CN105061137A - 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 - Google Patents
一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105061137A CN105061137A CN201510437658.3A CN201510437658A CN105061137A CN 105061137 A CN105061137 A CN 105061137A CN 201510437658 A CN201510437658 A CN 201510437658A CN 105061137 A CN105061137 A CN 105061137A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biphenyl
- chloromethyl
- synthetic method
- reaction
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明涉及化学合成领域，公开了一种4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括氯化氢气体生成、4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的合成和4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的提纯。本发明解决了现有技术中4,4ˊ-双(氯甲基)联苯的产率低和纯度低等问题。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域，尤其涉及一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法。
背景技术
氯甲基化反应是精细有机合成中一类及其重要的单元反应，芳环的氯甲基化尤为重要，由于氯甲基集团很活泼容易转变为其他基因，因此它为工业生产提供了一系列用途广泛的化工产品和中间体。导入芳香烃的氯甲基可以进一步转变为其他基因，从而能够容易制得一系列新的衍生物，从而实现了物质的转变和改善产品的性能。因为氯甲基化反应能合成一系列工业上的重要中间体，这一反应往往在有机合成和化工生产中有重要的作用，一直以来都是人们研究的重点。氯甲基衍生物通常可用于医药、农药、漆料、香料、添加剂、聚合物的改性剂以及在精细化工有机化学专业的广泛领域。选择适当氯甲基化条件，可以使反应具有更高的选择性和更高的反应性。
由于CBS系列荧光增白剂在增白效果、耐氯、耐酸碱和稳定性方面的优势，其大量应用与天然、人造纤维及塑料的增白。4,4'-双(氯甲基)联苯的合成是合成CBS系列荧光增白剂的瓶颈，若能合成高产率、高纯度的4,4'-双(氯甲基)联苯，将对我国的荧光增白剂事业有明显的推动作用；同时4,4'-双(氯甲基)联苯还是合成医药树脂中间体的重要原料。
综上所述，提供一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，解决现有技术的产率低和纯度低的问题，显得格外重要。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，解决目前高吸水性材料不易降解、单体残留大、吸水率低等问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤：
S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；
S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：将联苯、多聚甲醛、催化剂、一氯乙酸、冰乙酸和溶剂依次加入反应容器中，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，反应至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的溶剂和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；
S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加溶剂加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
其中，所述步骤S2中的催化剂为无水氯化锌。
优选地，所述步骤S2中的联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.095：0.106。
具体地，所述步骤S2中的冰乙酸加入量为5mL。
优选地，所述步骤S2中的反应温度为37℃，反应时间为8～10h。
优选地，步骤S2和步骤S3中的溶剂为环己烷。
具体地，所述联苯为化学纯，mp68～70℃；所述多聚甲醛、氯化锌、一氯乙酸和冰乙酸均为分析纯。
应用本发明，具有如下有益效果：
(1)本发明在反应过程中加入一氯乙酸，解决了现有的工艺反应时间长，催化剂使用量大等缺点。
(2)本发明的溶剂为环己烷，环己烷溶解性较好，易于后处理脱除，且毒性小，环己烷的使用还能提高产品的收率。
(3)本发明对产物进行多次提纯，使产物的纯度高达98％。
(4)本发明工艺简单，对设备要求较低，成本低廉。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例公开了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤：S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：按联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.095：0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37℃反应8～10h，至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
实施例2
本实施例公开了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤：S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：按联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.108：0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37℃反应8～10h，至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
实施例3
本实施例公开了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤：S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：按联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.095：0.117的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37℃反应8～10h，至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
实施例4
本实施例公开了一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，包括以下步骤：S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：按联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.095：0.106的配比将原料加入反应容器中，并加入冰5mL乙酸和50mL环己烷，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，于37℃反应10～12h，至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的环己烷和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加环己烷加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
通过吸反应收率的试验分析，实施例1为本发明的最优实施例，此时产品的纯度98％，收率为71.0％。
应用本发明，具有如下有益效果：
(1)本发明在反应过程中加入一氯乙酸，解决了现有的工艺反应时间长，催化剂使用量大等缺点。
(2)本发明的溶剂为环己烷，环己烷溶解性较好，易于后处理脱除，且毒性小，环己烷的使用还能提高产品的收率。
(3)本发明对产物进行多次提纯，使产物的纯度高达98％。
(4)本发明工艺简单，对设备要求较低，成本低廉。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、氯化氢气体生成：室温下向浓盐酸中缓慢滴加三氯化磷，通过所述三氯化磷与所述浓盐酸的反应生成氯化氢气体，并通过浓硫酸除水；
S2、4,4'-双(氯甲基)联苯的合成：将联苯、多聚甲醛、催化剂、一氯乙酸、冰乙酸和溶剂依次加入反应容器中，温度控制在35～40℃；通入所述步骤S1中的氯化氢气体，使体系被氯化氢气体所饱和，快速搅拌，反应至反应物成膏状时停止反应，冷却至室温；向反应体系中加入一定量的溶剂和水，搅拌溶解，分出水相；然后经水洗乙醇洗数次至中性、抽滤、干燥，得到粗产物；
S3、4,4'-双(氯甲基)联苯的提纯：将所述步骤S2中的粗产物、甲苯、水和碳酸氢钠加入反应容器中，震荡解热至回流，持续5～10min后，停止加热，分出水相后冰水浴冷却、结晶、过滤、干燥，得到精制产物；再向所述精制产物中加溶剂加热回流，5～10min停止加热，趁热过滤、冷却、结晶、干燥，得到最终产品。
2.根据权利要求1所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的催化剂为无水氯化锌。
3.根据权利要求1或2所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的联苯摩尔量：多聚甲醛摩尔量：无水氯化锌摩尔量：一氯乙酸摩尔量＝0.12：0.26：0.095：0.106。
4.根据权利要求3所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的冰乙酸加入量为5mL。
5.根据权利要求4所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中的反应温度为37℃，反应时间为8～10h。
6.根据权利要求5所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述步骤S2和步骤S3中的溶剂为环己烷。
7.根据权利要求2、4、5或6中任意一项权利要求所述的4,4'-双(氯甲基)联苯的合成方法，其特征在于，所述联苯为化学纯，mp68～70℃；所述多聚甲醛、氯化锌、一氯乙酸和冰乙酸均为分析纯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510437658.3A CN105061137A (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510437658.3A CN105061137A (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105061137A true CN105061137A (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=54490713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510437658.3A Pending CN105061137A (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105061137A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473927A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 湖北三才堂化工科技有限公司 | 一种联苯二氯苄的制备工艺 |
| CN112573993A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-30 | 河北星宇化工有限公司 | 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1077238A (ja) * | 1996-09-04 | 1998-03-24 | Wakayama Pref Gov | ４，４′−ビス（クロロメチル）ジフェニルの効率的製造方法 |
| CN101928198A (zh) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | 上海华理生物医药有限公司 | 一种高纯度的4,4'-二氯甲基联苯的制备方法 |
-
2015
- 2015-07-23 CN CN201510437658.3A patent/CN105061137A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1077238A (ja) * | 1996-09-04 | 1998-03-24 | Wakayama Pref Gov | ４，４′−ビス（クロロメチル）ジフェニルの効率的製造方法 |
| CN101928198A (zh) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | 上海华理生物医药有限公司 | 一种高纯度的4,4'-二氯甲基联苯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 夏天喜等: "4,4-双(氯甲基)联苯的合成研究", 《精细石油化工》 * |
| 葛洪玉等: "极性有机酸催化合成4,4’-二（氯甲基）联苯研究", 《淮海工学院学报（自然科学版）》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107473927A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 湖北三才堂化工科技有限公司 | 一种联苯二氯苄的制备工艺 |
| CN112573993A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-30 | 河北星宇化工有限公司 | 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺 |
| CN112573993B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-03-14 | 河北星宇化工有限公司 | 一种4,4’-双氯甲基联苯的生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103408445B (zh) | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 | |
| CN101823952A (zh) | 一种2，4，5-三氟苯乙酸的制备方法 | |
| CN104311448B (zh) | 一种二硝托胺的制备方法 | |
| CN103664599A (zh) | 一种高纯度三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN103193608B (zh) | 一种以藜芦醚为原料制备邻藜芦醛的方法 | |
| CN103224451B (zh) | 一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法 | |
| CN102766050A (zh) | 一种富马酸二甲酯的合成方法 | |
| CN105061137A (zh) | 一种4,4’-双（氯甲基）联苯的合成方法 | |
| CN105254575A (zh) | 一种磺胺嘧啶的合成方法 | |
| CN107573256A (zh) | 一种对氯苯肼盐酸盐连续化生产方法及其装置 | |
| CN102924244A (zh) | 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺 | |
| CN103450005B (zh) | 一种氯吡格雷及其中间体α-溴代邻氯苯乙酸和α-噻吩乙胺基取代乙酸盐酸盐的制备方法 | |
| CN103058984B (zh) | 西瓜酮的合成方法 | |
| CN105130869B (zh) | 一种Entresto中间体(S)‑5‑(联苯‑4‑羰基)吡咯烷‑2‑酮的合成方法 | |
| CN106699522A (zh) | 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺 | |
| CN102911009A (zh) | 一种连续光引发氯化反应合成三氯甲基苯类产品的工业化方法 | |
| CN102936223A (zh) | 5-碘-2-甲基苯并咪唑的合成方法及纯化方法 | |
| CN106242941A (zh) | 一种环丙基溴甲烷的合成方法 | |
| CN204298287U (zh) | 间苯二甲酰氯生产装置 | |
| CN104402737A (zh) | 一种制备盐酸溴己新的新方法 | |
| CN104230751B (zh) | 一种2,4,4,4-四氯丁腈的合成方法 | |
| CN207276532U (zh) | 抗氧剂565的生产系统 | |
| CN103833660B (zh) | 拉莫三嗪及其中间体的制备方法 | |
| CN103086969B (zh) | 一种亚氨基芪甲酰氯的合成方法 | |
| CN101633599B (zh) | 一种硫酸二甲酯制备一氯甲烷的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20151118 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |