CN109546060A - 电池用陶瓷复合隔膜及其制备方法和电池 - Google Patents

Abstract

本发明提出了用于电池隔膜的涂料及其制备方法、电池隔膜及锂离子电池。所述用于电池隔膜的涂料包括：粘合剂；以及成膜助剂，其中，基于所述粘合剂的总质量，所述成膜助剂的含量为1～25质量％。将本发明的涂料施加于基膜表面所形成的涂层具有剥离强度高、耐热性和稳定性强、电导率高、透气性好以及安全性高等优点，从而赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

Description

电池用陶瓷复合隔膜及其制备方法和电池

技术领域

本发明涉及材料领域。具体地，本发明涉及电池用陶瓷复合隔膜及其制备方法和电池。更具体地，本发明涉及用于电池隔膜的涂料及其制备方法、电池隔膜及锂离子电池。

背景技术

隔膜作为锂离子电池关键元件之一，它的主要作用一是隔离电池的正极和负极，使电池内部的电子不能自由穿过，以防止短路，二是允许电解质中锂离子通过聚烯烃多微孔膜，在正负极间自由通过。目前主要采用水性陶瓷涂布液对聚烯烃多微孔膜进行涂覆改性，利用聚烯烃多微孔膜的高温热闭合及陶瓷涂层的热稳定性得到具有较高安全性、良好吸液保液的聚烯烃陶瓷改性隔膜，之后，聚烯烃陶瓷改性隔膜逐渐成为市场主流复合隔膜。

为了保证陶瓷颗粒在聚烯烃多微孔膜上的粘结性，在水性陶瓷涂布液中往往含有一定比例的粘合剂，粘合剂主要成分为高分子聚合物乳液，传统陶瓷复合隔膜在涂覆干燥过程中，随着水分的挥发，粘合剂乳液颗粒相互靠近、挤压变形，分子链段扩散缠绕而形成连续膜，但是在成膜过程中，较高的玻璃化温度及涂覆浆料中的分散剂、表面活性剂等补加剂会阻碍粘合剂乳液颗粒的粘连成膜，涂覆隔膜虽经干燥箱干燥成膜，但复合膜平面产生的拉伸应力无法完全消除。在涂覆隔膜应用过程中如遇温度升高等情况，聚烯烃多微孔膜收缩，同时粘合剂膜软化变形，释放应力，造成涂覆隔膜收缩，严重的会引起电池正极和负极之间直接接触，电池短路，从而导致热失控，最终引起电池的燃烧、爆炸。

因此，开发高安全性的隔膜已成为行业亟待解决的问题。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决现有技术中存在的技术问题至少之一。

需要说明的是，本发明是基于发明人的下列发现而完成的：

为了进一步降低隔膜的热收缩，提高电池的热稳定性和安全性，发明人尝试添加成膜助剂，发现其可以降低粘合剂的最低成膜温度T_g，使涂覆隔膜在干燥过程完整成膜，释放应力，降低隔膜的热收缩，从而提高电池的热稳定性。并且，进一步地，发明人发现，成膜助剂与粘合剂的配比会影响粘合剂的最低成膜温度T_g，从而影响隔膜的性能。进而，发明人经过大量实验获得两者之间的配比。由此，所得到的涂料施加于基膜所形成的涂层具有极佳的粘附性、剥离强度、耐热性、稳定性和电导率等，以赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

为此，在本发明的一个方面，本发明提出了一种用于电池隔膜的涂料。根据本发明的实施例，所述用于电池隔膜的涂料包括：粘合剂；以及成膜助剂，其中，基于所述粘合剂的总质量，所述成膜助剂的含量为1～25质量％。发明人通过在电池隔膜的涂料中添加成膜助剂，并控制成膜助剂与粘合剂的配比，以便降低粘合剂的最低成膜温度T_g，使涂覆隔膜在干燥过程完整成膜，释放应力，降低隔膜的热收缩，提高稳定性。并且，成膜助剂的添加有利于涂料在干燥过程中粘合剂快速流平铺展，缩短变形的时间，增加粘合剂与无机纳米粒子及与基膜的接触面积，从而提高无机纳米粒子颗粒间及与基膜的粘附性。由此，以赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

根据本发明的实施例，所述用于电池隔膜的涂料还可以具有下列附加技术特征：

根据本发明的实施例，基于所述粘合剂的总质量，所述成膜助剂的含量为10～20质量％，优选15～20质量％。

根据本发明的实施例，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯和丙二醇苯醚的至少之一。

根据本发明的优选实施例，所述成膜助剂选自2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯。

根据本发明的实施例，所述粘合剂选自聚氨酯、丁苯胶乳、苯丙胶乳、芳族聚酰胺乳液、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙烯醇的至少之一。

根据本发明的实施例，所述用于电池隔膜的涂料进一步包括下列的至少之一：无机粒子、表面活性剂以及分散剂。

根据本发明的实施例，所述无机粒子选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、勃姆石、氢氧化镁、氧化钛、氧化钙、硫酸钡和硫酸铝的至少之一，优选氧化铝、勃姆石和氢氧化镁的至少之一。

根据本发明的实施例，所述分散剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚羧酸铵盐、聚丙烯酰胺、聚丙二醇、纤维素、羟甲基纤维素和羧甲基纤维素钠的至少之一。

根据本发明的实施例，所述表面活性剂选自离子型聚丙烯酸酯和非离子型醇改性表面活性剂的至少之一。

根据本发明的实施例，基于所述涂料的总质量，所述表面活性剂的含量为0.3～1.5质量％。

根据本发明的实施例，基于所述无机纳米粒子的总质量，所述粘合剂的含量为0.5～15质量％，优选1～10质量％。

根据本发明的实施例，基于所述涂料的总质量，所述无机纳米粒子的含量为10～60质量％，优选20～40质量％。

根据本发明的实施例，基于所述无机纳米粒子的总质量，所述分散剂的含量为0.2～1.0质量％。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种制备前面所述用于电池隔膜的涂料的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将所述粘合剂、成膜助剂以及任选的分散剂、无机纳米粒子和表面活性剂进行混合处理，以便得到所述用于电池隔膜的涂料。由此，将所得到的涂料施加于基膜表面所形成的涂层具有极佳的粘附性、剥离强度、耐热性、稳定性和电导率等，以赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种电池隔膜。根据本发明的实施例，所述电池隔膜包括：基膜；以及涂层，所述涂层形成于所述基膜的表面上，所述涂层是由前面所述用于电池隔膜的涂料形成的。将本发明的涂料施加于基膜表面所形成的涂层具有剥离强度高、耐热性和稳定性强、电导率高、透气性好以及安全性高等优点，从而赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

根据本发明的实施例，所述基膜选自聚烯烃类微多孔膜、无纺布微多孔膜、聚酰亚胺微多孔膜、芳族聚酰胺微多孔膜，优选地，所述聚烯烃类微孔膜选自聚丙烯微多孔膜和/或聚乙烯微多孔膜。

根据本发明的实施例，所述基膜的厚度为9～20μm。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种锂离子电池。根据本发明的实施例，所述锂离子电池包括：负极材料；正极材料以及前面所述电池隔膜，所述电池隔膜设置于所述负极材料与正极材料之间。由此，根据本发明实施例的锂离子电池具有耐热性强、电导率高和稳定性好等优异性能，适于广泛应用。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

附图说明

本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：

图1显示了根据本发明一个实施例的电池隔膜的结构示意图；以及

图2显示了根据本发明一个实施例的锂离子电池的结构示意图。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

需要说明的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。进一步地，在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。

本发明提出了用于电池隔膜的涂料及其制备方法、电池隔膜及锂离子电池，下面将分别对其进行详细描述。

用于电池隔膜的涂料

在本发明的一个方面，本发明提出了一种用于电池隔膜的涂料。根据本发明的实施例，该用于电池隔膜的涂料包括：粘合剂；以及成膜助剂，其中，基于粘合剂的总质量，成膜助剂的含量为1～25质量％。发明人通过在电池隔膜的涂料中添加成膜助剂，并控制成膜助剂与粘合剂的配比，以便降低粘合剂的最低成膜温度T_g，使涂覆隔膜在干燥过程完整成膜，释放应力，降低隔膜的热收缩，提高稳定性。并且，成膜助剂的添加有利于涂料在干燥过程中粘合剂快速流平铺展，缩短变形的时间，增加粘合剂与无机纳米粒子及与基膜的接触面积，从而提高无机纳米粒子颗粒间及与基膜的粘附性。由此，以赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

根据本发明的实施例，基于粘合剂的总质量，成膜助剂的含量为10～20质量％，优选15～20质量％。发明人经过大量实验得到上述较优配比，由此以降低粘合剂的最低成膜温度T_g，使涂覆隔膜在干燥过程完整成膜，释放应力，降低隔膜的热收缩，提高稳定性，赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。若成膜助剂的添加量过多，涂料在基膜上润湿性变差，涂布表观容易变花，若添加量过低，无法有效地降低粘合剂的最低成膜温度，容易造成隔膜收缩。

根据本发明的实施例，成膜助剂选自乙二醇丁醚(EB)、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚(DPB)、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯(Toxanol酯醇)和丙二醇苯醚(PPH)的至少之一。发明人发现，采用具有羟基或者醚键的成膜助剂能够有效地降低粘合剂的最低成膜温度，降低隔膜的热收缩，提高稳定性。其中，2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯的效果更佳。

根据本发明的实施例，粘合剂选自聚氨酯、丁苯胶乳、苯丙胶乳、芳族聚酰胺乳液、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙烯醇的至少之一。发明人经过大量实验得到上述较优粘合剂种类，由此使得涂料施加于基膜表面形成的涂层具有极佳的粘附性、剥离强度、耐热性、稳定性和电导率，其中芳族聚酰胺乳液效果较佳。

根据本发明的实施例，用于电池隔膜的涂料进一步包括下列的至少之一：无机粒子、表面活性剂以及分散剂。无机粒子性质稳定，不分解、不燃烧、不收缩，涂覆基膜表面，能起到骨架作用，通过粘合剂的链接形成均一的热导界面，具有极佳的热稳定性。分散剂的添加能够使得涂料中各物料之间均匀分散，形成均一体系。表面活性剂的添加能够降低涂料表面能，提高涂料在基膜表面的铺展性。

根据本发明的实施例，无机粒子选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、勃姆石、氢氧化镁、氧化钛、氧化钙、硫酸钡和硫酸铝的至少之一。发明人经过大量实验得到上述无机粒子种类，由此，使得涂料施加于基膜表面形成的涂层具有极佳的稳定性，其中氧化铝、勃姆石和氢氧化镁的效果较佳。

根据本发明的实施例，分散剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚羧酸铵盐、聚丙烯酰胺、聚丙二醇、纤维素、羟甲基纤维素和羧甲基纤维素钠的至少之一。发明人经过大量实验得到上述较优分散剂，由此，使得各物料之间均匀分散，形成均一体系，涂料施加于基膜表面形成的涂层具有较优性能，其中聚羧酸铵盐的效果较佳。

根据本发明的实施例，表面活性剂选自离子型聚丙烯酸酯和非离子型醇改性表面活性剂的至少之一。发明人经过大量实验得到上述较优表面活性剂，由此，可以有效降低涂料表面张力，提高涂料和基膜之间的润湿性以及涂料在基膜表面的铺展性，从而提高涂料的涂布适应性。

根据本发明的实施例，表面活性剂的含量为涂料总质量的0.3～1.5质量％。由此，可以有效降低涂料表面张力，提高涂料和基膜之间的润湿性以及涂料在基膜表面的铺展性，从而提高涂料的涂布适应性。

根据本发明的实施例，基于无机纳米粒子的总质量，粘合剂的含量为0.5～15质量％，优选1～10质量％。由此，隔膜不易发生热收缩，具有极佳的粘附性、剥离强度、耐热性、稳定性和电导率。若粘合剂的添加量过多，涂布涂层粘附性变好，但涂布隔膜透气性增加较大，影响电解液中锂离子通过；若无机纳米粒子的添加量过多，涂布涂层粘附性变差，剥离强度不够，容易造成涂层脱落。

根据本发明的实施例，基于涂料的总质量，无机纳米粒子的含量为10～60质量％，优选20～40质量％。发明人经过大量实验得到无机纳米粒子的较优添加量，由此，所形成的涂层稳定性好，粘度适宜。

根据本发明的实施例，基于无机纳米粒子的总质量，分散剂的含量为0.2～1.0质量％。发明人经过大量实验得到分散剂的较优添加量，由此，使得各物料均匀分散，形成均一体系，赋予涂层较优性能。

制备用于电池隔膜的涂料的方法

在本发明的另一方面，本发明提出了一种制备前面所述用于电池隔膜的涂料的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：将粘合剂、成膜助剂以及任选的分散剂、无机纳米粒子和表面活性剂进行混合处理，以便得到用于电池隔膜的涂料。由此，将所得到的涂料施加于基膜表面所形成的涂层具有极佳的粘附性、剥离强度、耐热性、稳定性和电导率等，以赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

根据本发明的具体实施例，该方法包括：步骤1：将无机纳米粒子与分散剂和水混合形成均质分散液；步骤2：在搅拌条件下加入粘合剂和表面活性剂，搅拌至均匀；步骤3：在搅拌条件下加入成膜助剂，搅拌至均匀，形成性能优异的涂料。

本领域技术人员能够理解的是，前面针对用于电池隔膜的涂料所描述的特征和优点，同样适用于该制备方法，在此不再赘述。

电池隔膜

在本发明的又一方面，本发明提出了一种电池隔膜。根据本发明的实施例，参见图1，该电池隔膜100包括：基膜10以及涂层20，其中涂层20形成于基膜10的表面上，涂层20是由前面所述用于电池隔膜的涂料形成的。如前所述，本发明的涂料形成的涂层具有剥离强度高、耐热性和稳定性强、电导率高、透气性好、安全性高等优异特性，由此，赋予电池隔膜优异性能，适于广泛应用。

根据本发明的实施例，基膜选自聚烯烃类微多孔膜、无纺布微多孔膜、聚酰亚胺微多孔膜、芳族聚酰胺微多孔膜，优选地，聚烯烃类微孔膜选自聚丙烯微多孔膜和/或聚乙烯微多孔膜。由于聚烯烃类微多孔膜具有微孔结构，从而形成通路，使得锂离子自由通过，实现充放电效果。当电池过度充电或者温度过高，微多孔膜所特有的闭孔功能将电池的正极与负极隔开，防止短路。

根据本发明的实施例，基膜的厚度为9～20μm。发明人发现，本发明的基膜厚度较佳，隔膜电阻相对较小，有利于锂离子的顺利通过。并且，透气度适宜，可以有效防止正负极接触、锂枝晶刺穿隔膜以及电阻增大。

需要说明的是，本发明对于形成涂层的方式不作严格限定，可以采用喷涂、刷涂、浸渍、滚涂等，具体可以根据实际情况灵活选择。另外，对于涂层的形成位置也不作严格要求，可以是基膜的单侧或者双侧，具体可以根据实际情况灵活选择。

本领域技术人员能够理解的是，前面针对用于电池隔膜的涂料所描述的特征和优点，同样适用于该电池隔膜，在此不再赘述。

锂离子电池

在本发明的又一方面，本发明提出了一种锂离子电池。根据本发明的实施例，参见图2，该锂离子电池1000包括：负极材料200；正极材料300；以及前面所述电池隔膜100，电池隔膜100设置于负极材料200与正极材料300之间。电池隔膜不仅能够将正极与负极隔开，防止出现短路，还可以使锂离子自由通过，实现充放电效果。当电池过度充电或者温度过高，电池隔膜所特有的闭孔功能将电池的正极与负极隔开，防止短路。如前所述，本发明的电池隔膜具有耐热性和稳定性强、电导率高、透气性好、安全性高等特性，由此，赋予锂离子电池优异性能，适于广泛应用。

需要说明的是，本发明的锂离子电池还可以包括常规组件，例如电解液、外壳、正极耳、负极耳、绝缘板、垫片、安全阀等，对此不作严格限定，可以根据实际需要灵活选择。

本领域技术人员能够理解的是，前面针对电池隔膜所描述的特征和优点，同样适用于该锂离子电池，在此不再赘述。

下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解，下面的实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

实施例1

在该实施例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将1300g水、1000gα-氧化铝、12.56g固含量为40％的聚羧酸铵盐，搅拌均匀后砂磨10min后补加300g固含量为10％的芳族聚酰胺乳液、16.4g聚丙烯酸酯钠盐(离子型)和6.0gToxanol酯醇，以1000r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的12μm PE膜，涂覆厚度为4μm，40℃下干燥60s。

实施例2

在该实施例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将1250g水、1000gα-氧化铝、22.60g固含量为40％的聚丙烯酸，搅拌均匀后砂磨10min后补加310g固含量为10％的芳族聚酰胺乳液、16.4g聚丙烯酸酯钠盐(离子型)、4.72gToxanol酯醇，以1000r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的16μm PE膜，涂覆厚度为4μm，40℃下干燥60s。

实施例3

在该实施例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将1350g水、1000gα-勃姆石、6.59g固含量为40％的聚羧酸铵盐，搅拌均匀后砂磨10min后补加168g固含量为6％的聚乙烯醇溶液、16.4g聚丙烯酸酯钠盐(离子型)、2gToxanol酯醇，以1000r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的16μm PE膜，涂覆厚度为4μm，40℃下干燥60s。

实施例4

在该实施例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将1300g水、1000gα-氧化铝、83.00g固含量为6％的聚乙烯醇，搅拌均匀后砂磨10min后补加310g固含量为10％的芳族聚酰胺乳液、35g聚丙烯酸酯钠盐(离子型)、4.65g乙二醇丁醚，以1000r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的16μm PE膜，涂覆厚度为4μm，40℃下干燥60s。

实施例5

在该实施例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将3500g水、1000gα-氧化铝、12.56g固含量为40％的聚羧酸铵盐，搅拌均匀后砂磨10min后补加310g固含量为10％的芳族聚酰胺乳液、16.4g多支链醇改性表面活性剂(非离子型)、6.2g Toxanol酯醇，以1000r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的12μm PE膜，涂覆厚度为2μm，40℃下干燥60s。

对比例1：

在该对比例中，按照下列方法制备锂离子电池隔膜：

将1200g水、1000gα-氧化铝、12.56g固含量为40％的聚羧酸铵盐，搅拌均匀后砂磨10min后补加310g固含量为10％的芳族聚酰胺乳液、16.4g聚丙烯酸酯钠盐，以300r/min搅拌30min，涂布液配置完成。将涂布液单侧涂覆辽源鸿图锂电隔膜科技股份有限公司生产的16μm PE膜，涂覆厚度为4μm，40℃下干燥60s。

对比例2

按照实施例1的方法制备锂离子电池隔膜，区别在于，将Toxanol酯醇的添加量改为7.5g。

对比例3

按照实施例1的方法制备锂离子电池隔膜，区别在于，粘合剂芳族聚酰胺乳液的用量为1235g。

对比例4

按照实施例5的方法制备锂离子电池隔膜，区别在于，粘合剂芳族聚酰胺乳液的用量为60g。

实施例6

对实施例1～5以及对比例1～4所得到的锂离子电池隔膜进行性能测试，具体如下：

热收缩测试：参照标准GB/T 12027-2004测定热收缩性，具体如下：

取12cm×12cm的样片，标明横向纵向，然后用记号笔分别在横向纵向画上直线，用游标卡尺量加热前的长度，分别记下数据。

将样片放入设定温度恒温恒湿箱中，120℃或130℃下保温1小时。然后打开恒温恒湿箱的门，并关掉电源，自然冷却至室温，取出样片放置15-20分钟后，用游标卡尺测量加热后的长度，分别记录数据。

热收缩率计算公式为：

热收缩率(％)＝(加热前长度-加热后长度)/加热前长度×100

剥离力测试：将隔膜裁成20mm×200mm的长条，同时将175μm的PET片基裁成20mm×200mm的长条。用双面胶带将隔膜没有涂层的一面与PET片基平面粘合。加压使PET片基与基膜紧密贴合。用3M的胶带与有涂层的面粘合，然后加压使其紧密贴合。采用拉力机将上述压合好的样品一端固定，另一端拉住3M胶带，开启拉力机，测试结果为剥离力(剥离强度)。

透气性测试：参照标准GB/T 458-2008(ISO5636-5:2003)，具体如下：

将样片在温度23℃±2环境下，放在干燥器中进行状态调节，将状态调节好的样品放入透气性测试仪中，开始测试，记录透过100cc空气所需的时间，测试3次后取平均值。

由表1可以看出，实施例1-5中，成膜助剂的添加可有效改善涂覆隔膜的热收缩性能，对比例1中，不添加成膜助剂，隔膜的容易发生热收缩，性能较差。对比例2中，成膜助剂的添加量过多会造成隔膜不润湿现象严重，表观无法达到合格标准。

表1热收缩性评价

由表2可以看出，粘合剂用量较多时，涂布样片透气性增加较多，组装电池后会影响电解液中锂离子通过；粘合剂用量较少时，涂布样片剥离强度不够，涂层容易从隔膜脱落。

表2涂布样片粘附性及透气性评价

	剥离强度(N/13mm)	透气性(s/100cc)
			实施例1	2.15	173
对比例3	4.63	362
			对比例4	0.27	159

对比例5

按照实施例1的方法制备锂离子电池隔膜，区别在于，水的添加量为500g。

由此，造成无机粒子的含量过多，所制备涂布液分散后粘度为632mPa·s，涂布过程拉丝较多，表观较难控制。

对比例6

按照实施例1的方法制备锂离子电池隔膜，区别在于，水的添加量为4500g。

由此，造成无机粒子的含量过低，所制备涂布液分散后粘度为4.2mPa·s，涂布液粘度偏小，涂布液回流现象严重，涂布样片干燥困难。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种用于电池隔膜的涂料，其特征在于，包括：

粘合剂；以及

成膜助剂，

其中，基于所述粘合剂的总质量，所述成膜助剂的含量为1～25质量％。

2.根据权利要求1所述用于电池隔膜的涂料，其特征在于，基于所述粘合剂的总质量，所述成膜助剂的含量为10～20质量％，优选15～20质量％。

3.根据权利要求1所述用于电池隔膜的涂料，其特征在于，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯和丙二醇苯醚的至少之一，

优选地，所述成膜助剂选自2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯。

4.根据权利要求1所述用于电池隔膜的涂料，其特征在于，所述粘合剂选自聚氨酯、丁苯胶乳、苯丙胶乳、芳族聚酰胺乳液、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙烯醇的至少之一。

5.根据权利要求1所述用于电池隔膜的涂料，其特征在于，进一步包括下列的至少之一：

无机粒子；

表面活性剂；以及

分散剂。

6.根据权利要求5所述用于电池隔膜的涂料，其特征在于，所述无机粒子选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化镁、勃姆石、氢氧化镁、氧化钛、氧化钙、硫酸钡和硫酸铝的至少之一，优选氧化铝、勃姆石和氢氧化镁的至少之一，

任选地，所述分散剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚羧酸铵盐、聚丙烯酰胺、聚丙二醇、纤维素、羟甲基纤维素和羧甲基纤维素钠的至少之一；

任选地，所述表面活性剂选自离子型聚丙烯酸酯和非离子型醇改性表面活性剂的至少之一；

任选地，基于所述涂料的总质量，所述表面活性剂的含量为0.3～1.5质量％；

任选地，基于所述无机纳米粒子的总质量，所述粘合剂的含量为0.5～15质量％，优选1～10质量％；

任选地，基于所述涂料的总质量，所述无机纳米粒子的含量为10～60质量％，优选20～40质量％；

任选地，基于所述无机纳米粒子的总质量，所述分散剂的含量为0.2～1.0质量％。

7.一种制备权利要求1～6任一项所述用于电池隔膜的涂料的方法，其特征在于，包括：

将所述粘合剂、成膜助剂以及任选的分散剂、无机纳米粒子和表面活性剂进行混合处理，以便得到所述用于电池隔膜的涂料。

8.一种电池隔膜，其特征在于，包括：

基膜；以及

涂层，所述涂层形成于所述基膜的表面上，

所述涂层是由权利要求1～6任一项所述用于电池隔膜的涂料形成的。

9.根据权利要求8所述的电池隔膜，其特征在于，所述基膜选自聚烯烃类微多孔膜、无纺布微多孔膜、聚酰亚胺微多孔膜、芳族聚酰胺微多孔膜，优选地，所述聚烯烃类微孔膜选自聚丙烯微多孔膜和/或聚乙烯微多孔膜；

任选地，所述基膜的厚度为9～20μm。

10.一种锂离子电池，其特征在于，包括：

负极材料；

正极材料；以及

权利要求8或9所述的电池隔膜，所述电池隔膜设置于所述负极材料与正极材料之间。