CN106854136A - 一种间歇法制备混合二氯苯的方法 - Google Patents

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赵福宝
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
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Abstract

一种间歇法制备混合二氯苯的方法。本发明是以苯、氯气为原料合成二氯苯，采用金属硫化物作为催化剂提高反应收率，反应温度30-60℃，催化剂用量为苯的0.5%(Wt)，反应时间60-120min，使二氯苯收率达到93%，间二氯苯收率小于1%，多氯苯收率小于1%。

Description

一种间歇法制备混合二氯苯的方法
技术领域
本发明涉及一种间歇法制备混合二氯苯的新方法。
背景技术
二氯苯是指对二氯苯、邻二氯苯、间二氯苯，是重要的精细化工原料，广泛应用于医药、溶剂、染料、防霉剂、防蛀剂、除臭剂等领域，其中对二氯苯和邻二氯苯需求量较大，1993年国家正式确定将对二氯苯作为第三代新型防霉剂，用来代替萘制卫生球，此后，由于低毒和药效好的优点，对二氯苯得到迅速发展，在发达国家，对二氯苯还是聚苯硫醭的主要生产原料。邻二氯苯是农药、医药、染料的原料和中间体，用于制造氟氯苯胺、二氯苯胺、邻苯二酚、杀星类抗淋病药、三氯杀虫酯等，也可用于TDI树脂的生产，目前二氯苯的生产技术日益完善和成熟，但在技术方面，国内与国外以及国内各企业之间仍有着一定的差距。
目前生产厂家采用的生产工艺主要是苯与氯气在催化下氯化得氯化液（直接氯化法），再经水洗、中和、粗馏、精馏除去氯化苯和多氯苯而得到成品二氯苯。反应放出的氯化氢用水吸收制成盐酸；目前生产工艺中存在二氯苯反应收率低、能耗高的缺点。
发明内容
本发明的目的要克服目前生产工艺中存在二氯苯反应收率低，间二氯苯、多氯苯含量高的缺点。
本发明主要技术方案：间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于：苯在催化剂存在下，在 20～60℃温度下，通入氯气反应1～3小时，得氯化反应液，氯化反应液经后处理制得对二氯苯、邻二氯苯，所述的催化剂为金属硫化物，所述催化剂的用量为苯质量的0.1～1％（wt）。
一般地，所述催化剂采用硫化铁、硫化铜、硫化锌、硫化锑中的一种或几种。
所述的催化剂的用量为苯质量的0.5％（wt）。
所述的温度为30～ 60℃。
所述的反应时间为1～2 小时。
所述的氯化反应液的后处理为：将氯化反应液经水洗、碱洗、精馏塔精馏得二氯苯纯品。
所述反应生成的尾气用水吸收生产副产盐酸。
本发明间歇法制备混合二氯苯的方法，使二氯苯的收率93%以上，间二氯苯的收率小于1%、多氯苯的收率小于1%，达到节约能耗，提高转化率的效果。
下面通过实施例对本发明做进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
实施例 1
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁，通入氯气，搅拌，反应温度30-60℃，反应压力常压，反应时间105min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率4.7%（以苯计）,对二氯苯收率71.5%（以苯计），邻二氯苯收率22.6%（以苯计），间二氯苯收率0.21%（以苯计），多氯苯收率0.94%（以苯计）。
实施例 2
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁，通入氯气，搅拌，反应温度30-60℃，反应压力常压，反应时间105min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率5.2%（以苯计）,对二氯苯收率71.4%（以苯计），邻二氯苯收率22.5%（以苯计），间二氯苯收率0.20%（以苯计），多氯苯收率0.60%（以苯计）。
实施例 3
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁，通入氯气，搅拌，反应温度30-60℃，反应压力常压，反应时间110min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率5.6%（以苯计），对二氯苯收率72.3%（以苯计），邻二氯苯收率21.4%（以苯计），间二氯苯收率0.10%（以苯计），多氯苯收率0.60%（以苯计）。
实施例 4
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化锑，通入氯气，搅拌，反应温度40-60℃，反应压力常压，反应时间105min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率5.1%（以苯计），对二氯苯收率72.4%（以苯计），邻二氯苯收率22.0%（以苯计），间二氯苯收率0.20%（以苯计），多氯苯收率0.50%（以苯计）。
实施例 5
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁、硫化铜，通入氯气，搅拌，反应温度50-60℃，反应压力常压，反应时间110min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率4.6%（以苯计），对二氯苯收率72.2%（以苯计），邻二氯苯收率22.4%（以苯计），间二氯苯收率0.10%（以苯计），多氯苯收率0.60%（以苯计）。
实施例 6
苯和催化剂按100:0.5(重量)比例进入釜式反应器，催化剂为采用硫化铁、硫化锑，通入氯气，搅拌，反应温度35-55℃，反应压力常压，反应时间105min，反应生产的尾气进入石墨冷凝器冷凝，气相进入水喷淋装置吸收生成副产盐酸，反应液处理后，苯转化率100%，一氯化苯收率5.0%（以苯计），对二氯苯收率72.2%（以苯计），邻二氯苯收率21.5%（以苯计），间二氯苯收率0.50%（以苯计），多氯苯收率0.60%（以苯计）。
以上实例表明：在本发明条件下的间歇法制备混合二氯苯，使二氯苯收率达到93%以上，间二氯苯的收率小于1%、多氯苯的收率小于1%。

Claims (9)

1.一种间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于：苯在催化剂存在下，在 20～60℃温度下，通入氯气反应1～3小时，得氯化反应液，氯化反应液经后处理制得对二氯苯、邻二氯苯，所述的催化剂为金属硫化物，所述催化剂的用量为苯质量的0.1～1％（wt）。
2.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于催化剂采用硫化铁、硫化铜、硫化锌、硫化锑中的一种或几种。
3.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于所述的催化剂的用量为苯质量的0.5％（wt）。
4.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于所述的温度为30～ 60℃。
5.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于所述的反应时间为1～2 小时。
6.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于所述的氯化反应液的后处理为：将氯化反应液经水洗、碱洗、精馏塔精馏得二氯苯纯品。
7.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于反应生成的尾气用水吸收生产副产盐酸。
8.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于反应生成的二氯苯的收率93%以上。
9.如权利要求1所述间歇法制备混合二氯苯的方法，其特征在于间二氯苯的含量小于1%、多氯苯的含量小于1%。
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