合成化合物3k的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料3-甲基-5,6-二苯基吡啶-2(1H)-酮1k和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3k，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000022
6.一种合成化合物3o的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料11,12-二氢苯并[c]菲啶-6(5H)-酮1o和2-重氮-1,3-茚满二酮2a溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3o，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000023
7.一种合成化合物3r的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-1H-环戊烯并[b]萘-1,3-(2H)-二酮2d溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3r，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000024
8.一种合成化合物3s的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-4,5-甲基环戊酮-4-烯-1,3-二酮2e溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3s，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000031
9.一种合成化合物3t的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2f溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3t，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000032
10.一种合成化合物3u的方法，其特征在于具体过程为：将起始原料2,3-二苯基异喹啉-1(2H)-酮1a和6-溴-2-重氮-1H-非那烯-1,3-(2H)-二酮2g溶于有机溶剂1,4-二氧六环中，在催化剂双环戊二烯基二氯化铑[Cp*RhCl2]2和氧化剂醋酸银的共同作用下于140℃反应10h制得目标产物3u，合成过程中的反应方程式为：
Figure FDA0003096348820000033
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