CN109575290A - 用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 - Google Patents
用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109575290A CN109575290A CN201811429201.8A CN201811429201A CN109575290A CN 109575290 A CN109575290 A CN 109575290A CN 201811429201 A CN201811429201 A CN 201811429201A CN 109575290 A CN109575290 A CN 109575290A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- organic silicon
- silicone resin
- azeotrope
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
Abstract
本发明涉及有机硅树脂制备技术领域，公开了用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，取溶剂、水、低级醇、双封头，投入反应容器中，滴加有机硅共沸物，升温后滴加烷氧基硅烷；S2，升温后回流；S3，降温后静置分层；S4，向反应容器中加入碱中和或加水水洗到中性；S5，用活性炭脱色、过滤；S6，升温后减压脱去溶剂，得到MQ硅树脂。用直接法生产甲基氯硅烷的副产物有机硅共沸物、烷氧基硅烷等原料，直接合成MQ硅树脂，简化工艺流程，降低生产成本；用有机硅共沸物作为原料生成MQ硅树脂，对资源综合利用，降低能耗，环保，具有较好的经济效益和社会效益，有利于有机硅产业的资源综合利用和循环经济的发展。
Description
技术领域
本发明属于有机硅树脂制备技术领域，特别涉及一种用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法。
技术背景
在有机硅产业中，直接法生产甲基氯硅烷时，除了目标产物二甲基二氯硅烷外，还有大量的副产物如一甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氢二氯硅烷、四氯化硅、高沸物、共沸物等，其中一甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氢二氯硅烷由于成份单一，都得了较好的工业应用。高沸物生产高沸硅油，应用于脱模、防水上，较好的解决了高沸物的积压堵库问题，具有较好的经济效益和社会效益(见申请号为201010581672.8、公开号为CN102153752B的中国专利)。由于四氯化硅的沸点和三甲基氯硅烷的沸点比较接近，易形成共沸物，即有机硅产业中所称的有机硅共沸物，分离纯化困难，随着有机硅产业的不断发展和甲基氯硅烷产量的增加，副产的有机硅共沸物越来越多，如何消化有机硅共沸物，综合利用，对有机硅产业具有极大的影响。现有技术中对于有机硅共沸物的资源利用，方向主要是通过各种工艺和技术手段对其组分进行分离，再对其分离后的各种组分进行利用。如王令湖等人于2006年在期刊《有机硅材料》2006,20(2)，75-77中，发表文献“共沸物分离及深加工”中，就用恒沸精馏法、酯化分离法对有机硅共沸物的分离，再对分离后的组分的深加工进行了研究。陈士元等人于2014年在期刊《有机硅材料》第4期发表的文献“基于ASPEN PLUS的有机硅共沸物分离工艺模拟与研究”中，就针对有机硅共沸物各组分的分离的工艺条件和参数进行了研究。但在有机硅共沸物组分沸点接近的条件下对其进行分离，不仅分离困难，工艺流程繁琐，而且增加了额外的资源耗用。
有机硅树脂也称硅树脂，是以Si-O-Si为主链，硅原子上连接有有机基团、具有高度交联结构的交联型半无机型高聚物。在硅树脂中，硅原子可以与一个、两个、三个有机基团相结合，其余化合价由氧来饱和，因此其官能链节包括单官能链节、双官能链节、三官能链节和四官能链节四种。在硅树脂中，MQ硅树脂为单官能链节和四官能链节构成的硅树脂。MQ硅树脂的制备方法主要包括水玻璃法和硅酸酯法，水玻璃法制取MQ硅树脂是由单官能硅氧链节组成的有机二硅氧烷和二氧化硅水溶液在醇酸介质中平衡化反应制取，硅酸酯法是由封端剂与正硅酸乙酯在醇、酸介质中平衡化反应制取。水玻璃法生产工艺简单，原料易得，成本较低，易于制得低M/Q产品，但结构不易控制，易凝胶化。硅酸酯法所得产物性能良好，M/Q易于控制，但是价格昂贵，后续工艺教复杂，在一定程度上限制了其发展和应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，具有简化制备工艺、利用有机硅共沸物的效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完；S2，烷氧基硅烷滴完后，升温到70-90℃，维持回流反应2-4小时；S3，降温到50-55℃，静置分层；S4，向反应容器中加入碱中和或加水水洗到中性；S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤；S6，将反应容器内料液温度升温到80-150℃，减压脱去溶剂，得到MQ硅树脂。
通过采用上述技术方案，本发明用有机硅共沸物作为原料，滴加烷氧基硅烷，双封头作为封端剂，化学反应方程式为mSiCl4+n(CH3)3SiCl+pH2O→[(CH3)3Si0.5]a[(HO)xSiO(4-x)/2]b+qHCl，mSi(OR)4+n[R(3-x)VixSi]2O+pH2O→[R(3-x)ViSi0.5]a[(HO)ySiO(4-y)/2]b+4mROH，式中R为甲基或乙基，x为0或1，y为0－3的整数，mSiCl4+n(CH3)3SiCl为有机硅共沸物，[(CH3)3Si0.5]a[(HO)xSiO(4-x)/2]b为MQ硅树脂，n[R(3-x)VixSi]2O为双封头。
通过上述方法制备得到MQ硅树脂，简化工艺流程，降低生产成本。其次，充分利用直接法生产甲基氯硅烷时的副产物有机硅共沸物，不需要对有机硅共沸物组分进行分离，直接将其用作原料，避免了资源的浪费，起到环保、综合利用资源的效果，具有较好的经济效益。滴加烷氧基硅烷，有机硅共沸物水解生成氢离子，能催化烷氧基硅烷水解，不需要另外加入酸性催化剂，节约资源，环保。
本发明的进一步设置为：S1中，有机硅共沸物的份数为100份。
本发明的进一步设置为：S1，中，溶剂份数为150-200份；水的份数为250份-300份；低级醇的份数为18-22份；双封头的份数为3-5份；烷氧基硅烷的份数为20-55份。
本发明的进一步设置为：所述有机硅共沸物包括三甲基氯硅烷和四氯化硅。
通过采用上述技术方案，有机硅共沸物指的是直接法生产甲基氯硅烷的副产物有机硅共沸物，在有机硅产业中也成为副产共沸物，主要包括三甲基氯硅烷和四氯化硅，因两者沸点解决，现有技术中通常在对有机硅共沸物资源利用时，需要采用恒沸精馏法对其组分进行分离，分离工艺中能耗大，流程长。本发明在对有机硅共沸物进行利用时，不需要再对其组分进行分离，节约能耗，环保。
本发明的进一步设置为：所述烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷低聚物中的一种或多种，所述四乙氧基硅烷低聚物为硅32、硅40中的一种。
通过采用上述技术方案，四乙氧基硅烷又称硅酸乙酯、正硅酸乙酯，硅32又称硅酸乙酯32，硅40又称硅酸乙酯40。
本发明的进一步设置为：所述双封头为六甲基二硅氧烷或四甲基二乙烯基二硅氧烷或六甲基二硅氧烷与四甲基二乙烯基二硅氧烷以任意比混合的混合物。
通过采用上述技术方案，双封头起到封端剂的作用。
本发明的进一步设置为：所述低级醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种。
通过采用上述技术方案，低级醇为短碳链醇，为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种。
本发明的进一步设置为：所述溶剂为芳烃溶剂或脂类环保溶剂，所述芳烃溶剂为甲苯或二甲苯，所述脂类环保溶剂为醋酸丁酯或PMA或DBE。
本发明的进一步设置为：S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头、5-20份N-乙酰基二氢鞘氨醇，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完。
通过采用上述技术方案，N-乙酰基二氢鞘氨醇分子式为C20H41NO3，其投入反应容器中，分散于生成的MQ硅树脂中，能与MQ硅树脂的分子链结合，可显著抑制MQ硅树脂的热分解，提高MQ硅树脂的耐热老化性能。
本发明的进一步设置为：S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头、5-10份金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、1-10份十三烷醇山嵛酯，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完。
通过采用上述技术方案，金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、十三烷醇山嵛酯共同分散于生成的MQ硅树脂中，在与MQ硅树脂的分子链结合后，也能显著抑制MQ硅树脂的热分解，提高MQ硅树脂的热稳定性和耐热老化性能。且金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、十三烷醇山嵛酯与N-乙酰基二氢鞘氨醇共同存在时，还能在提高MQ硅树脂的耐热老化性能上起到协同增效的作用。
本发明的有益效果是：采用直接法生产甲基氯硅烷的副产物有机硅共沸物、烷氧基硅烷等原料，直接合成MQ硅树脂，简化工艺流程，降低生产成本；在不需要对有机硅共沸物组分进行分离的情况下，能用其作为原料生成MQ硅树脂，对资源进行综合利用，降低能耗，具有较好的经济效益。
具体实施方式
实施例1：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂170份、水400份、低级醇30份、双封头10份，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在20℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到60℃，滴加烷氧基硅烷16份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为甲苯，低级醇为乙醇，双封头为六甲基二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到80℃，维持回流反应2小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加入碱中和到中性，碱为氢氧化钠溶液。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到120℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例2：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂200份、水350份、低级醇22份、双封头5份，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在25℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到50℃，滴加烷氧基硅烷55份，在1小时滴完。其中有溶剂为二甲苯，低级醇为异丙醇，双封头为四甲基二乙烯二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为硅40。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到85℃，维持回流反应2.5小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到55℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加入水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到110℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例3：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂160份、水300份、低级醇20份、双封头5份，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在35℃，滴加有机硅共沸物100份，在1.5小时滴完；将反应釜釜内温度升温到60℃，滴加烷氧基硅烷51份，在1小时滴完。其中有溶剂为DBE，低级醇为乙醇，双封头为六甲基二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四乙氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到85℃，维持回流反应2.5小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到130℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例4：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂150份、水250份、低级醇10份、双封头3份，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在50℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到70℃，滴加烷氧基硅烷20份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为PMA，低级醇为异丙醇，双封头为四甲基二乙烯二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为硅32。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到85℃，维持回流反应3小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到120℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例5：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂100份、水200份、低级醇18份、双封头0份，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在50℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到80℃，滴加烷氧基硅烷20份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为醋酸丁酯，低级醇为甲醇，双封头为四甲基二乙烯二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到85℃，维持回流反应3小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到150℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例6：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂260份、水200份、低级醇18份、双封头0份、5份N-乙酰基二氢鞘氨醇，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在50℃，滴加有机硅共沸物150份，在2小时滴完；将反应釜釜内温度升温到80℃，滴加烷氧基硅烷60份，在1.5小时滴完。其中有溶剂为醋酸丁酯，低级醇为甲醇。双封头包括质量比为1:1的六甲基二硅氧烷和四甲基二乙烯二硅氧烷；有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到70℃，维持回流反应4小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到80℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例7：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂260份、水200份、低级醇18份、双封头4份、20份N-乙酰基二氢鞘氨醇，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在50℃，滴加有机硅共沸物50份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到80℃，滴加烷氧基硅烷0份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为醋酸丁酯，低级醇为甲醇，双封头为六甲基二硅氧烷和四甲基二乙烯二硅氧烷的混合物，以质量比计，六甲基二硅氧烷：四甲基二乙烯二硅氧烷＝10:1，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到90℃，维持回流反应4小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加水水洗到中性。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到90℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例8：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂170份、水400份、低级醇30份、双封头10份、5份金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、10份十三烷醇山嵛酯，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在20℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到60℃，滴加烷氧基硅烷16份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为甲苯，低级醇为乙醇，双封头为六甲基二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到80℃，维持回流反应2小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加入碱中和到中性，碱为氢氧化钾溶液。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到120℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实施例8：用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤，S1，以重量份数计，取溶剂170份、水400份、低级醇30份、双封头10份、10份N-乙酰基二氢鞘氨醇、5份金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、10份十三烷醇山嵛酯，投入反应容器中，反应容器为反应釜。开启反应釜的搅拌，控制反应釜釜内温度在20℃，滴加有机硅共沸物100份，在1小时滴完；将反应釜釜内温度升温到60℃，滴加烷氧基硅烷16份，在0.5小时滴完。其中有溶剂为甲苯，低级醇为乙醇，双封头为六甲基二硅氧烷，有机硅共沸物为直接法生产甲基氯硅烷时的副产物，其组分包括三甲基氯硅烷和四氯化硅；烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷。
S2，在烷氧基硅烷滴完后，将反应釜的釜内料液温度升温到80℃，维持回流反应2小时。
S3，将反应釜内料液温度降温到50℃，静置分层。
S4，向反应釜的料液中加入碱中和到中性，碱为碳酸氢钠溶液。
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤。
S6，将反应釜中的料液升温到120℃，减压脱溶剂，得到MQ硅树脂。
实验部分：
MQ硅树脂的红外光谱分析：采用日本岛津公司NICOLET ANTARIS型FTIR光谱仪对各实施例制得的MQ硅树脂进行红外分析，试样采用KBr压片法制得，对试样的扫描范围为400-4000cm-1。经红外光谱分析，各实施例中的MQ硅树脂的图谱中，在845/1256/759cm-1附近出现明显的吸收峰，表面含有Me3SiO(M)基存在，在1070cm-1附近出现吸收峰，呈双峰形式，说明Si-O-Si键；在3442cm-1附近出现明显的Si-OH吸收峰，说明得到的MQ硅树脂中还存在一定量的Si-OH键。上述几个吸收峰的存在说明，各实施例得到的产物为MQ硅树脂。
MQ硅树脂耐热老化性能试验：采用德国耐驰STA499C热重分析仪对各实施例的MQ硅树脂进行分析，升温范围为300-800℃，氮气氛围，升温速率为15℃/min，记录MQ硅树脂失重10％时的温度。试验结果如下：实施例1-8的失重10％的温度依次为413℃、415℃、411℃、411℃、412℃、451℃、443℃、489℃，由试验结果可知，通过本发明的制备方法制备的MQ硅树脂热稳定性好，原料中的N-乙酰基二氢鞘氨醇、金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、十三烷醇山嵛酯均能提高硅树脂的热稳定性能，且三者能起到协同增效的作用。
Claims (10)
1.一种用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤，
S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完；
S2，烷氧基硅烷滴完后，升温到70-90℃，维持回流反应2-4小时；
S3，降温到50-55℃，静置分层；
S4，向反应容器中加入碱中和或加水水洗到中性；
S5，用活性炭对反应容器中的料液进行脱色、过滤；
S6，将反应容器内料液温度升温到80-150℃，减压脱去溶剂，得到MQ硅树脂。
2.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：S1中，有机硅共沸物的份数为100份。
3.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：S1，中，溶剂份数为150-200份；水的份数为250份-300份；低级醇的份数为18-22份；双封头的份数为3-5份；烷氧基硅烷的份数为20-55份。
4.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：所述有机硅共沸物包括三甲基氯硅烷和四氯化硅。
5.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：所述烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷低聚物中的一种或多种，所述四乙氧基硅烷低聚物为硅32、硅40中的一种。
6.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：所述双封头为六甲基二硅氧烷或四甲基二乙烯基二硅氧烷或六甲基二硅氧烷与四甲基二乙烯基二硅氧烷以任意比混合的混合物。
7.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：所述低级醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种。
8.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：所述溶剂为芳烃溶剂或脂类环保溶剂，所述芳烃溶剂为甲苯或二甲苯，所述脂类环保溶剂为醋酸丁酯或PMA或DBE。
9.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头、5-20份N-乙酰基二氢鞘氨醇，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完。
10.根据权利要求1所述的用有机硅共沸物直接合成MQ硅树脂的制备方法，其特征在于：S1，以重量份数计，取100-260份溶剂、200-400份水、10-30份低级醇、0-10份双封头、5-10份金刚烷基甲酰胺基羟基苯甲酰胺、1-10份十三烷醇山嵛酯，投入反应容器中，控制温度在20-50℃，滴加50-150份有机硅共沸物，在1-2小时滴完；升温到50-80℃，滴加0-60份烷氧基硅烷，在0.5-1.5小时滴完。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811429201.8A CN109575290A (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811429201.8A CN109575290A (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109575290A true CN109575290A (zh) | 2019-04-05 |
Family
ID=65925038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811429201.8A Pending CN109575290A (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109575290A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120557A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-16 | 湖北晟特新材料有限公司 | 一种无废弃物排放的mq硅树脂及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5410007A (en) * | 1994-05-31 | 1995-04-25 | General Electric Company | Particulated platinum group metal containing silicone resin catalyst, method for making, and use |
| CN1810860A (zh) * | 2005-01-27 | 2006-08-02 | 瓦克化学股份公司 | 连续制造低烷氧基含量的聚硅氧烷树脂的方法 |
| US20090043067A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Fujifilm Corporation | Process for producing lens, and lens |
| WO2009113971A1 (en) * | 2006-07-27 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
| CN101568573A (zh) * | 2007-01-31 | 2009-10-28 | 瓦克化学有限公司 | 制备有机聚硅氧烷的方法 |
| CN102061142A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-18 | 吉林华丰有机硅有限公司 | 有机硅压敏胶制备工艺 |
| CN102850548A (zh) * | 2011-07-01 | 2013-01-02 | 瓦克化学股份公司 | 制备有机聚硅氧烷的方法 |
| CN103131012A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-06-05 | 武汉大学 | 一种聚硅烷/硅树脂杂化光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN104558611A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 武汉大学 | 一种mdtq硅树脂及其制备方法和应用 |
| CN107459651A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-12 | 广州天赐有机硅科技有限公司 | 有机聚硅氧烷树脂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-11-27 CN CN201811429201.8A patent/CN109575290A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5410007A (en) * | 1994-05-31 | 1995-04-25 | General Electric Company | Particulated platinum group metal containing silicone resin catalyst, method for making, and use |
| CN1810860A (zh) * | 2005-01-27 | 2006-08-02 | 瓦克化学股份公司 | 连续制造低烷氧基含量的聚硅氧烷树脂的方法 |
| WO2009113971A1 (en) * | 2006-07-27 | 2009-09-17 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a silicone resin |
| CN101568573A (zh) * | 2007-01-31 | 2009-10-28 | 瓦克化学有限公司 | 制备有机聚硅氧烷的方法 |
| US20090043067A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Fujifilm Corporation | Process for producing lens, and lens |
| CN102061142A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-05-18 | 吉林华丰有机硅有限公司 | 有机硅压敏胶制备工艺 |
| CN102850548A (zh) * | 2011-07-01 | 2013-01-02 | 瓦克化学股份公司 | 制备有机聚硅氧烷的方法 |
| CN103131012A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-06-05 | 武汉大学 | 一种聚硅烷/硅树脂杂化光引发剂及其制备方法和用途 |
| CN104558611A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 武汉大学 | 一种mdtq硅树脂及其制备方法和应用 |
| CN107459651A (zh) * | 2017-09-21 | 2017-12-12 | 广州天赐有机硅科技有限公司 | 有机聚硅氧烷树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 陈金龙: "《精细有机合成原理与工艺》", 30 April 1992, 中国轻工业出版社 * |
| 黄文润: "《硅烷偶联剂及硅树脂》", 31 August 2010, 四川科学技术出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120557A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-16 | 湖北晟特新材料有限公司 | 一种无废弃物排放的mq硅树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103589336B (zh) | 一种室温固化丙烯酸杂聚硅氧烷纳米陶瓷防护涂料及其制备方法 | |
| CN102875811B (zh) | 苯基乙烯基mq硅树脂的制备方法 | |
| CN104892942A (zh) | 一种加成型有机硅橡胶用增粘剂及制备方法 | |
| CN104479133A (zh) | 一种长链烷基改性硅油的制备方法 | |
| CN107573696A (zh) | 一种大功率igbt封装用耐高温有机硅凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN109824903A (zh) | 一种高折射率含硼有机硅增粘剂及其制备方法 | |
| CN102532186B (zh) | 一种肟基有机硅化合物的制备方法 | |
| CN109608640A (zh) | 一种高分子量mq硅树脂及其合成方法、应用 | |
| CN101824046A (zh) | 一种利用歧化反应生成二甲基二氯硅烷的方法 | |
| CN105218822B (zh) | 用于高折led液体封装胶的苯基含氢硅油及其制备方法 | |
| CN104558611B (zh) | 一种mdtq硅树脂及其制备方法和应用 | |
| CN102850548A (zh) | 制备有机聚硅氧烷的方法 | |
| CN101781328A (zh) | 一种环硅氧烷的制备方法 | |
| CN101857674B (zh) | 一种耐高温有机硅树脂的合成方法 | |
| CN107226909A (zh) | 一种制织物柔软剂用环氧改性硅油制备方法 | |
| CN109575290A (zh) | 用有机硅共沸物直接合成mq硅树脂的制备方法 | |
| CN104387413B (zh) | 一种直接法制备三烷氧基硅烷的生产方法 | |
| MXPA06004491A (es) | Sintesis facil de aniones de silsesquioxano poliedrico y su uso. | |
| CN102964983B (zh) | 一种硅杂化复合涂覆电子胶及其制备方法 | |
| CN107312175A (zh) | 一种线型聚硼硅氧烷的制备方法 | |
| CN102250133B (zh) | 一种歧化法制备二甲基二氯硅烷的方法 | |
| US5013808A (en) | Method of preparing alkoxy silane and a silicone containing resin | |
| CN103805130A (zh) | 一种无溶剂型钛杂化自催化有机硅胶粘剂 | |
| CN101597303A (zh) | 六乙基环三硅氧烷或三乙基三甲基环三硅氧烷的制备方法 | |
| CN202315894U (zh) | 一种甲基氯硅烷的生产装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |