CN109574789B - 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法 - Google Patents

一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109574789B
CN109574789B CN201811353260.1A CN201811353260A CN109574789B CN 109574789 B CN109574789 B CN 109574789B CN 201811353260 A CN201811353260 A CN 201811353260A CN 109574789 B CN109574789 B CN 109574789B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dichlorobenzene
chlorobenzene
loop reactor
chlorination
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811353260.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109574789A (zh
Inventor
张剑宇
吴春江
丁佐龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Longchang Chemical Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Longchang Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Longchang Chemical Co Ltd filed Critical Jiangsu Longchang Chemical Co Ltd
Priority to CN201811353260.1A priority Critical patent/CN109574789B/zh
Publication of CN109574789A publication Critical patent/CN109574789A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109574789B publication Critical patent/CN109574789B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，包括如下步骤：（1）将氯苯和REUSY分子筛催化剂一起加入环流反应器中，且环流反应器用黑色的布或塑料纸包好，并向环流反应器中的冷凝器内通入冷凝水，恒温水浴通电加热；（2）当温度上升到70～75℃时开始通入氯气反应，并维持流量恒定，反应时间为3～4h，得到对二氯苯。本发明的优点在于：本发明催化剂具有含钠低、活性高、稳定性与抗磨性能优良的特点，能够提高氯化过程中对位异构体的分配比例，进而提高对二氯苯产物的收率；同时，采用优良混合特性和密封性能的环流反应器，以及通氯气时，采用低于所需温度的5℃进行通氯气，工艺简化，且通过各反应条件的限制，进一步提高了产物的收率。

Description

一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法
技术领域
本发明明涉及化工原料的制备方法，特别涉及一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法。
背景技术
对二氯苯是一种重要的有机化工合成原料，广泛用于农药中间体，用作熏蒸杀虫剂、织物防蛀剂、防霉剂、空气脱臭剂，多数用于用于制造卫生球，如在美国32%的对二氯苯用作防臭剂。西欧则占50%。而日本用于防臭、防蛀剂的对二氯苯占其总产能的70%。
对二氯苯的一个重要用途就是用作高性能工程塑料聚苯硫醚的中间体，聚苯硫醚具有耐高温、耐辐射、耐烧蚀，高韧性和高稳定性等优异性能，电子、电气、机械制造及航天航空等领域。
对二氯苯还可用于合成2 ,5-二氯硝基苯是合成染料大红色基GG以及红色基3GL、活性嫩黄和红色RC等的中间体，同时也是医药三氯新（2 ,4 ,4-三氯-2-羟基二苯醚）新型抗菌剂的主要原料。
少量对二氯苯还用于特压润滑剂，腐蚀抑制剂。该品也可作溶剂，诱变剂等。
苯定向氯化法是生产对二氯苯最有价值的工业方法，目前国内某些企业以及世界上大多数企业在采用该生产方法对二氯苯。采用新型的催化剂（如SbCl3与S及FeCl3、AlCl3、SbCl3与S），控制氯、苯的进料比在1.8:1以上，选槽式外循环化学反应装置，采用多槽串联连续逆流操作，产物选用先进的分级结晶分离技术，使产物中二氯苯占产物的80%-90%，对、邻为比为（1-8）:1；该生产方法特点是对二氯苯的产量大，转化率高，原料消耗定额低，质量可靠。
此外，二氯苯的直接氯化是由氯苯与氯气发生的芳香族亲电取代反应。在氯化过程中，要考虑影响邻、对位异构体分配比例的因素，其中，反应条件是一个重要因素，如温度、催化剂、介质等，对异构体的比例分配也产生或大或小的影响；同时，氯苯是一个活性物质，在其氯化过程中往往发生多步取代反应，生成三氯、五氯、六氯等多氯化合物。
因此，在二氯苯制备的过程中，就需要寻找合适的反应条件，进行邻对位的选择性氯化。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简化且能够提高产品收率的氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，其创新点在于：所述生产方法包括如下步骤：
步骤S1：将质量比为1:0.8%～1.2%的氯苯和REUSY分子筛催化剂一起加入环流反应器中，且所述环流反应器用黑色的布或塑料纸包好；同时，向环流反应器中的冷凝器内通入冷凝水，恒温水浴通电加热；
步骤S2：当温度上升到70～75℃时开始通入氯气进行反应，并维持流量恒定，反应时间为3～4h，得到对二氯苯。
进一步地，所述步骤S2中氯气与步骤S1中氯苯的摩尔比为1～1.5:1。
进一步地，所述步骤S2中通入氯气的流量为6～8ml/s。
本发明的优点在于：
（1）本发明氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，其中，催化剂选用REUSY分子筛催化剂，其具有含钠低、活性高、稳定性与抗磨性能优良的特点，能够提高氯化过程中对位异构体的分配比例，进而提高对二氯苯产物的收率；同时，采用优良混合特性和密封性能的环流反应器，以及通氯气时，采用低于所需温度的5℃进行通氯气，工艺简化，且通过各反应条件的限制，进一步提高了产物的收率；
（2）本发明氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，其中，步骤S2中通入氯气的流量为6～8ml/s，氯气流量越大，反应进行的越快，但是因氯气流量过大，反应剧烈，易过早地产生多氯产物，因此通过选用特定的流量及结合特定的反应时间，避免产生多氯产物，从而保证对二氯苯的收率。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例
本实施例氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，该生产方法包括如下步骤：
步骤S1：将460g氯苯和4.6gREUSY分子筛催化剂一起加入环流反应器中，且所述环流反应器用黑色的布或塑料纸包好；同时，向环流反应器中的冷凝器内通入冷凝水，恒温水浴通电加热；
步骤S2：当温度上升到70～75℃时开始以6～8ml/s的流量通入3.9mol的氯气进行反应，并维持流量恒定，反应时间为3～4h，得到对二氯苯，对二氯苯的收率为89.2%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (2)

1.一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，其特征在于：所述生产方法包括如下步骤：
步骤S1：将质量比为1:0 .8%～1 .2%的氯苯和REUSY分子筛催化剂一起加入环流反应器中，且所述环流反应器用黑色的布或塑料纸包好；同时，向环流反应器中的冷凝器内通入冷凝水，恒温水浴通电加热；
步骤S2：当温度上升到70～75℃时开始通入氯气进行反应，并维持流量恒定，反应时间为3～4h，得到对二氯苯。
2.根据权利要求1所述的氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法，其特征在于：所述步骤S2中通入氯气的流量为6～8ml/s。
CN201811353260.1A 2018-11-14 2018-11-14 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法 Active CN109574789B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811353260.1A CN109574789B (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811353260.1A CN109574789B (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109574789A CN109574789A (zh) 2019-04-05
CN109574789B true CN109574789B (zh) 2021-12-14

Family

ID=65922252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811353260.1A Active CN109574789B (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109574789B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL442737A1 (pl) 2022-11-04 2024-05-06 Pcc Rokita Spółka Akcyjna Sposób selektywnego otrzymywania paradichlorobenzenu z ulepszonym odzyskiem układu katalitycznego

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0118851A1 (en) * 1983-03-07 1984-09-19 IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. Process for producing a chlorohalobenzene
EP0154236A1 (en) * 1984-03-07 1985-09-11 IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. Process for producing a halobenzene
JPS60193935A (ja) * 1984-03-16 1985-10-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd ハロゲン化ベンゼン誘導体の製造方法
EP0171265A2 (en) * 1984-08-01 1986-02-12 Tosoh Corporation Process for preparing halogenated benzene derivatives
US4914247A (en) * 1986-01-31 1990-04-03 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Process for preparing para-substituted halogenobenzene derivatives
JPH05140014A (ja) * 1991-11-26 1993-06-08 Kureha Chem Ind Co Ltd パラジクロロベンゼンの製造方法
JPH06321822A (ja) * 1993-05-11 1994-11-22 Nippon Light Metal Co Ltd パラジクロロベンゼンの製造方法及び核塩素化反応用触媒
US5473084A (en) * 1993-06-02 1995-12-05 Industrial Technology Research Institute Chlorination process with high para selectivity
CN1678550A (zh) * 2002-09-04 2005-10-05 吴羽化学工业株式会社 对－二氯苯的制造方法
CN102197010A (zh) * 2008-10-24 2011-09-21 东曹株式会社 对二氯苯的制造方法
CN102361841A (zh) * 2009-03-26 2012-02-22 月岛机械株式会社 对二氯苯的制造方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0118851A1 (en) * 1983-03-07 1984-09-19 IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. Process for producing a chlorohalobenzene
EP0154236A1 (en) * 1984-03-07 1985-09-11 IHARA CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. Process for producing a halobenzene
JPS60193935A (ja) * 1984-03-16 1985-10-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd ハロゲン化ベンゼン誘導体の製造方法
EP0171265A2 (en) * 1984-08-01 1986-02-12 Tosoh Corporation Process for preparing halogenated benzene derivatives
US4914247A (en) * 1986-01-31 1990-04-03 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Process for preparing para-substituted halogenobenzene derivatives
JPH05140014A (ja) * 1991-11-26 1993-06-08 Kureha Chem Ind Co Ltd パラジクロロベンゼンの製造方法
JPH06321822A (ja) * 1993-05-11 1994-11-22 Nippon Light Metal Co Ltd パラジクロロベンゼンの製造方法及び核塩素化反応用触媒
US5473084A (en) * 1993-06-02 1995-12-05 Industrial Technology Research Institute Chlorination process with high para selectivity
CN1678550A (zh) * 2002-09-04 2005-10-05 吴羽化学工业株式会社 对－二氯苯的制造方法
CN102197010A (zh) * 2008-10-24 2011-09-21 东曹株式会社 对二氯苯的制造方法
CN102361841A (zh) * 2009-03-26 2012-02-22 月岛机械株式会社 对二氯苯的制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MFI-type zeolite nanosheets for gas-phase aromatics chlorination: a strategy to overcome mass transfer limitations;Marily ne Boltz等;《RSC Adv.》;20141231;第4卷;第27242-27249页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109574789A (zh) 2019-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109574789B (zh) 一种氯化苯定向氯化生产对二氯苯的方法
CN107778181A (zh) 一种邻硝基溴苄的新合成工艺
CN103819307A (zh) 苯氯化时制备氯苯、对二氯苯和邻二氯苯的方法
US4190609A (en) Process for the directed chlorination of xylenes
CN105837432A (zh) 一种3,5-二氯苯甲酰氯的新制备方法
CN105085202A (zh) 合成三氯甲氧基苯的方法
CN105906502A (zh) 一种3,5-二氯苯甲酰氯的制备方法
Gombos et al. Selective Electrochemical Dibromination of Terpenes and Naturally Derived Olefins
CN103102243B (zh) 一种制备对氯甲苯的方法
CN107915659A (zh) 一种3,4‑二氯苯腈的合成方法
CN109665990A (zh) 一种啶酰菌胺的合成工艺
CN105315127B (zh) 一种4‑叔丁基溴苄的制备方法
CN106565411A (zh) 一种甲苯环氯化制备邻氯甲苯的方法
JP2011256150A (ja) ９−フルオレノン類の製造方法
Cerfontain et al. Aromatic sulphonation VIII: Partial rate factors in the sulphonation of toluene with aqueous sulphuric acid
JPH0193550A (ja) ジクロロベンゼンの製造方法
CN116969887B (zh) 中间体7-氯-8-喹啉酸的制备工艺及二氯喹啉酸的合成工艺
CN112778171A (zh) 一种3-溴甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸的制备方法
CN108948049B (zh) 一种使用固体超强酸合成三环唑的生产工艺
CN107954907A (zh) 一种芳香三氟甲基砜化合物的合成方法
CN106854136A (zh) 一种间歇法制备混合二氯苯的方法
CN107899615A (zh) 一种定向氯化催化剂及其制备方法与应用
CN107118160A (zh) 一种2‑氰基‑4‑（对甲苯基）‑5‑氯‑1h‑咪唑的制备新工艺
CN108786907A (zh) 一种b修饰h-zsm-5分子筛及其制备方法和应用
CN106242967A (zh) 苯甲酰甲酸甲酯的合成新工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant