CN1095860C - 透明性和抗静电性优异的热塑性树脂组合物 - Google Patents

透明性和抗静电性优异的热塑性树脂组合物 Download PDF

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Abstract

具有透明性和抗静电性能的热塑性树脂组合物，它含有100重量份的折射系数为1.52-1.61及雾度为40%或者小于40%的热塑性树脂(A)，和5-40重量份的带有磺酸盐和聚烯化氧基的聚醚酯(B)，聚醚酯(B)基本上是与热塑性树脂(A)不溶混的，热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)的折射指数的差是0.04或者小于0.04。该热塑性树脂的雾度为40%或者小于40%，表面电阻率是1×1010-1×1014欧姆/平方。

Description

透明性和抗静电性优异的热塑性树脂组合物
本发明涉及透明性和抗静电性优异的热塑性树脂组合物。
具有各种优异性能的塑料用作电器或者电子材料、汽车材料、医疗护理材料、日用物品和各种其它的模塑物品。塑料一般具有很高的电绝缘性能，而这一性质招致了各种问题，即静电不容易从带静电的塑料上消失，因此，就产生了各种问题，例如灰尘粘在塑料产品上，给该产品的用户或者操作者电击，计数器或者集成电路芯片不正常工作等等。因此，已经进行了防止塑料带静电方法的研究。
防止塑料形成静电的方法包括内部加入抗静电剂的方法和涂覆抗静电剂的方法。因为涂覆抗静电剂的方法需要涂覆的额外步骤，因此，从生产过程来看，内部加入抗静电剂的方法是有利的。
在内部加入抗静电剂的方法中，已经广泛使用的是把离子表面活性剂例如烷基磺酸盐或者烷基苯磺酸盐混合到聚合物中的方法，因为其效果极好并且经济。
在这当中，广泛研究了使用烷基(芳基)磺酸盐作为离子表面活性剂的体系。作为具有高抗静电作用的离子表面活性剂，已公开了一种含有通过用磺酸金属盐取代烷烃的第二位得到的化合物的离子表面活性剂[日本专利公开平5-222241]和一种含有“鏻”盐的离子表面活性剂[日本专利公开昭62-230835]。但是，在这些使用低分子表面活性剂的方法中，在树脂表面上的该表面活性剂渗出，因此，虽然其抗静电效果是高的，但当表面被擦洗或者水洗时，它的抗静电效果降低。
同时，为了赋予树脂永久的抗静电作用还要保持透明性，提出用苯酚磺酸的鏻盐化学键合聚合物的端基，以赋予得到的聚合物有永久的抗静电性能[日本专利公开昭63-264627和昭64-14268]。在这些方法中，确实可以得到永久的抗静电效果，但是，因为在聚合物端基用化学键合，所以高聚合度的聚合物使得抗静电效果降低，如果具有抗静电性能的键合的端基的数为了增加抗静电效果的目的而增加，就使得其它的物理性能降低。
作为为了得到永久的抗静电效果甚至在水洗后也不损失的方法，已公开了如下的方法，这些方法包括把抗静电的聚合物加到树脂中。即，日本专利公开昭62-273252公开了把聚醚酯酰胺作为抗静电的聚合物加到含有聚碳酸酯和聚苯乙烯基聚合物的树脂中；日本专利公开平5-97984公开了作为抗静电剂的由聚酰胺作为骨架聚合物组成的接枝聚合物和作为支链聚合物的由聚亚烷基醚和聚酯组成的嵌段聚合物，并且介绍了接枝聚合物的降低表面电阻率的效果；美国专利4006123和4035346公开了一种抗静电的聚酰胺，该聚酰胺在分子中含有芳族磺酸的鏻盐，并且具有25℃或者小于25℃的玻璃化转化温度。
但是，为了得到高的抗静电效果，必须把比较大量的每一种这样的抗静电聚合物加入到树脂中。这就造成了许多问题，即损害了树脂所固有的耐热性能和机械性能；特殊结构的每一种抗静电聚合物使得它的生产成本提高；并且这样低的聚合物玻璃化转化温度使得它难以处理。
日本专利公开平6-57153公开了一种抗静电树脂组合物，该组合物含有99-70重量份的热塑性树脂和1-30重量份的聚醚酯，该聚醚酯是通过缩合数均分子量为200-20,000的聚(烯化氧)二醇、2-8个碳原子的二元醇和4-20个碳原子的多价羧酸和/或多价羧酸酯得到的。
日本专利公开平6-65508公开了一种抗静电树脂组合物，其中，在上述日本专利公开平6-57153中公开的树脂组合物中还含有由下式所表示的磺酸的金属盐，
               R-SO3M
其中，R是烷基、烷基芳基或者芳基，M是碱金属或者碱土金属。
日本专利公开平5-171024公开了一种透明性和抗静电性能优异的聚碳酸酯树脂组合物，该组合物含有100重量份的聚碳酸酯树脂、0.1-20重量份的磺酸的鏻盐和0.01-3.0重量份的含硫的酯化合物。
日本专利公开平6-228420公开了一种具有优异的抗静电性能同时保持透明性的芳族聚碳酸酯树脂组合物，该组合物含有100重量份的芳族聚碳酸酯树脂、0.1-10重量份的磺酸的胺盐和0.001-0.3重量份的磺酸的金属盐。
日本专利公开平7-133416公开了一种透明性和抗静电性能优异的聚碳酸酯树脂组合物，该组合物含有100重量份的聚碳酸酯树脂和0.1-10重量份的鏻盐作为抗静电剂。
另外，下面是现有技术公开的聚酯醚，它并不总是与抗静电性能有关。
日本专利公开昭47-40873公开了一种特性粘度至少为0.3的不会水散失的聚酯醚，它是由至少一种二羧酸、含有至少20摩尔％的由下式表示的聚乙二醇
               H-(OCH2H2)n-OH(其中n是整数2-10)和二羧酸、二醇或者其可以形成酯的衍生物得到的，每一种都有一个键合到芳环上的由下式表示的基团
               -SO3M其中M是氢原子或者金属离子。按照该文献，该聚酯醚用作上浆剂或者胶粘剂。
日本专利公开昭50-121336公开了一种聚酯醚基的胶粘剂，它是通过共聚由二羧酸(其至少50摩尔％是芳族二羧酸)和/或其可形成酯的衍生物组成的聚酯链段、2-40摩尔％(基于二羧酸组分的总量)可形成酯的碱金属磺酸盐和20-60％(重)(基于形成的聚合物)的分子量为600-6,000的聚乙二醇的二元醇得到的。
日本专利公开昭50-134086公开了一种通过层压得到的层压薄膜，在双轴取向的聚酯薄膜的至少一个表面上，聚酯醚具有与上述的日本专利公开昭50-121336中公开的聚酯醚几乎同样的组成。
日本专利公开平6-123011公开了一种含有由下式所表示的对苯二甲酸亚烷基二醇酯
Figure C9611334300081
其中R1是具有2-4个碳原子的亚烷基，由下式表示的磺基间苯二甲酸亚烃酯
其中R1具有上面所给出的同样的定义，M是金属离子，和数均分子量为300-20,000的聚亚氧烷基二醇组成的三聚物组分和由下式表示的嵌段聚醚酯组分的吸湿聚酯纤维，
Figure C9611334300092
其中R2是具有2-4个碳原子的亚烷基；M具有上面所给出的同样的定义；a是整数3-100；b是整数1-10，其中的比例关系要满足下面的四个式子：
                A≥60
                1≤B≤10
                0.2≤C/B≤5.0
                0.5≤D/B≤4.0
其中A是对苯二甲酸亚烃酯的重量％；B是磺基间苯二甲酸亚烃酯的重量％；C是聚亚氧烷基二醇的重量％；D是嵌段聚醚酯组分的重量％，并且，该吸湿聚酯纤维含有一个金属离子作为上面所表示的磺基间苯二甲酸亚烃酯的金属离子，该金属离子有一个1.5或者大于1.5的值，该值是离子的化合价除以金属离子的半径(A°)得到的，其量至少是每公斤纤维重0.1克离子。
本发明的一个目的是提供一种透明性和抗静电性能优异的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，该组合物有永久的抗静电作用，即使通过水洗或者擦洗等该作用也不降低，该组合物有透明性，并且该组合物有很好的机械性能、模塑性和耐热性。
由下面的描述，本发明的其它目的和优点将变得很明显。
按照本发明，本发明的上述目的和优点可以通过透明性和抗静电性能优异的热塑性树脂组合物来达到，该组合物含有：
100重量份的具有1.52-1.61的折射指数和雾度为40％或者小于40％的热塑性树脂(A)和
5-40重量份的聚醚酯(B)，聚醚酯(B)与热塑性树脂(A)基本上是不溶混的，并且其主要由如下组分组成：
(B1)不带有磺酸盐基的芳族二羧酸；
(B2)至少一种带有磺酸盐基的化合物组分，选自由下式(1)表示的二羧酸化合物组分，
Figure C9611334300101
其中，Ar是具有6-20个碳原子的三价芳基，M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子，和选自由下式(2)表示的二元醇化合物组分，
Figure C9611334300111
其中，R1和R2分别具有2-4个碳原子的二价亚烷基；m和n分别是整数1-20；Ar1是具有6-20个碳原子的三价芳基；M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子，
(B3)具有2-10个碳原子的二元醇组分，和
(B4)至少一种数均分子量为200-50,000的聚烯化氧组分，选自聚(烯化氧)二醇组分、聚(烯化氧)二醇双(羧甲基)醚组分和聚氧亚烷基二醇单-2，3-二羟丙基醚组分，
在该热塑性树脂组合物中，热塑性树脂组合物(A)和聚醚酯(B)二者之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04，并且该热塑性树脂组合物具有40％或者小于40％的雾度，表面电阻率为1×1010-1×1014欧姆。
如上所述，本发明的热塑性树脂组合物含有热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)。
该热塑性树脂必须具有折射指数1.52-1.61，雾度40％或者小于40％。热塑性树脂(A)的优选的例子是聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚(丙烯腈/苯乙烯)、聚(异丁烯酸甲酯/苯乙烯)和聚(丙烯腈/苯乙烯/丁二烯)。
该聚碳酸酯优选主要是由以下式(4)所表示的重复单元组成的：
式(4)中，R4和R5分别是氢原子、1-5个碳原子的烷基或5-6个碳原子的环烷基，或者R4和R5可以彼此键合在一起与它们所键合的碳原子一起形成一个环亚烷基；R6和R7分别是1-5个碳原子的烷基、卤原子或苯基；p和q分别是0、1或2。
这些重复单元可以在聚碳酸酯的分子链中单独或者2个或多个结合在一起存在。
在式(4)中，有1-5个碳原子的烷基可以有一个直链或者支链并且选自例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基和正戊基。有5-6个碳原子的环烷基的例子包括环戊基和环己基。亚烷基选自例如亚环戊基和亚环己基。卤原子可以是例如氯、溴或碘。
聚碳酸酯优选含有式(4)所表示的重复单元，其量是80-100摩尔％。总的重复单元的20摩尔％或者小于20摩尔％可以是例如由下式(5)表示的那些重复单元：
Figure C9611334300121
其中，R8是有2-4个碳原子的亚烷基，r是整数20-3,000。
在上述式(5)中，有2-4个碳原子的亚烷基可以有一个直链或者支链，并且可以选自例如1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基。
在由式(4)所表示的重复单元中，R4和R5优选分别是甲基，p和q优选分别是0。
聚碳酸酯优选有15,000-40,000的粘度-平均分子量。这样的聚碳酸酯可以通过界面缩聚、熔融聚合、溶液聚合等方法中的任意方法生产。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的聚酯，其主要的重复单元是对苯二甲酸乙二醇酯，更优选的是其中对苯二甲酸乙二醇酯占总的重复单元的70-100摩尔％的聚酯。
聚对苯二甲酸乙二醇酯优选具有0.3-1.5dl/g的特性粘度(在35℃的邻氯代酚中测定的)。
聚萘二羧酸乙二醇酯优选是其主要的重复单元是2，6-萘二羧酯乙二醇酯的聚酯，更优选是就其中2，6-萘二羧酸乙二醇酯占总的重复单元的70-100摩尔％的聚酯。
聚萘二羧酸乙二醇酯优选具有0.3-1.5dl/g的特性粘度(在35℃在邻氯代酚中测定的)。
聚氯乙烯优选是软PVC。
聚苯乙烯、聚(丙烯腈/苯乙烯)树脂和聚(丙烯腈/苯乙烯/丁二烯)树脂优选分别是含有苯乙烯单元的量为总的重复单元的50摩尔％或更多的树脂。应该了解到，聚苯乙烯、AS树脂和ABS树脂包括那些其中部分苯乙烯单元和/或丙烯腈单元被α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯的聚合物单元、甲基丙烯酸或者它们的甲基、乙基、丙基、正丁基或其它烷基酯、不饱和二羧酸、不饱和二羧酸酐、马来酰亚胺化合物(例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺)、或者可以与苯乙烯共聚的乙烯基化合物(例如丙烯酰胺)代替的树脂。
热塑性树脂(A)的折射指数优选为1.54-1.60，更优选1.55-1.60。
热塑性树脂(A)的雾度优选为30％或小于30％，更优选为20％或小于20％。
用于本发明的聚醚酯(B)主要由以下组分组成：
(B1)不带有磺酸盐基的芳族二羧酸；
(B2)至少一种带有磺酸盐基的化合物组分，选自由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物；
(B3)具有2-10个碳原子的二元醇组分，和
(B4)至少一种数均分子量为200-50,000的聚烯化氧组分，选自聚(烯化氧)二醇组分、聚(烯化氧)二醇双(羧甲基)醚组分和聚氧亚烷基乙二醇单-2，3-二羟丙基醚组分。
在不带有磺酸盐基的芳族二羧酸组分(B1)中，优选的芳族二羧酸的例子是萘二羧酸和联苯二羧酸。
优选的萘二羧酸的例子是2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸和其烷基或者卤素取代的衍生物。这些化合物可以单独使用或者两种或多种混合一起使用。
优选的联苯二羧酸的例子是4，4’-联苯二羧酸、3，3’-联苯二羧酸、2，4’-联苯二羧酸和其烷基或卤素取代的衍生物。
芳族二羧酸组分(B1)的芳族二羧酸可以是上述的萘二羧酸和联苯二羧酸中的至少一种，或者可以是它们中的至少一种和20摩尔％或小于20摩尔％的其它芳族二羧酸例如对苯二甲酸或间苯二甲酸的混合物。
在带有磺酸盐基的式(1)所表示的芳族二羧酸化合物组分(B2)中，Ar是有6-20个碳原子的三价芳基，M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子。
优选的有6-20个碳原子的三价芳基的例子是苯环、萘环、联苯环和其烷基-、苯基-、卤素-或烷氧基-取代的衍生物，所有的都是三价的。
优选的金属离子的例子是碱金属(例如钠、钾或锂)离子、一当量的碱土金属离子(例如一当量的钙或镁离子)和一当量的锌离子。
优选的四烷基  离子的例子是四丁基鏻离子和四甲基鏻离子。优选的四烷基铵离子的例子是四丁基铵离子和四甲基铵离子
在它们当中，M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子。
带有磺酸盐基的芳族二羧酸的具体例子是4-(钠磺基)间苯二甲酸、5-(钠磺基)间苯二甲酸、4-(钾磺基)间苯二甲酸、5-(钾磺基)间苯二甲酸、2-(钠磺基)对苯二甲酸、2-(钾磺基)对苯二甲酸、4-(锌磺基)间苯二甲酸、5-(锌磺基)间苯二甲酸、2-(锌磺基)对苯二甲酸、4-(四烷基鏻磺基)间苯二甲酸、5-(四烷基鏻磺基)间苯二甲酸、4-(四烷基铵磺基)间苯二甲酸、5-(四烷基铵磺基)间苯二甲酸、2-(四烷基磺基)间苯二甲酸、2-(四烷基铵磺基)间苯二甲酸、4-(钠磺基)2，6-萘二羧酸、4-(钠磺基)2，7-萘二羧酸、4-(钾磺基)2，6-萘二羧酸、4-(钾磺基)2，7-萘二羧酸、4-(锌磺基)2，6-萘二羧酸和4-(锌磺基)2，7-萘二羧酸。
它们当中，特别优选的是其中Ar没有取代基并且M+是碱金属离子例如钠离子、钾离子等的式(1)的化合物，因为该化合物是可以高度聚合的并且可以提供抗静电性能、机械性能、色调等性能优异的本发明的热塑性树脂组合物。
在另一个式(2)所表示的带有磺酸盐基的二元醇化合物组分(B2)中，Ar1是具有6-20个碳原子的三价芳基；M+是金属离子、四烷基鏻离子或四烷基胺离子；R1和R2分别是具有2-4个碳原子的二价亚烷基；m和n分别是整数1-20。
具有6-20个碳原子的三价芳基、金属离子、四烷基鏻离子或四烷基铵离子的例子和优选的例子可以选自关于式(1)所述的那些相同的物质。
具有2-4个碳原子的亚烷基例子包括1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基和1，4-亚丁基，1，2-亚乙基和1，2-亚丙基是优选的。
m和n分别是整数1-20，优选1-10，更优选1-5，特别优选1-3。
由式(2)所表示的二元醇化合物的具体例子如下。
Figure C9611334300151
Figure C9611334300161
Figure C9611334300171
在式(2)-1到(2)-24中，Ph代表苯环；Np代表萘环；Bp代表联苯环。
在式(2)-1到(2)-24的化合物中，式(2)-1、(2)-3、(2)-5、(2)-13、(2)-15和(2)-17的化合物是优选的，式(2)-1和(2)-13的化合物是特别优选的。具有2-10个碳原子的构成聚醚酯(B)的二元醇组分(B3)包括例如带有直链或支链的二元醇如乙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；和其链是被氧原子或者氮原子断开的二元醇，例如二乙二醇和硫代二乙醇。
这些二元醇可以单独使用或者两种或多种混合一起使用。它们当中，1，6-己二醇或者二乙二醇是优选的，因为生成的聚醚酯可以改善本发明的优异的热塑性树脂组合物的抗静电性能。
构成聚醚酯(B)的聚烯化氧组分(B4)的数均分子量为200-50,000，它选自聚(烯化氧)二醇组分，聚(烯化氧二醇)双(羧甲基)醚组分和聚氧亚烷基二醇单-2，3-二羟丙基醚组分。它们可以单独使用或者两种或多种混合一起使用。
聚(烯化氧)二醇是优选的，例如，聚(C2-4烯化氧)二醇。聚(环氧乙烷)二醇或者共聚(环氧乙烯/环氧丙烷)二醇是特别优选的。
聚(烯化氧二醇)双(羧甲基)醚是优选的，例如由下式(6)表示的化合物，
    HOOCCH2-O-(R9-O)s-CH2OOH        6)
其中R9是具有2-4个碳原子的亚烷基，s是使式(6)表示的化合物的分子量成为200-50,000的这么一个数。特别优选的是其中R9是乙烯基或乙烯基和丙烯基的混合的式(6)表示的化合物。
聚氧亚烷基二醇单-2，3-二羟丙基醚优选是下式(7)表示的化合物，
其中R10是具有2-4个碳原子的亚烷基；R11是具有1-12个碳原子的烃基；t是使式(7)表示的化合物的分子量成为200-50,000的这么一个数。由R11所表示的具有1-12个碳原子的烃基包括例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和烷基-、苯基-、卤素-或烷氧基-取代的苯基。
聚氧亚烷基乙二醇单一2，3-二羟丙基醚的具体例子是聚氧乙烯乙二醇单甲基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯乙二醇单乙基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯乙二醇单异丙基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯乙二醇单十六烷基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯乙二醇一苯基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯乙二醇单-4-联苯基单-2，3-二羟丙基醚、聚氧乙烯丙二醇单甲基单-2，3-二羟基醚、聚氧乙烯丙二醇单-4-联苯单-2，3-二羟丙基醚和聚氧乙烯乙二醇/聚氧丙烯乙二醇共聚物的一甲基单-2，3-二羟丙基醚。
它们当中，优选的是聚氧乙烯乙二醇单甲基单-2，3-二羟丙基醚和聚氧乙烯乙二醇一苯基单-2，3-二羟丙基醚。
在上述的化合物当中，特别优选的作为聚烯化氧组分(B4)的是那些其中烯化氧部分是环氧乙烷的化合物。
作为聚烯化氧组分(B4)的上述的化合物可以单独使用或者两种或多种混合一起使用。聚烯化氧组分(B4)的数均分子量为200-50,000，优选500-30,000，更优选1,000-20,000。
在聚醚酯(B)中所含的聚烯化氧组分(B4)的量优选为10-40％(重)，更优选为12-35％(重)，特别优选为15-35％(重)。当该量小于10％(重)时，形成的热塑性树脂组合物往往具有低的抗静电作用；当该量大于40％(重)时，形成的聚醚酯具有降低的折射系数，使得其难以得到具有高的透光率和很好的透明性的热塑性树脂组合物。
聚醚酯(B)与热塑性树脂(A)基本上是不溶混的。即它们不能在分子的水平彼此混合；在本发明的热塑性树脂组合物中，聚醚酯(B)在热塑性树脂(A)中形成连续条纹或者层的不连续相。
在本发明中，聚醚酯(B)可以是由芳族二羧酸组分(B1)、带有磺酸盐基的化合物组分(B2)、具有2-10个碳原子的二元醇组分(B3)和聚烯化氧组分(B4)作为共聚单元组成的共聚物；或者可以是作为聚合物单元的芳族二羧酸组分(B1)、带有磺酸盐基的化合物组分(B2)、具有2-10个碳原子的二元醇组分(B3)组成的共聚物和作为聚合物单元的芳族二羧酸组分(B1)、具有2-10个碳原子的二元醇组分(B3)和聚烯化氧组分(B4)组成的共聚物的混合物。
在本发明的热塑性树脂组合物中所含的聚醚酯(B)的量为每100重量份热塑性树脂(A)含5-40重量份。
当聚醚酯(B)的量小于5重量份，形成的热塑性树脂组合物抗静电作用不足。当聚醚酯(B)的量大于40重量份，形成的热塑性树脂组合物的性能变坏得很大。聚醚酯(B)的量优选是5-30重量份，更优选是7-25重量份，特别优选是10-20重量份。
聚醚酯(B)的在35℃在酚/四氯乙烷(60/40重量比)混合溶剂中在浓度为1.2g/dl测定的比浓粘度优选为0.3或者更大。当比浓粘度小于0.3时，形成的热塑性树脂组合物的耐热性能和物理性能降低。聚醚酯(B)没有比浓粘度上限，因为该聚合物基本上是线性的，并且从抗静电作用和物理性质考虑它的比浓粘度优选是尽可能的高。但是，比浓粘度的上限在实际的聚合作用中约是4.0。比浓粘度优选是0.4或者更大，特别优选是0.5或者更大。
通过在酯交换催化剂的存在下，在150-300℃常压或减压下，通过熔融提供组分(B1)、(B2)和(B3)和/或(B4)的化合物化合物缩聚可以得到聚醚酯(B)。
酯交换催化剂可以是任何可以用于普通的酯交换反应的催化剂。酯交换催化剂的例子可以是锑化合物例如三氧化锑等；锡化合物例如乙酸亚锡、二丁锡氧化物、二乙酸二丁锡等；钛化合物例如钛酸四丁酯等；锌化合物例如乙酸锌等；钙化合物例如乙酸钙等；和碱金属盐例如碳酸钠、碳酸钾等。它们当中，钛酸四丁酯是优选的。
酯交换催化剂的量可以是在普通的酯交换反应中所用的量，其优选是每摩尔所用酸组分的0.01-0.5摩尔％，更优选是0.03-0.3摩尔％。
在缩聚反应中，使用各种稳定剂例如抗氧化剂等也是优选的。
在熔融提供组分(B1)、(B2)和(B3)和/或(B4)的化合物进行缩聚反应中，在150-200℃酯化反应和/或酯交换反应作为初始反应进行几十分钟到几十个小时，同时蒸馏出挥发的物质；其后，在180-300℃使反应产物进行缩聚反应。当反应温度低于180℃时，反应不能充分进行，而当温度高于300℃时，就可能发生副反应例如分解反应等。聚合反应温度优选是200-280℃，更优选是220-250℃。聚合反应的时间随反应温度和催化剂量而变化，一般是约几十分钟到约几十个小时。
本发明的热塑性树脂组合物含有上述的具有1.52-1.61的折射指数的热塑性树脂(A)和上述的聚醚酯(B)。在本组合物中，两种化合物(A)和(B)之间的折射指数的差必须是0.04或者更小。优选的整个可见光范围保持0.04或者更小的折射指数的差，但是实际上，如果至少在太阳光谱黑线的D射线(长589nm)保持就足够了。当折射指数的差大于0.04时，该树脂组合物往往在热塑性树脂和聚醚酯的不连续相之间的界面引起光散射，导致产生混浊及透明性降低。
本发明的热塑性树脂组合物的透明性是优异的，因此其雾度为40％或者更小，优选30％或者更小，更优选20％或者更小。
本发明的热塑性树脂组合物的抗静电性能也是优异的，并且表面电阻率为1×1010-1×1014欧姆/平方。
本发明的热塑性树脂组合物优选还含有离子表面活性剂(C)。
一般都知道，把表面活性剂加入到树脂中会赋予树脂抗静电作用。但是，在该方法中，水洗或者擦洗会降低抗静电作用。然而，在按照本发明的含有聚醚酯(B)的热塑性树脂组合物中，加入离子表面活性剂(C)，使得该组合物抗静电作用增加，令人意想不到的是，水洗或者擦洗不会损害抗静电作用。
离子表面活性剂(C)优选的是阴离子表面活性剂，和磺酸盐例如烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐或者烷基萘磺酸盐是特别优选的。
作为离子表面活性剂(C)，特别优选的是例如由下式(3)所表示的化合物，(R3)l-Ar2-SO3 -M+
                                                        (3)
[其中，Ar是有6-20个碳原子的(1+1)价芳基；M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子； R3是有1-20个碳原子的烷基；1是整数1-5]。
在式(3)中，Ar2是有6-20个碳原子的(1+1)价芳基，并且包括例如苯环、萘环、联苯环等。M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子。这些离子的实例可以与在式(1)中提到的相同。R3是有1-20个碳原子的烷基，并且可以有直链或支链。其例子可以是甲基、乙基、异丙基、辛基、癸基、十二烷基和十六烷基。
用作离子表面活性剂(C)的磺酸盐可以选自烷基磺酸盐例如十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、癸烷基磺酸钠、癸烷基磺酸钾、十六烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钾等；烷基苯磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、癸烷基苯磺酸钠、癸烷基苯磺酸钾、十六烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钾等；和烷基萘磺酸盐例如一-、二-或三-(异丙基)萘磺酸钠、一-、二-或三-(异丙基)萘磺酸钾、一-、二-或三-(辛基)萘磺酸钠、一-、二-或三-(辛基)萘磺酸钾、十二烷基萘磺酸钠、一-、二-或三-(十二烷基)萘磺酸钾等等。上述的离子表面活性剂可以单独使用或者两种或多种混合使用。
离子表面活性剂(C)的用量优选是每100重量份热塑性树脂(A)和5-40重量份聚醚酯(B)用0.5-10重量份，以化合物(B)的重量计优选10-30％。当离子表面活性剂(C)的用量小于0.5重量份时，由于离子表面活性剂(C)的加入而显示出的挤静电作用可能不足。当该量大于10重量份时，得到的热塑性树脂组合物的物理性能或可加工性能降低。离子表面活性剂(C)的用量优选是1-6重量份。
在含有离子表面活性剂(C)的本发明的热塑性树脂组合物中，离子表面活性剂(C)对聚醚酯(B)的亲合力比对热塑性树脂(A)的亲合力大；因此，热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)之间的折射指数的差表现为热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)与离子表面活性剂(C)的混合物之间的折射指数的差。因此，在含有离子表面活性剂(C)的本发明的热塑性树脂组合物中，热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)与离子表面活性剂(C)的混合物之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04。
用已知的方法，通过熔融-捏合热塑性树脂(A)、聚醚酯(B)、如果需要和各种添加剂或者这些组分和离子表面活性剂(C)，可以生产本发明的热塑性树脂组合物。
在生产不含化合物(C)的本组合物中，可以把化合物(A)和(B)直接互相捏合。另一方面，在生产含有化合物(A)、(B)和(C)的本组合物中，这些化合物可以以各种顺序混合，例如通过把三种化合物同时混合，或者把两种化合物预先混合，然后加剩下的化合物。这些混合可以通过已知的方法进行。优选的是，把三种化合物同时混合，或者是预先混合化合物(B)和(C)，然后加化合物(A)。考虑到抗静电作用和可加工性能，更优选的是需要两个混合步骤的后一种方法。
当所有的化合物同时混合时，使用单螺杆或者双螺杆熔融挤塑机，把化合物(A)和(B)或者化合物(A)、(B)和(C)与如上所述，如果需要的话，各种添加剂一起捏合。
熔融捏合的温度取决于热塑性树脂(A)的熔融温度。例如，当热塑性树脂(A)是聚碳酸酯时，熔融捏合的温度优选是约250-320℃；当组分(A)是聚苯乙烯时，熔融捏合的温度大约是180-260℃。
当把两种化合物预先混合，然后加余下的化合物时，优选的是预先混合化合物(B)和(C)，然后加化合物(A)和任意使用的各种添加剂，因为形成的组合物可以有很高的抗静电作用和很好的模塑加工性能。
例如通过如下的方法可以进行聚醚酯(B)和离子表面活性剂(C)的熔融捏合，在该方法中，通过在反应器中的聚合作用生产聚醚酯，然后把离子表面活性剂直接加入到反应器中，接着捏合，或者通过用单螺杆或者双螺杆熔融挤塑机，把聚醚酯和离子表面活性剂一起捏合的方法。熔融捏合的温度一般的是140-300℃。当该温度低于140℃时，混合可能不充分。当该温度高于300℃时，可能产生降解例如分解等。熔融捏合的温度优选是160-270℃，更优选是200-250℃。
如上所述，本发明的热塑性树脂组合物，如果需要可以含有各种添加剂。
这样的添加剂包括，例如，纤维增强剂如玻璃纤维、金属纤维、芳族聚酰胺纤维、陶瓷纤维、钛酸钾须晶、碳纤维、石棉纤维等；各种填料如滑石、碳酸钙、云母、粘土、氧化钛、氧化铝、玻璃鳞片、研磨纤维、金属鳞片、金属粉等；热稳定剂或者具有磷酸酯特性和亚磷酸酯特性的催化剂减活化剂；氧化稳定剂如位阻酚；光稳定剂；润滑剂；颜料；阻燃剂；含有卤素或磷的辅助阻燃剂；和增塑剂。
在本发明的热塑性树脂组合物的优选的实施方案中，热塑性树脂(A)是聚碳酸酯或聚苯乙烯。
当该热塑性树脂(A)是聚碳酸酯时，在本发明的热塑性树脂组合物的一个优选的实施方案是含有(A)、(B)和(C)的组合物，其中作为组合物(A)的热塑性树脂是具有1.56-1.60的折射指数的聚碳酸酯，作为组合物(B)的聚醚酯主要是由如下物质组成：
萘二羧酸组分，
至少一种带有羧酸盐基的化合物组分，其选自由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物，
1，6-己二醇组分或1，6-己二醇和乙二醇的混合物，和
数均分子量为200 50,000的聚环氧乙烷组分，和作为化合物(C)的离子表面活性剂是由式(3)表示的其中Ar2是萘环或者联苯环的化合物。
在上述情况下，聚碳酸酯(A)和聚醚酯(B)及离子表面活性剂(C)的混合物之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04。
作为本发明的组合物的上述优选的实施方案的聚醚酯(B)，更优选的是使用这样的聚醚酯，即其中以萘二羧酸组分为基准带有磺酸盐基的化合物组分的量是5-50摩尔％和以萘二羧酸组分、带有磺酸盐基的化合物组分、1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合物和聚环氧乙烷组分的总重量为基准聚环氧乙烷组分的量是10-40％的聚醚酯。
本发明的上述的优选的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂(A)是聚碳酸酯，优选具有的雾度为20％或者小于20％。
当热塑性树脂(A)是聚苯乙烯时，本发明的热塑性树脂组合物的一个优选的实施方案是含有化合物(A)、(B)和(C)的组合物，其中作为化合物(A)的热塑性树脂是具有1.57-1.60的折射指数的聚苯乙烯，作为化合物(B)的聚醚酯主要是由以下物质组成：
萘二羧酸组分，
至少一种带有磺酸盐基的化合物组分，其选自由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物，
1，6-己二醇组分或1，6-己二醇和乙二醇的混合物，和
数均分子量为200-50,000的聚环氧乙烷组分，和作为化合物(C)的离子表面活性剂是由式(3)表示的其中Ar2是萘环或者联苯环的化合物。
在上述情况下，聚苯乙烯(A)和聚醚酯(B)及离子表面活性剂(C)的混合物之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04。
作为本发明的组合物的上述优选的实施方案的聚醚酯(B)，更优选的是使用这样的聚醚酯，即其中以萘二羧酸组分为基准带有磺酸盐基的化合物组分的量是5-50摩尔％和以萘二羧酸组分、带有磺酸盐基的化合物组分、1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合物和聚环氧乙烷组分的总重量为基准聚环氧乙烷组分的量是10-40％的聚醚酯。
在本发明中使用的聚醚酯(B)是非常独特的，当与具有1.52-1.61的折射指数的热塑性树脂(A)捏合时，给出热塑性树脂组合物优异的抗静电性能，同时保持透明性。
因此，根据本发明，也提供使用含有具有如上所述的优异性能的聚醚酯和离子表面活性剂(C)的组合物，通过混合该组合物与具有1.52-1.61的折射指数和具有的雾度为40％或者小于40％的热塑性树脂来生产具有透明性和抗静电性能的热塑性树脂组合物的用途。
把本发明的热塑性树脂组合物通过普通的方法进行热成型(即注塑挤塑)，由此，其可以作成各种形状的物品、片材、薄膜等，其透明性和抗静电性能是优异的。
成型的物品的例子包括外壳、容器、防护管、水管、窗架、隔音墙、建筑材料、光学元件例如镜头、医护设备的部件等。
[实施例]
本发明的优选的实施方案在下文中通过实施例进行描述。但是，本发明不仅限于这些实施例。
在这些实施例中，“份数”指的是“重量份数”。
<比浓粘度>
除非另有规定，其是在35℃，在苯酚/四氯乙烷(60/40重量比)混合溶剂中，在1.2g/dl的浓度下测定的。
<异丙基萘磺酸钠>
在用于参考例(生产聚醚酯)的异丙基萘磺酸钠中，萘环有两个或者三个异丙基作为取代基。
<折射指数>
它是使用由Atago K.K.制造的Abbe折射仪测定的。
<冲击强度>它是按照ASTM D 256在1/8英寸测定的。
<热变形温度(DHT)>
它是按照ASTM D 648在18.6kg/cm2的载荷下在1/8英寸测定的。
<表面电阻率(R)>
使试片(成型物品)处于20℃及60％湿度的气氛中24小时，然后用SuperInsulation Tester(SM-8210，Toa Denpa Kogyo KK.制造)在冲洗前在施加1,000V电压下测定表面电阻率。然后在30℃用自来水冲洗试片2小时，用干净的纸擦去试片上的剩下的水。然后，在如上的同样条件下干燥试片，并且测定水洗后表面电阻率。每一试片的结果以10g R [R是表面电阻率(欧姆/平方)]表示。<总的透光率和成型物品的雾度>
按照ASTM D 1003测定透光率(％)。使用Murakami Color ResearchLaboeatory制造的Haze，Transmittance和Reflectometer HR-100，样品厚度为2mm并且使用CLE Source C进行测定。参考例1
在装备有精馏柱和搅拌器的反应器中加入1,074份2，6-萘二羧酸二甲酯，381份(4-钠磺基)2，6-萘二羧酸二甲酯、910份11，6-己二醇、750份(形成的总的聚合物的30％重)具有数均分子量2,000的聚(环氧乙烷)乙二醇和1.3份钛酸四丁酯。用氮气吹扫反应器的里边并在常压下加热到220℃。在该温度下进行反应5小时，同时蒸馏出甲醇。将反应混合物转移到装备有搅拌器和真空蒸馏系统的反应器，并且在45分钟内加热到240℃。然后，在240℃，在60分钟内将反应系统的内部压力逐渐降低到0.2mmHg，150分钟后得到聚合物。得到的聚醚酯的比浓粘度为1.16。此外，加500份异丙基萘磺酸钠，并用氮气吹扫反应器的里边后，在240℃减压下搅拌混合物1小时。该混合物指定作E1。该混合物E1的折射指数为1.577。参考例2-4
按照例1同样的方法进行反应，只是使用表1所示的化合物，用量列于表1，由此，得到各种聚醚酯。结果和加入的离子表面活性剂(C)示于表1。参考例5
按照例1同样的方法进行反应，只是使用表1所示的化合物，用量列于表1，由此，得到两种聚醚酯。在这两种聚合物中，以萘二羧酸组合物(B1)的重量计，含有磺酸盐基的化合物组分(B2)的含量是14摩尔％，聚(烯化氧)组分(B4)的含量是28摩尔％。分别使用表1所示量的这两种聚合物和异丙基萘磺酸钠，在200℃的聚合温度及平均停留时间约5分钟的条件下，使用30mm同向旋转的双螺杆挤塑机(PCM 30，Ikegai Corp.制造)熔融捏合，得到粒料混合物E5。结果示于表1。参考例6
在200℃的聚合温度及平均停留时间约5分钟的条件下，使用30mm同向旋转的双螺杆挤塑机(PCM 30，Ikegai Corp.制造)，把520份像参考例2所得到的聚醚酯和表1所示量的异丙基萘磺酸钠一起熔融捏合，并且形成粒料。得到的混合物指定作E2。结果示于表1。参考例7-9
按照例1同样的方法进行反应，只是使用表1所示的化合物，用量列于表1，由此得到各种聚醚酯、结果示于表1。
表1
                                            (B)聚醚酯
参考例  不带有磺酸盐基的芳族二羧酸组分 带有磺酸盐的化合物组分[< >中的每个数值表示(B2)和(B1)的比例] (B3)二元醇组分 聚(烯化氧)细分[< >中的每每个数值表示按总的聚合物的重量％]   比浓粘度 混合的两种聚醚酯的量(重量份)
    1  QA(1074) S-QE(381)<25mole％> C6(910 PEG(750)<30>   1.16    -
    2  QA(1288) S-IA(213)<14mole％> C6(637)+C2(409) PEG(768)<30>   1.51    -
    3  QA(1188) S-IA(326)<25mole％> C6(584)+C2(375) PEG(763)<30>   1.00    -
    4  QA(1074) s-IA(326)<25mole％> C6(910) PEG(727)<30>   1.11    -
    5  QA(1288)QA(902) S-IA(426) C6(1189)C6(654) PEG(1075)   0.430.99   250340
    6  QA(1288) S-IA(213)<14mole％> C6(637)+C2(409) PEG(768)<30>   1.51    -
    7  QA(1302) S-IA(48.8)<3mole％> C6(584)+C2(357) PEG(692)<30>   1.55    -
    8  TA(989) S-IA(266)<18mole％> C6(1062) PEG(677)<30>   1.23    -
    9  QA(878) S-IA(266)<25mole％> C6(478)+C2(558) PEG(1362)<50>   1.54    -
                                                                     (待续)
      表1(续)
(C)离子表面活性剂      (B)和(C)的混合物 相应的例子
参考例     -    符号 折射指数 < >中的每个符号表示所用的热塑性树脂(A)
    1  INS-Na(500)     E1     1.577   1<PC>
    2     -     -       -   4<PSt>
    3  INS-Na(504)     E3     1.576   3<PC>
    4  DBS-Na(485)     E4     1.551   5<AS>
    5  INS-Na(120)     E5     1.573   6<PC>
    6  INS-Na(85)     E2     1.575   2<PC>
    7  INS-Na(462)     E6     1.581  比较例2<PC>
    8  DBS-Na(451)     E7     1.525  比较例3<PC>
    9  DBS-Na(545)     E8     1.539  比较例4<PC>
注：在( )中的每个数值指的是重量份。QA：2，6-萘二羧酸二甲酯，BA：4，4-二苯基二羧酸二甲酯，TA：对苯二酸二甲酯，S-QE：4-(钠磺基)2，6-萘二羧酸二甲酯，
S-IA：5-(钠磺基)间苯二甲酸二甲酯，C6：1，6-己二醇，
C2：乙二醇，PEG：聚乙二醇(Mn 2000)，
INS-Na：异丙基萘磺酸钠，DBS-Na：十二烷基苯磺酸钠，
PC：聚碳酸酯树脂，PSt：聚苯乙烯树脂，AS：聚(丙烯腈/苯乙烯)树脂。
实施例1-6
在280℃的聚合物温度及平均停留时间约5分钟的条件下，使用30mmφ同向旋转的双螺杆挤塑机(PCM 30，Ikegai Corp.制造)，把聚碳酸酯树脂(Panlite L1250，Teijin Chemicals，Ltd.的产品；折射指数：1.585，其主要的芳族二醇组分是双酚A)，聚苯乙烯树脂(折射指数：1.59)或者AS树脂(折射指数：1.56)，按表2所示的比例与参考例1-6中所得到的每一种聚醚酯熔融捏合，得到粒料。周注塑成型机(M-50B，Meiki Co.，Ltd.制造)，在料筒温度270℃和模塑温度50℃，把粒料注塑成型，得到厚度都是2mm成型物品。测定每一种成型物品的表面电阻率和其它物理性质，结果列于表2。用常用对数(log R)表示表面电阻率(R)。
                     表2
                                  实施例
    1     2     3     4     5     6
聚碳酸酯树脂(份)     100    100     100     -     -  100
聚苯乙烯树脂(份)     -     -     -     100     -     -
AS树脂(份)     -     -     -     -     100     -
混合物E1(份)     13.7     -     -     -     -     -
混合物E2(份)     -     30.2     -     -     -     -
混合物E3(份)     -     -     13.7     -     -     -
参考例2的聚合(份)     -     -     -     11.1     -     -
混合物E4(份)     -     -     -     -     13.7     -
混合物E5(份)     -     -     -     -     -     13.7
表面电阻率(log R(Ω))水洗前水洗后 13.013.0 12.111.9 13.013.0 13.213.1 12.012.2 12.913.0
总的透光率(％)     87     83     88     85     89     80
雾度(％)     8     9     7     21     4     15
冲击强度(kg·cm/cm)(艾佐德，缺口的)     53     53     55     1     1     11
热变形温度(℃)     123     115     123     75     88     125
比较例1
在料筒温度290℃和模塑温度50℃，把聚碳酸酯树脂(Panlite L1250，Teijin Chemicals，Ltd.的产品)进行注塑成型，得到厚度都是2mm成型物品。用与上述实施例的同样的方法评价该成型物品的抗静电效果。也测定它的表面电阻率。结果列于表3。比较例2-4
用与比较例1相同的聚碳酸酯树脂与混合物E6、E7或E8混合，然后将其分别制成成型物品。用与上述实施例的同样的方法评价每一种成型物品的抗静电效果。结果列于表3。
                  表3
                     比较例
    1     2     3     4
聚碳酸酯(份)     100     100     100     100
混合物E6(份)     -     13.7     -     -
混合物E7(份)     -     -     13.7     -
混合物E8(份)     -     -     -     13.7
表面电阻率(log R(Ω))水洗前水洗后 ＞16＞16 14.014.0 12.512.8 11.811.8
总的透光率(％)雾度(％)     930.4     866     4888     5387
冲击强度(kg.cm/cm)(艾佐德，缺口的)热变形温度.(℃)     75131     52123     67125     64124

Claims (20)

1.一种具有透明性和抗静电性能的热塑性脂组合物，其包括：
100重量份的1.52-1.61的折射指数和雾度为40％或者小于40％的热塑性树脂(A)，和
5-40重量份的聚醚酯(B)，聚醚酯(B)与热塑性树脂(A)基本上是不溶混的，并且其主要由以下组分组成：
(B1)不带有磺酸盐基的芳族二羧酸组分；
(B2)至少一种带有磺酸盐基的化合物组分，选自下式(1)表示的二羧酸化合物组分，
其中，Ar是具有6-20个碳原子的三价芳基，M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子，和选自由下式(2)表示的二元醇化合物组分
Figure C9611334300022
其中，R1和R2分别是具有2-4个碳原子的二价亚烷基；m和n分别是整数1-20；Ar1是具有6-20个碳原子的三价芳基；M+是金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子，
(B3)具有2-10个碳原子的二元醇组分，和
(B4)至少一种数均分子量为200-50,000的聚烯化氧组分，选自聚(烯化氧)二醇组分、聚(烯化氧)二醇双(羧甲基)醚组分和聚氧亚烷基二醇单-2，3-二羟丙基醚组分，
在该热塑性树脂组合物中，热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)二者之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04，并且该热塑性树脂组合物具有40％或者小于40％的雾度，表面电阻率为1×1010-1×1014欧姆。
2.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚(丙烯腈/苯乙烯)、聚(异丁烯酸甲酯/苯乙烯)和聚(丙烯腈/苯乙烯/丁二烯)。
3.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯的不含磺酸盐基的芳族二羧酸组分是萘二甲酸或者联苯基二甲酸。
4.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯的含有磺酸盐基的化合物组分是式(1)所示的化合物，在式(1)中Ar是苯环、萘环、联苯环或者其烷基、苯基、烷氧基或者卤素取代的衍生物。
5.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯的含有磺酸盐基的化合物组分是式(2)所示的化合物，在式(2)中Ar1是苯环、萘环、联苯环或者其烷基、苯基、烷氧基或者卤素取代的衍生物，R1和R2分别是乙烯基或者丙烯基。
6.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯的具有2-10个碳原子的二元醇组分是至少一种选自如下的物质：乙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
7.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯的聚烯化氧组分的烯化氧部分是环氧乙烷。
8.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯是含有作为聚合单元的芳族二羧酸组分、含有磺酸盐基的化合物组分、具有2-10个碳原子的二元醇组分和聚烯化氧组分的共聚物。
9.根据权利要求1的热塑性树脂组合物，其还含有0.5-10重量份的离子表面活性剂(C)，并且在其混合的量中热塑性树脂(A)和聚醚酯(B)与离子表面活性剂(C)的混合物之间的折射指数的差是0.04或者小于0.04。
10.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中，聚醚酯(B)是含有作为聚合单元的芳族二羧酸组分、含有磺酸盐基的化合物组分和具有2-10个碳原子的二元醇组分的共聚物和含有作为聚合单元的芳族二羧酸组分、具有2-10个碳原子的二元醇组分和聚烯化氧组分的共聚物的混合物。
11.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中，离子表面活性剂是磺酸盐的阴离子表面活性剂。
12.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中，离子表面活性剂是由下式(3)表示的化合物，
           (R3)1-Ar2-SO3-M+                    (3)
其中Ar2是具有6-20个碳原子的(1+1)-价的芳族基团；M+金属离子、四烷基鏻离子或者四烷基铵离子；R3具有1-20个碳原子的烷基；和1是整数1-5。
13.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中，
热塑性树脂是折射指数为1.56-1.60的聚碳酸酯。
聚醚酯主要是由萘二羧酸组分，至少一种带有磺酸盐基并选自式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物的化合物组分，1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合组分，和具有数均分子量为200-50,000的聚环氧乙烷组分组成的，和
离子表面活性剂是由式(3)表示的化合物，其中Ar2是萘环或者联苯环。
14.根据权利要求13的热塑性树脂组合物，其中，按萘二羧酸组分计带有磺酸盐基的化合物组分的量是5-50摩尔％，和按萘二羧酸组分、带有磺酸盐基的化合物组分、1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合组分和聚环氧乙烷组分的重量计聚环氧乙烷组分的量是10-40％。
15.根据权利要求13的热塑性树脂组合物，其中，其雾度是20％或者小于20％。
16.根据权利要求9的热塑性树脂组合物，其中，
热塑性树脂是折射指数为1.57-1.60的聚苯乙烯，
聚醚酯主要是由萘二羧酸组分、至少一种带有磺酸盐基并选自式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物的化合物组分，1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合组分，和具有数均分子量为200-50,000的聚环氧乙烷组分组成的，和
离子表面活性剂是式(3)表示的化合物，其中Ar2是萘环或者联苯环。
17.根据权利要求16的热塑性树脂组合物，其中，按萘二羧酸组分计带有磺酸盐基的化合物组分的量是5-50摩尔％，按萘二羧酸组分、带有磺酸盐基的化合物组分、1，6-己二醇组分或者1，6-己二醇和乙二醇的混合组分和聚环氧乙烷组分的重量计聚环氧乙烷组分的量是10-40％。
18.一种由权利要求1的热塑性树脂组合物得到的注塑成型的物品。
19.一种由权利要求9的热塑性树脂组合物得到的注塑成型的物品。
20.使用含有在权利要求9的(B)中规定的聚醚酯和在权利要求9的(C)中规定的离子表面活性剂的组合物，通过混合该组合物与折射指数为1.52-1.61及雾度为40％或者小于40％的热塑性树脂在生产具有透明性和抗静电性能的热塑性树脂组合物中的用途。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100529156B1 (ko) * 1998-05-14 2006-02-08 주식회사 코오롱 내후성이 개선된 폴리에테르-에스테르 블록공중합체
BR0008813B1 (pt) * 1999-03-09 2010-07-27 copolìmero hidrossolúvel ou hidrodispersìvel, processo de preparação do mesmo, uso do copolìmero hidrossolúvel ou hidrodispersìvel, composições detergentes para a limpeza de superfìcies duras ou têxteis, e, processo de limpeza de paredes de ducha.
US20030124367A1 (en) * 2001-12-06 2003-07-03 George Scott Ellery Antistatic polyester-polyethylene glycol compositions
US7186789B2 (en) * 2003-06-11 2007-03-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Bioabsorbable, biobeneficial polyester polymers for use in drug eluting stent coatings
EP1642934B1 (en) * 2003-06-18 2012-12-12 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Transparent resin composition
WO2006056707A1 (fr) * 2004-11-29 2006-06-01 Rhodia Chimie Composition comprenant un polymere thermoplastique et un agent d'hydrophilisation
US7514523B2 (en) * 2006-01-05 2009-04-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom, with matte surfaces and high light transmissions
MY150674A (en) 2006-02-13 2014-02-28 Toray Industries Antistatic thermoplastic resin composition and molded article composed thereof
CN101058662B (zh) * 2006-04-22 2011-05-18 东丽纤维研究所（中国）有限公司 具有优良抗静电性能的abs树脂组合物及生产方法
JP2010202746A (ja) * 2009-03-03 2010-09-16 Sony Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
CN103507352A (zh) * 2012-06-20 2014-01-15 苏州金海薄膜科技发展有限公司 一种无静电屏幕保护膜及其制作方法
CN115353695B (zh) * 2022-09-15 2024-01-30 德州科顺建筑材料有限公司 一种聚氯乙烯防水卷材及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6057153A (ja) * 1983-09-05 1985-04-02 Matsushita Electric Works Ltd 太陽熱温水器
JPS6065508A (ja) * 1983-09-20 1985-04-15 Mitsubishi Electric Corp 変流器

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1176648A (en) * 1966-07-19 1970-01-07 Ici Ltd Polyamides.
JPS5813350B2 (ja) * 1974-09-12 1983-03-12 東レ株式会社 ポリエステル積層フイルム
US4336685A (en) * 1981-03-30 1982-06-29 Basf Wyandotte Corporation Synthetic polymer films and fibers rendered permanently anti-static
KR870001132B1 (ko) * 1983-04-14 1987-06-09 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 제전성섬유 및 그 제조방법
JPS6270444A (ja) * 1985-09-25 1987-03-31 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物
US5215825A (en) * 1990-12-21 1993-06-01 Toray Industries, Inc. Polyester film and photosensitive material
JP2982311B2 (ja) * 1991-01-09 1999-11-22 東レ株式会社 帯電防止性ポリエステルフイルム
KR930012989A (ko) * 1991-12-27 1993-07-21 최준식 폴리에스테르 필름
JPH0665508A (ja) * 1992-08-18 1994-03-08 Daicel Chem Ind Ltd 制電性樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6057153A (ja) * 1983-09-05 1985-04-02 Matsushita Electric Works Ltd 太陽熱温水器
JPS6065508A (ja) * 1983-09-20 1985-04-15 Mitsubishi Electric Corp 変流器

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