CN109603890A - 一种多金属氧酸盐的再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种多金属氧酸盐的再生方法，包括提取活性组分、去除杂质、提纯精制等步骤，工艺简单，可实现多金属氧酸盐的循环使用，性价比高，大幅降低了使用成本。

Description

一种多金属氧酸盐的再生方法
技术领域
本发明属于有机化学品合成技术领域，尤其是涉及一种多金属氧酸盐的再生方法。
背景技术
多金属氧酸盐是一类由金属(一般为过渡金属)、氧等组成的化合物，包括同多金属氧酸盐和杂多酸(盐)，具体如杂多酸季铵盐等。多金属氧酸盐可作为催化剂使用，以杂多酸季铵盐催化剂为例，杂多酸季铵盐是一种相转移催化剂，该催化剂在反应过程中具有一种反应控制相转移的作用。具体表现为，在油水两相体系中，此催化剂不溶于油相，但是在双氧水的作用下形成的含活性氧物种可溶于油相，当反应结束双氧水消耗完毕后，催化剂又变成不可溶，从反应体系中析出，达到分离回收利用的目的，兼具了均相催化剂和多相催化剂的优点。
杂多酸季铵盐催化剂由于其“准液相”特性，广泛应用于各类催化反应中，特别是其能很好地催化双氧水于烯烃发生环氧化反应。
专利CN103880779B披露了一种以双氧水为氧源，杂多酸季铵盐为催化剂催化烯烃环氧化的方法，其技术特征在于：烯烃、氧化剂在杂多酸季铵盐催化剂、还原性助剂和有机溶剂存在下进行反应，反应结束后析出催化剂可以分离循环使用，反应液通过蒸馏得到目的产物。
专利CN1155587C披露了一种利用杂多酸季铵盐为催化剂，以分子氧为氧化剂，催化氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的技术方法。
专利CN1900071A披露了一种以双氧水为氧源，磷钨或磷钼杂多酸季铵盐为催化剂，在无溶剂的条件下将氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷的技术方法。
此外，专利CN01123652、CN1161346C、CN101016281A、CN101279961A和CN200510012240等相继披露了以杂多酸季铵盐为催化剂，利用双氧水直接催化烯烃环氧化制备环氧化物的技术方法。
然而，杂多酸季铵盐催化剂在烯烃环氧化中还是存在共性的技术弊端，催化剂易失活，其会随着反应套用次数的增加而迅速失去活性。
奚祖威等在《On the nature of reaction-controlled phasetransfercatalysts for epoxidation of olefin:a31P NMR investigation》(CatalysisLetters.2004，93，41-46)中，对杂多酸季铵盐在烯烯烃环氧化反应过程中的失活原因进行了研究，发现随着循环反应次数的增加，杂多酸季铵盐的结构逐渐由低W/P(PW2、PW3、PW4)比物种的混合物向含有高W/P比物种PWl2结构变化。由于在烯烃环氧化反应中高W/P比物种几乎没有催化活性，所以随着反应次数的增加，催化剂反应活性迅速降低。然而，该研究并没有提出使杂多酸盐催化剂恢复原始活性的方法。进一步来说，有关杂多酸季铵盐催化剂再生方法的报道甚少。
现有技术专利CN101992125B披露了一种杂多酸季铵盐催化剂再生的方法，其技术特征是，首先用溶剂将失活的杂多酸季铵盐催化剂表面残余的反应物和高沸点杂质去除，再用含过氧化氢水溶液和卤化烃的混合溶剂溶解催化剂，然后加入磷酸和季铵盐，使催化剂再生。然而该方法存在较大技术缺陷，含PWl2结构杂多酸季铵盐是不溶于反应体系的固体催化剂，为离子型化合物，很难发生电离将含有活性组分的杂多阴离子释放出来，导致其难与H2O2作用降解成低W/P(PW2、PW3、PW4)比活性物种，因而再生效果差。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提供一种多金属氧酸盐的再生方法，通过高温焙烧提取失活多金属氧酸盐中活性组分、制备含活性组分的可溶性钠盐、去除杂质、提纯精制以及重新制备多金属氧酸盐等步骤，无需将难电离的多金属氧酸盐进一步解离，利用钠化焙烧直接提取昂贵的活性组分，进一步制备出多金属氧酸盐，其再生效果好，能够恢复催化剂的原始活性，且催化剂溶解和析出时间与新鲜催化剂相同，工艺简单，可实现杂多盐酸季铵盐催化剂的循环使用，大幅降低了使用成本。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
步骤1)提取失活多金属氧酸盐中活性组分：将失活多金属氧酸盐进行高温焙烧，去除廉价的、含长链碳的阳离子基团，保留其活性组分。焙烧温度为400-1000℃，焙烧时间4-10h。焙烧完成后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至400-800目。
步骤2)制备含活性组分钠盐：将步骤一研磨后的活性组分与钠盐掺杂均匀后高温活化，使难溶的活性组分转化成可溶性钠盐，将所得含活性组分的钠盐用热水进行浸出，过滤，除去不溶物，使活性组分分离富集。所述钠盐包括碳酸盐、食盐、苛性钠、硫酸盐。钠盐与活性组分加入重量比为0.1-10/1，活化温度为400-1000℃，水浸温度为50-1000℃，水浸时间为1-10h。其原理为以碳酸钠或食盐等钠盐为活化剂，通过焙烧将难溶性的多价态的钨或钒转化为水溶性六价钨或五价钒的钠盐，再对钠化焙烧产物直接水浸，可得到富含钨或钒及少量杂质的浸取液，过滤，除去不溶物，使活性组分分离富集。其基本方程式如下：
WO3+Na2CO3+O2-→Na2WO4+CO2↑
V2O5+Na2CO3+O2-→2NaVO3+CO2↑
利用钠化焙烧直接提取廉价多金属氧酸盐中昂贵的活性组分，进一步制备出多金属氧酸盐，其与昂贵的多金属氧酸盐的催化效果相同，性价比更高。
步骤3)除杂、提纯精制：采用离子交换法，将经过步骤2)处理过可溶性钠盐进一步去除杂质，制得精制的含活性组分钠盐。
步骤4)制备多金属氧酸盐：采用步骤3)得到的精制含活性组分钠盐为原料，制备多金属氧酸盐。具体为：用脱盐水溶解含活性组分钠盐，脱盐水加入量为活性组分钠盐的重量0.5-10倍；待形成均相溶液以后，依次加入浓盐酸、双氧水溶液、磷酸形成浅黄色透明溶液，浓盐酸加入量为含活性组分制盐重量0.1-5倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量0.1-5倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1-20％；最后，将季铵盐与卤代烃溶剂按一定比例混合溶解，缓慢加入到上述浅黄色溶液中，季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量0.5-2倍，在温度5-100℃，搅拌下反应1-72h，过滤，乙醇润洗数次，烘干，重新制备多金属氧酸盐，季铵盐与卤代烃溶剂重量比为1/15-1/120。
进一步的，所述多金属氧酸盐分子组成QmHnPMxOy，Q为廉价的季铵盐阳离子选自四丁基铵盐、十二烷基三甲基胺盐、十六烷基三甲基胺盐、十八烷基三甲基胺盐或双十八烷基二甲基胺盐中的一种或几种，金属M选自钨、钼或钒中的一种或几种，1≤m≤7，0≤n≤4，1≤x≤12，10≤y≤40。
进一步的，步骤1)中高温焙烧温度为400-1000℃，焙烧时间4-10h，烘干、洗涤后的活性组分研磨至400-800目。
进一步的，步骤2)中所述钠盐包括碳酸盐、食盐、苛性钠、硫酸盐，钠盐与活性组分加入重量比为0.1-10/1，活化温度为400-1000℃，活化时间4-10h，水浸温度为50-100℃，水浸时间为1-10h。
进一步的，步骤4)中所述用于溶解含有活性组分钠盐脱盐水的加入量为活性组分钠盐的重量比0.5-10倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1-5倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量0.1-5倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1-20％。
进一步的，步骤4)中所述用于溶解季铵盐的卤代烃溶剂包括二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或四氯化碳，季铵盐与卤代烃溶剂重量比为1/15-1/120。
进一步的，步骤4)中所述季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量的0.5-2倍，合成温度5-100℃，反应温度1-72h。
进一步的，所述季铵盐阳离子包含70％十六烷基三甲基氯化铵与30％十八烷基三甲基氯化铵。
进一步的，所述再生的多金属氧酸盐应用于烯烃环氧化或烯烃水合反应中。
进一步的，所述多金属氧酸盐为杂多酸季铵盐。
相对于现有技术，本发明所述的一种多金属氧酸盐的再生方法具有以下优势：
本发明无需将难电离的多金属氧酸盐进一步解离，利用钠化焙烧直接提取昂贵的活性组分，进一步制备出多金属氧酸盐，操作简单，工艺流程简短，多金属氧酸盐作为催化剂时，若其失活，使用本发明的再生方法能够恢复多金属氧酸盐催化剂的原始活性，再生效果好，且催化剂溶解和析出时间与新鲜催化剂相同，可实现多金属氧酸盐的无限循环使用，大幅降低了使用成本。本发明中的方法以失活的廉价多金属氧酸盐为原料重新制备出的多金属氧酸盐与昂贵的多金属氧酸盐的催化效果相同，性价比更高，具有广阔美好的工业化应用前景。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1：
在无溶剂的条件下，以磷钨酸十六烷基三甲基氯化铵为催化剂，27.5wt.％H2O2水溶液为氧化剂，直接将氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷。循环使用若干次后，上述杂多酸季铵盐催化剂失活，具体表现为，催化剂活性下降，溶解缓慢，析出时间变长。
将上述失活催化剂进行再生，实施步骤如下：
步骤1)：提取失活杂多酸季铵盐催化剂中活性组分，在600℃下，将上述失活杂多酸季铵盐催化剂进行高温焙烧，焙烧时间6h，去除含长链碳的阳离子基团，保留其活性组分。焙烧完成后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至600目。
步骤2)：制备含活性组分钠盐，将步骤(1)研磨后的活性组分与碳酸钠按照重量比3/1掺杂均匀后，于600℃下高温活化，活化时间6h，使难溶的活性组分转化成可溶性钠盐，将所得含活性组分的钠盐用90℃热水浸出6h。
步骤3)：除杂、提纯精制，采用离子交换法，将经过步骤(2)处理过可溶性钠盐进一步去除杂质，制得精制的含活性组分钠盐。
步骤4)：制备杂多酸季铵盐催化剂，采用步骤(3)得到的精制含活性组分钠盐为原料，制备杂多酸季铵盐。具体为：用脱盐水溶解含活性组分钠盐，脱盐水加入量为活性组分钠盐的重量7倍；待形成均相溶液以后，依次加入浓盐酸、双氧水溶液、磷酸形成浅黄色透明溶液，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量1.2倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量2倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量10％；最后，将(70％十十六烷基三甲基氯化铵与30％十八烷基三甲基氯化铵混合季铵盐)与二氯甲烷按一定比例混合溶解，缓慢加入到上述浅黄色溶液中，季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量1.2倍，季铵盐与二氯甲烷重量比1/30。在60℃下，搅拌下反应4h，过滤，乙醇润洗数次，烘干后重新制备杂多酸季铵盐催化剂。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表1所示。
表1：
由表1可以看出，再生催化剂的活性、溶解和析出时间与新鲜催化剂相同。
实施例2：
以磷钒酸十八烷基三甲基氯化铵为催化剂，用于环己烯水合反应。循环使用若干次后，上述杂多酸季铵盐催化剂失活，具体表现为，催化活性迅速下降。
将上述失活催化剂进行再生，实施步骤如下：
步骤1)：提取失活杂多酸季铵盐催化剂中活性组分：在600℃下，将上述失活杂多酸季铵盐催化剂进行高温焙烧，焙烧时间6h，去除含长链碳的阳离子基团，保留其活性组分。焙烧完成后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至600目。
步骤2)：制备含活性组分钠盐，将步骤(1)研磨后的活性组分与碳酸钠按照重量比3/1掺杂均匀后，于600℃下高温活化，活化时间6h，使难溶的活性组分转化成可溶性钠盐，将所得含活性组分的钠盐用90℃热水浸出6h。
步骤3)：除杂、提纯精制，采用离子交换法，将经过步骤(2)处理过可溶性钠盐进一步去除杂质，制得精制的含活性组分钠盐。
步骤4)：制备杂多酸季铵盐催化剂，采用步骤(3)得到的精制含活性组分钠盐为原料，制备杂多酸季铵盐。具体为：用脱盐水溶解含活性组分钠盐，脱盐水加入量为活性组分钠盐的重量7倍；待形成均相溶液以后，依次加入浓盐酸、双氧水溶液、磷酸形成浅黄色透明溶液，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量1.2倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量2倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量10％；最后，将(70％十十六烷基三甲基氯化铵与30％十八烷基三甲基氯化铵混合季铵盐>与二氯甲烷按一定比例混合溶解，缓慢加入到上述浅黄色溶液中，季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量1.2倍，季铵盐与二氯甲烷重量比1/30。在60℃下，搅拌下反应4h，过滤，乙醇润洗数次，烘干后重新制备杂多酸季铵盐催化剂。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于环己烯水合制环己醇反应中，数据如表2所示
表2：
由表2可以看出，再生催化剂的活性与新鲜催化剂相同。
实施例3：
重复实施例1，只是在步骤1)中，变更焙烧温度为400℃，焙烧时间4h后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至400目。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷烃反应中，数据如表3所示。
实施例4：
重复实施例1，只是在步骤1)中，变更焙烧温度为700℃，上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷烃反应中，数据如表3所示。
实施例5：
重复实施例1，只是在步骤1)中，变更焙烧温度为900℃，焙烧时间8h后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至600目。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷烃反应中，数据如表3所示。
实施例6：
重复实施例1，只是在步骤1)中，变更焙烧温度为1000℃，焙烧时间10h后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至400目。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷烃反应中，数据如表3所示。
表3：
实施例7：
重复实施例1，只是在步骤2)中，用苛性钠替换碳酸钠，其它条件不变，上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表4所示。
实施例8：
重复实施例1，只是在步骤2)中，用食盐替换碳酸钠，其它条件不变，上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表4所示。
实施例9：
重复实施例1，只是在步骤2)中，变更活性组分与碳酸钠重量比为0.1/1，活化温度为400℃，活化时间4h。活化完成后，进行水浸，浸渍温度50℃，时间1h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表4所示。
实施例10：
重复实施例1，只是在步骤2)中，变更活性组分与碳酸钠重量比为5/1，活化温度为800℃，活化时间8h。活化完成后，进行水浸，浸渍温度60℃，时间8h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表4所示。
实施例11：
重复实施例1，只是在步骤2)中，变更活性组分与碳酸钠重量比为8/1，活化温度为1000℃，活化时间10h。活化完成后，进行水浸，浸渍温度100℃，时间10h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表4所示。
表4：
实施例12：
重复实施例1，只是在步骤4)中，调整脱盐水加入量为活性组分制盐的重量0.5倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量0.1倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1％。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表5所示。
实施例13：
重复实施例1，只是在步骤4)中，调整脱盐水加入量为活性组分制盐的重量2倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量0.5倍，双氧水(折百)加入量与含活性组分钠盐重量相当，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量5％。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表5所示。
实施例14：
重复实施例1，只是在步骤4)中，调整脱盐水加入量为活性组分制盐的重量10倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量2倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量5倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量20％。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表5所示。
表5：
实施例15：
重复实施例1，只是在步骤4)中，将(70％十六烷基三甲基氯化铵与30％十十八烷基三甲基氯化铵混合季铵盐)替换为十六烷基三甲基氯化铵，其它条件不变，上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表6所示。
实施例16：
重复实施例1，只是在步骤4)中，将用于溶解季铵盐的二氯甲烷替换为二氯乙烷，且季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量0.5倍，季铵盐与二氯乙烷重量比1/15，合成温度50℃下，搅拌下反应1h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表6所示。
实施例17：
重复实施例1，只是在步骤4)中，将用于溶解季铵盐的二氯甲烷替换为氯仿，且季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量2倍，季铵盐与二氯乙烷重量比1/120，合成温度100℃下，搅拌下反应72h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于双氧水法氯丙烯环氧化制备环氧氯丙烷反应中，数据如表6所示。
表6：
实施例18：
重复实施例2，只是在步骤1)中，变更焙烧温度为1000℃，焙烧时间10h后，将活性组分洗涤，去除焙烧过程中产生的杂质，烘干，研磨至800目。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于环己烯水合制环己醇反应中，数据如表7所示。
实施例19：
重复实施例2，只是在步骤2)中，用氯化钠替换碳酸钠，同时变更活性组分与氯化钠重量比为10/1，活化温度为1000℃，活化时间10h。活化完成后，进行水浸，浸渍温度100℃回流，时间10h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于环己烯水合制环己醇反应中，数据如表7所示。
实施例20：
重复实施例2，只是在步骤4)中，调整脱盐水加入量为活性组分钠盐的重量10倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量5倍，双氧水(折百>加入量为含活性组分钠盐重量5倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量20％。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于环己烯水合制环己醇反应中，数据如表7所示。
实施例21：
重复实施例2，只是在步骤4)中，将(70％十六烷基三甲基氯化铵与30％十十八烷基三甲基氯化铵混合季铵盐)替换为四丁基氯化铵，用于溶解季铵盐的二氯甲烷替换为氯仿，且季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量2倍，季铵盐与二氯乙烷重量比1/60，合成温度100℃下，搅拌下反应72h。上述再生杂多酸季铵盐催化剂与新鲜催化剂分别用于环己烯水合制环己醇反应中，数据如表7所示。
表7：
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：
步骤1)提取失活多金属氧酸盐中活性组分：将失活多金属氧酸盐进行高温焙烧，焙烧完成后，将活性组分洗涤，烘干，研磨；
步骤2)制备含活性组分钠盐：将步骤1)研磨后的活性组分与钠盐掺杂均匀后高温活化，将所得含活性组分的钠盐用热水进行浸出，过滤，除去不溶物；
步骤3)除杂、提纯精制：采用离子交换法，将步骤2)中混入的杂质进一步去除，制得精制的含活性组分钠盐；
步骤4)制备多金属氧酸盐：用脱盐水溶解含活性组分钠盐，待形成均相溶液以后，依次加入浓盐酸、双氧水溶液、磷酸，形成溶液，最后，将季铵盐与卤代烃溶剂按一定比例混合溶解，缓慢加入到上述溶液中，搅拌下反应，制备出再生多金属氧酸盐。
2.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：所述多金属氧酸盐分子组成QmHnPMxOy，Q为季铵盐阳离子选自四丁基铵盐、十二烷基三甲基胺盐、十六烷基三甲基胺盐、十八烷基三甲基胺盐或双十八烷基二甲基胺盐中的一种或几种，金属M选自钨、钼或钒中的一种或几种，1≤m≤7，0≤n≤4，1≤x≤12，10≤y≤40。
3.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：步骤1)中高温焙烧温度为400-1000℃，焙烧时间4-10h，烘干、洗涤后的活性组分研磨至400-800目。
4.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：步骤2)中所述钠盐包括碳酸盐、食盐、苛性钠、硫酸盐，钠盐与活性组分加入重量比为0.1-10/1，活化温度为400-1000℃，活化时间4-10h，水浸温度为50-100℃，水浸时间为1-10h。
5.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：步骤4)中所述用于溶解含有活性组分钠盐脱盐水的加入量为活性组分钠盐的重量比0.5-10倍，浓盐酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1-5倍，双氧水(折百)加入量为含活性组分钠盐重量0.1-5倍，磷酸加入量为含活性组分钠盐重量0.1-20％。
6.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：步骤4)中所述用于溶解季铵盐的卤代烃溶剂包括二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或四氯化碳，季铵盐与卤代烃溶剂重量比为1/15-1/120。
7.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：步骤4)中所述季铵盐的加入量为含活性组分钠盐重量的0.5-2倍，合成温度5-100℃，反应温度1-72h。
8.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：所述季铵盐阳离子包含70％十六烷基三甲基氯化铵与30％十八烷基三甲基氯化铵。
9.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：所述再生的多金属氧酸盐应用于烯烃环氧化或烯烃水合反应中。
10.根据权利要求1所述的一种多金属氧酸盐的再生方法，其特征在于：所述多金属氧酸盐为杂多酸季铵盐。
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