CN109476925A - 固化性树脂组合物、固化物、燃料电池以及密封方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供为低粘度并且具有橡胶物性、氢气阻隔性等特性的固化性树脂组合物。所述固化性树脂组合物的特征在于，含有下述的(A)～(D)成分。(A)成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物，(B)成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基的化合物，(C)成分：氢化硅烷化催化剂，(D)成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰的增塑剂。

Description

固化性树脂组合物、固化物、燃料电池以及密封方法
技术领域
本发明涉及为低粘度并且具有橡胶物性、氢气阻隔性等特性的固化性树脂组合物。
背景技术
近年来，燃料电池作为汽车、家庭用的新能源系统备受关注。燃料电池是通过使氢与氧进行化学反应而取出电的发电装置。另外，燃料电池由于发电时的能源效率高、通过氢与氧的反应而生成水，因此，是清洁的新一代发电装置。燃料电池有固体高分子型燃料电池、磷酸型燃料电池、熔融碳酸盐型燃料电池、固体氧化物型燃料电池这4个方式，其中，固体高分子型燃料电池由于运转温度为较低温(80℃左右)且为高发电效率，因此，在汽车用动力源、家庭用发电装置、手机等电子设备用小型电源、应急电源等用途中备受期待。
如图1所示，固体高分子型燃料电池的电池1是具备电解质膜电极接合体5(MEA)、支撑所述MEA的框架6以及形成有气体的流路的隔离件2的结构，所述电解质膜电极接合体5是高分子电解质膜4被夹持于燃料电极3a、空气电极3b之间的结构。
为了启动固体高分子型燃料电池，需要分别隔离地对阳极电极供给含有氢的燃料气体，对阴极电极供给含有氧的氧化气体(氧气)。这是因为如果隔离不充分而一个气体与另一个气体混合，则有可能引起发电效率的降低。从这样的背景出发，出于防止燃料气体、氧化气体等的泄露的目的，大多使用密封剂。具体而言，在相邻的隔离件彼此之间、隔离件与框架之间、框架与电解质膜或MEA之间等使用密封剂。
作为固体高分子型燃料电池中使用的密封剂，由于是氢气阻隔性、低透湿性、耐热性、耐酸性、挠性优异的橡胶弹性体，因此，研究了使用聚异丁烯系聚合物的进行氢化硅烷化反应的加热固化性树脂组合物(参照专利文献1)、使用氟聚醚化合物的进行氢化硅烷化反应的加热固化性树脂组合物(参照专利文献2)、使用氟聚合物的进行氢化硅烷化反应的加热固化性树脂组合物(参照专利文献3)、使用乙烯－丙烯－二烯橡胶的加热固化性树脂组合物(参照专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004－111146号公报
专利文献2：日本特开2004－075824号公报
专利文献3：日本特开2007－100099号公报
专利文献4：日本特开2011－124258号公报
发明内容
然而，专利文献1～4的加热固化性树脂组合物由于为了提高密封性而使用分子量大的聚合物，因此，存在粘度变高、涂布作业性降低这样的问题。另外，一般而言，对于固化性树脂组合物，为了降低粘度，使用添加增塑剂的方法，但是这次存在橡胶物性、氢气阻隔性降低这样的问题。
根据以上情况，本发明的目的在于提供为低粘度并且能够兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性的固化性树脂组合物。
上述课题可通过本发明的固化性树脂组合物得以解决。
本发明是一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述的(A)～(D)成分。
(A)成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物
(B)成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基(hydrosilyl)的化合物
(C)成分：氢化硅烷化催化剂
(D)成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰的增塑剂
在其它实施方案中，是一种燃料电池，其特征在于，在燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封件、燃料电池的框架与电解质膜或MEA之间的密封件中的任一密封件中使用所述固化性树脂组合物。
在其它实施方案中，是一种密封方法，其特征在于，在被密封部件的凸缘涂布所述固化性树脂组合物，在使其与另一个凸缘贴合的状态下加热或照射活性能量射线，使所述固化性树脂组合物固化而进行密封。
在其它实施方案中，是一种密封方法，其特征在于，在被密封部件的凸缘涂布上述固化性树脂组合物，加热或照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合并进行压缩密封。
在其它实施方案中，是一种密封方法，其特征在于，预先将模具压接于被密封部件的凸缘，对模具与凸缘间产生的腔室注入所述固化性树脂组合物，加热或照射活性能量射线，由此使其固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合而进行密封。
本发明提供为低粘度并且具有橡胶物性、氢气阻隔性等特性的固化性树脂组合物。
进而，本申请发明可以为以下的方案。
〔1〕一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述的(A)～(D)成分。
(A)成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物
(B)成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基的化合物
(C)成分：氢化硅烷化催化剂
(D)成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰顶分子量的增塑剂
〔2〕根据上述〔1〕所述的固化性树脂组合物，其中，所述(D)成分为聚α－烯烃系增塑剂。
〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述(D)成分的数均分子量为300～5000。
〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分的乙烯基系聚合物为具有1个以上烯基的聚异丁烯。
〔5〕一种燃料电池用密封剂，含有上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物。
〔6〕根据上述〔5〕所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池用密封剂是作为燃料电池中的构件的隔离件、框架、电解质、燃料电极、空气电极以及电解质膜电极接合体中的任一构件周边用密封剂。
〔7〕根据上述〔5〕或〔6〕所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池用密封剂是燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封剂，或者燃料电池的框架与电解质膜或电解质膜电极接合体之间的密封剂。
〔8〕根据上述〔5〕～〔7〕中任一项所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
〔9〕一种固化物，是通过加热或照射活性能量射线使上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的。
〔10〕一种燃料电池，是含有燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封件以及燃料电池的框架与电解质膜或电解质膜电极接合体之间的密封件的中的任一密封件的燃料电池，所述任一密封件含有上述〔9〕所述的固化物。
〔11〕根据上述〔10〕所述的燃料电池，其中，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
〔12〕一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述凸缘中的至少一个能够透射活性能量射线的光，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个的表面涂布上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；将涂布有所述固化性树脂组合物的一个凸缘与另一个凸缘介由所述固化性树脂组合物贴合的工序；以及通过所述能够透射光的凸缘照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
〔13〕一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个凸缘涂布上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；对所述已涂布的固化性树脂组合物照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，形成由所述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将另一个凸缘配置在所述垫片上，将涂布有固化性树脂组合物的一个凸缘与所述另一个凸缘介由所述垫片进行压接，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
〔14〕一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个凸缘上配置垫片形成用模具的工序；对所述垫片形成用模具与配置有该模具的凸缘之间的空隙的至少一部分注入上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；对所述固化性树脂组合物照射所述活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，形成由所述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将所述模具从所述一个凸缘取下的工序；将另一个凸缘配置在所述垫片上，将所述一个凸缘与所述另一个凸缘介由所述垫片进行压接，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
本发明的其它方案可如下所述。
〔1b〕一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述的(A)～(D)成分。
(A)成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物
(B)成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基的化合物
(C)成分：氢化硅烷化催化剂
(D)成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰顶分子量的增塑剂
〔2b〕根据上述〔1b〕所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(D)成分为聚α－烯烃系增塑剂。
〔3b〕根据上述〔1b〕或〔2b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(D)成分的数均分子量为300～5000。
〔4b〕根据上述〔1b〕～〔3b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述(A)成分的乙烯基系聚合物为具有1个以上烯基的聚异丁烯。
〔5b〕一种燃料电池用密封剂，使用有上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物。
〔6b〕根据上述〔1b〕～〔5b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，用于作为燃料电池中的构件的隔离件、框架、电解质、燃料电极、空气电极、MEA中的任一者的密封。
〔7b〕根据上述〔1b〕～〔5b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，用于燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封剂、燃料电池的框架与电解质膜或MEA之间的密封件。
〔8b〕根据上述〔5b〕～〔7b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
〔9b〕一种固化物，是通过加热或照射活性能量射线使上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的。
〔10b〕一种燃料电池，其特征在于，在燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封件、燃料电池的框架与电解质膜或MEA之间的密封件中的任一密封件中使用上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物。
〔11b〕根据上述〔10b〕所述的燃料电池，其特征在于，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
〔12b〕一种密封方法，其特征在于，在被密封部件的凸缘涂布上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，在使其与另一个凸缘贴合的状态下加热或照射活性能量射线，使所述固化性树脂组合物固化而进行密封。
〔13b〕一种密封方法，其特征在于，在被密封部件的凸缘涂布上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，加热或照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合并进行压缩密封。
〔14b〕一种密封方法，其特征在于，预先将模具压接于被密封部件的凸缘，对模具与凸缘间产生的腔室注入上述〔1b〕～〔4b〕中任一项所述的固化性树脂组合物，加热或照射活性能量射线，由此使其固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合而进行密封。
附图说明
图1是燃料电池的单电池的示意截面图。
图2是表示燃料电池整体的示意图。
图3是SPECTORASYN10、SPECTORASYN6、SPECTORASYN4的聚α－烯烃系增塑剂的通过GPC测得的分子量分布。
具体实施方式
以下对发明的详细内容进行说明。
＜固化性树脂组合物＞
本发明涉及一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述的(A)～(D)成分。
(A)成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物
(B)成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基的化合物
(C)成分：氢化硅烷化催化剂
(D)成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰顶分子量的增塑剂。
本发明的固化性树脂组合物的各(A)～(D)成分以及任意成分可以任意地组合使用满足下述任一条件的物质。
＜(A)成分＞
本发明中使用的(A)成分只要是在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基聚合物就没有特别限定。本发明中的(A)成分在25℃的粘度没有特别限制，从作业性等方面考虑，优选为5～3000Pa·s，更优选为50～2700Pa·s，特别优选为100～2500Pa·s。应予说明，粘度的测定使用锥板型粘度计进行测定。另外，烯基位于乙烯基聚合物的主链末端时，从容易得到低硬度并且高强度、低压缩永久变形的橡胶弹性体等方面考虑是优选的。
本发明中的(A)成分的分子量没有特别限制，从流动性、固化后的物性等方面考虑，数均分子量优选为500～500000，进一步优选为1000～100000，特别优选为3000～50000。应予说明，只要没有特别说明，则上述数均分子量是通过使用尺寸排阻色谱法(SEC)的标准聚苯乙烯换算法算出的。
另外，对于(A)成分的乙烯基聚合物，例如可举出聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、以选自苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、乙酸乙烯酯、含氟乙烯基系单体和含硅乙烯基系单体中的单体为主进行聚合而制造的聚合物等，其中，从密封性的观点考虑，优选聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯，从氢气阻隔性优异这样的观点考虑，特别优选聚异丁烯。
上述(A)成分的聚异丁烯只要具有例如－[CH2C(CH3)2]－单元即可，也可以为含有“－[CH2C(CH3)2]－单元以外的其它构成单元”的聚异丁烯。另外，优选含有－[CH2C(CH3)2]－单元至少50质量％以上，更优选为70质量％以上。应予说明，在本发明中，聚合物是指在聚合物的主链伴有单体的重复单元的结构且由100个以上的重复单元构成的化合物。
作为上述(A)成分的聚异丁烯的市售品，没有特别限定，例如可举出EPION(エピオン)200A、400A、600A(Kaneka株式会社制)等。
＜(B)成分＞
作为本发明的(B)成分的含有氢硅烷基的化合物，只要是能够与(A)成分通过氢化硅烷化反应而固化的含有氢硅烷基的化合物就没有特别限制。氢硅烷基表示具有SiH键的基团。作为(B)成分，没有特别限定，优选可举出有机氢聚硅氧烷等，更具体而言，可举出由直链状、支链状、环状或网状的分子构成的在分子中含有氢硅烷基的有机硅等。另外，优选具有2个以上氢硅烷基的化合物。
作为上述(B)成分的市售品，没有特别限定，可举出CR-300、CR－500(Kaneka株式会社制)、HMS－013、HMS－151、HMS－301(Azmax株式会社制)、SH1107Fluid(东丽道康宁株式会社制)等。上述(B)成分的配合量没有特别限定，相对于上述(A)成分100质量份，优选为0.1～50质量份，更优选为1～40质量份，进一步优选为5～30质量份，特别优选为8～20质量份。通过在0.1质量份～50质量份的范围内，能够得到固化性树脂组合物的良好的氢气阻隔性。
对于(B)成分的添加量，(B)成分的氢硅烷基与(A)成分中所含的烯基的当量比(氢硅烷基/烯基)优选为0.5～2.0，特别优选为0.8～1.5。在0.5当量以上的情况下，存在交联密度变高，固化物的氢气阻隔性提高的趋势，在2.0当量以下的情况下，存在不会产生由脱氢反应生成的氢气而产生固化物发泡的问题的趋势。
＜(C)成分＞
对作为本发明的(C)成分的氢化硅烷化催化剂没有特别限制，可以使用任意的氢化硅烷化催化剂。
通过加热使本固化性树脂组合物固化时，作为优选的(C)成分，可举出氯铂酸、铂的单质、使固体铂担载于氧化铝、二氧化硅、炭黑等载体而成的催化剂；氯铂酸与醇、醛、酮等的络合物；Pt(CH2＝CH2)2Cl2等铂－烯烃络合物；Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)x、Pt[(MeViSiO)4]y、铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物等铂－乙烯基硅氧烷络合物；Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4等铂－亚磷酸酯络合物。这些之中，从活性优异这样的观点考虑，优选氯铂酸、铂－烯烃络合物、铂－乙烯基硅氧烷络合物等。上述Vi是指乙烯基。
另外，通过照射紫外线等活性能量射线使本固化性树脂组合物固化时，作为优选的(C)成分，可举出在配体上具有β－二酮酸盐化合物的铂络合物或在配体上具有环状二烯化合物的铂络合物等。
作为上述的在配体上具有β－二酮酸盐化合物的铂络合物，例如可举出三甲基(乙酰丙酮)铂、三甲基(3,5－庚二酮酸)铂、三甲基(乙酰乙酸甲酯)铂、双(2,4－戊二酮酸)铂、双(2,4－己二酮酸)铂、双(2,4－庚二酮酸)铂、双(3,5－庚二酮酸)铂、双(1－苯基－1,3－丁二酮酸)铂、双(1,3－二苯基－1,3－丙二酮酸)铂等，其中，从对紫外线的活性高这样的观点考虑，特别优选双(2,4－戊二酮酸)铂。
作为上述的在配体上具有环状二烯化合物的铂络合物，例如可举出(1,5－环辛二烯基)二甲基铂络合物、(1,5－环辛二烯基)二苯基铂络合物、(1,5－环辛二烯基)二丙基铂络合物、(2,5－降冰片二烯)二甲基铂络合物、(2,5－降冰片二烯)二苯基铂络合物、(环戊二烯基)二甲基铂络合物、(甲基环戊二烯基)二乙基铂络合物、(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)二苯基铂络合物、(甲基环辛－1,5－二烯基)二乙基铂络合物、(环戊二烯基)三甲基铂络合物、(环戊二烯基)乙基二甲基铂络合物、(环戊二烯基)乙酰基二甲基铂络合物、(甲基环戊二烯基)三甲基铂络合物、(甲基环戊二烯基)三己基铂络合物、(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)三甲基铂络合物、(二甲基苯基甲硅烷基环戊二烯基)三苯基铂络合物、(环戊二烯基)二甲基三甲基甲硅烷基甲基铂络合物等。
另外，作为铂化合物以外的催化剂的例子，可举出RhCl(PPh3)3、RhCl3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2·2H2O、NiCl2、TiCl4等。这些催化剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为(C)成分的配合量，没有特别限制，相对于(A)成分中的烯基1mol，作为化合物，以1×10-1～1×10-8mol的范围使用为宜。优选以1×10-2～1×10-6mol的范围使用为宜。另外，(C)成分在固化性树脂组合物中的绝对量例如为10～1000μl，优选为20～500μl，更优选为30～300μl，进一步优选为50～100μl。(C)成分的形态可以为固体或液体中的任一者，例如，适当的是以醇溶液的形态，优选以甲醇、乙醇、丙醇等的溶液的形态，更优选以异丙醇溶液的形态使用。
＜(D)成分＞
作为本发明的(D)成分的通过GPC(凝胶渗透色谱法)测得的分子量分布中具有至少两个峰顶分子量的增塑剂通过与本发明的其它成分组合，能够得到为低粘度并且能够兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性这样的显著的效果。其中，从与本发明的(A)成分的结构和极性相近且相容性优异的方面考虑，优选聚α－烯烃系增塑剂。峰顶分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测得的，是由分子量分布的峰的顶点的位置求出的值。另外，至少两个峰顶分子量优选为300～5000的范围，更优选为500～4000的范围，进一步优选为700～3000的范围。
上述的本发明的(D)成分的分子量分布整体的数均分子量为300～5000，更优选为500～4000的范围，特别优选为700～3000的范围。通过为上述的范围，特别具有为低粘度并且能够兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性这样的显著的效果。本发明的(D)成分的数均分子量是通过GPC测得的，通过标准聚苯乙烯换算法算出。
上述的本发明的(D)成分的分子量分布整体的多分散度(重均分子量/数均分子量)为1.02～1.10，特别优选为1.025～1.075的范围。通过为上述的范围，特别具有为低粘度并且能够兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性这样的显著的效果。本发明的(D)成分的多分散度由通过GPC测定且通过标准聚苯乙烯换算法算出的数均分子量和重均分子量求出。
作为上述的本发明的(D)成分，例如，适当的是聚α－烯烃、液态聚丁烯、液态聚异戊二烯、蓖麻油等植物油、脂肪酸酯等，其中，优选聚α－烯烃、液态聚丁烯、液态聚异戊二烯，特别优选为聚α－烯烃。作为上述的本发明的(D)成分的市售品，没有特别限定，例如可举出SpectraSyn6(ExxonMobil制)等。应予说明，SpectraSyn 6的通过GPC测得的分子量分布如图3所示。由图3可知，SpectraSyn 6在分子量723附近和分子量862附近这2处存在峰。
作为(D)成分，可以通过将通过GPC测得的分子量分布中峰为1个的聚α－烯烃系增塑剂并用2种以上而得到。例如，通过将通过GPC测得的分子量分布中峰为1个的聚α－烯烃系增塑剂即SpectraSyn 4(ExxonMobil制)和SpectraSyn 10(ExxonMobil制)并用而得到。应予说明，SpectraSyn 4和SpectraSyn 10的通过GPC测得的分子量分布如图3所示。由图3可知，SpectraSyn 4和SpectraSyn 10分别在分子量627附近和分子量1124附近存在1个峰。
上述(D)成分的配合量没有特别限定，相对于上述(A)成分100质量份，优选为1～70质量份，更优选为5～60质量份，进一步优选为10～50质量份，特别优选为20～45质量份。通过为1质量份以上，固化性树脂组合物低粘度化而作业性提高，通过为70质量份以下，得到氢气阻隔性优异的固化物。
＜任意成分＞
对于本发明的组合物，在不损害本发明的目的的范围内，可以使用交联剂、反应速度调节剂、苯乙烯系共聚物等各种弹性体、填充材料、保存稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、聚α－烯烃等增塑剂、顔料、阻燃剂和表面活性剂等添加剂。
可以对本发明添加交联剂。作为交联剂，例如可举出2,4,6－三(烯丙氧基)－1,3,5－三嗪、1,2－聚丁二烯、1,2－聚丁二烯衍生物、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、磷酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸二烯丙酯、二烯丙基单缩水甘油基异氰脲酸酯、二烯丙基单苄基异氰脲酸酯、二烯丙基单丙基异氰脲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙二醇双烯丙基碳酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、1,1,2,2－四烯丙氧基乙烷、二亚烯丙基季戊四醇酯(diallylidene pentaerythrite)、氰脲酸三烯丙酯、1,2,4－三乙烯基环己烷、1,4－丁二醇二烯丙基醚、壬二醇二烯丙基醚、1,4－环己烷二甲醇二烯丙基醚、三乙二醇二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、双酚S的二烯丙基醚、二乙烯基苯、二乙烯基联苯、1,3－二异丙烯基苯、1,4－二异丙烯基苯、1,3－双(烯丙氧基)金刚烷、1,3－双(乙烯氧基)金刚烷、1,3,5－三(烯丙氧基)金刚烷、1,3,5－三(乙烯氧基)金刚烷、二环戊二烯、乙烯基环己烯、1,5－己二烯、1,9－癸二烯、二烯丙基醚、双酚A二烯丙基醚、2,5－二烯丙基苯酚烯丙基醚和它们的低聚物、酚醛清漆苯酚的烯丙基醚等。其中，从与本发明的(A)成分相容性优异的方面考虑，优选1,2,4－三乙烯基环己烷、异氰脲酸三烯丙酯、2,4,6－三(烯丙氧基)－1,3,5－三嗪、1,2－聚丁二烯等。
可以对本发明添加反应速度调节剂。作为反应速度调节剂，例如可举出含有脂肪族不饱和键的化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮化合物等。它们可以单独使用，或者并用2种以上。
作为上述的含有脂肪族不饱和键的化合物，具体而言，可例示3－羟基－3－甲基－1－丁炔、3－羟基－3－苯基－1－丁炔、3,5－二甲基-1-己炔-3-醇、1－乙炔基-1-环己醇等炔丙醇类、烯-炔化合物类、马来酸酐、马来酸二甲酯等马来酸酯类等。另外，作为有机磷化合物，具体而言，可例示三有机膦类、二有机膦类、有机膦类、三有机亚磷酸酯类等。另外，作为有机硫化合物，具体而言，可例示有机硫醇类、二有机硫化物类、硫化氢、苯并噻唑、噻唑、苯并噻唑二硫化物等。另外，作为含氮化合物，具体而言，可例示N,N,N′,N′-四甲基乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N-二丁基乙二胺、N,N-二丁基-1,3-丙二胺、N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N,N′,N′－四乙基乙二胺、N,N－二丁基－1,4－丁二胺、2,2’－联吡啶等。
出于调整固化物的橡胶物性的目的，可以对本发明配合苯乙烯系共聚物。作为苯乙烯系共聚物，没有特别限定，例如可举出苯乙烯－丁二烯共聚物、苯乙烯－异戊二烯共聚物(SIP)、苯乙烯－丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯－异丁烯－苯乙烯共聚物(SIBS)、丙烯腈－苯乙烯共聚物(AS)、苯乙烯－丁二烯－丙烯腈共聚物(ABS)等。
出于改良固化物的弹性模量、流动性等的目的，可以对本发明添加不损害保存稳定性的程度的填充材料。填充材料的形状没有特别限定，从能够提高固化性树脂组合物的固化物的机械强度并且抑制粘度上升的方面考虑，优选球形。填充材料的平均粒径没有特别限定，优选为0.1～1000μm的范围，进一步优选为0.5～300μm的范围。作为填充材料，可举出有机质粉体、无机质粉体、金属质粉体等。作为无机质粉体的填充材料，可举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、云母、陶瓷、有机硅橡胶粉体、碳酸钙、氮化铝、碳粉、高岭土、干燥粘土矿物、干燥硅藻土等。无机质粉体的配合量相对于(A)成分100质量份，优选0.1～100质量份左右。如果大于0.1质量份，则效果也不会变小，如果为100质量份以下，则得到固化性树脂组合物的充分的流动性，得到良好的作业性。
出于调整固化性树脂组合物的粘度或提高固化物的机械强度的目的，可以配合二氧化硅。优选可以使用用有机氯硅烷类、聚有机硅氧烷、六甲基二硅氮烷等进行了疏水化处理的二氧化硅等。作为二氧化硅(气相二氧化硅)的具体例，例如可举出日本Aerosil制的商品名Aerosil R974、R972、R972V、R972CF、R805、R812、R812S、R816、R8200、RY200、RX200、RY200S、R202等市售品。
作为有机质粉体的填充材料，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、尼龙、交联丙烯酸、交联聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯。有机质粉体的配合量相对于(A)成分100质量份，优选0.1～100质量份左右。如果大于0.1质量份，则效果也不会变小，如果为100质量份以下，则得到固化性树脂组合物的充分的流动性，得到良好的作业性。
作为金属质粉体的填充材料，例如可举出金、铂、银、铜、铟、钯、镍、氧化铝、锡、铁、铝、不锈钢等。金属质粉体的配合量相对于(A)成分100质量份，优选0.1～100质量份左右，更优选为1～50质量份。
可以对本发明添加抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如可举出β－萘醌、2－甲氧基－1,4－萘醌、甲基氢醌、氢醌、氢醌单甲基醚、单叔丁基氢醌、2,5－二叔丁基氢醌、对苯醌、2,5－二苯基－对苯醌、2,5－二叔丁基对苯醌等醌系化合物；吩噻嗪、2,2－亚甲基－双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、邻苯二酚、叔丁基邻苯二酚、2－丁基－4－羟基苯甲醚、2,6－二叔丁基对甲酚、2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯、2－〔1－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)乙基〕－4,6－二叔戊基苯基丙烯酸酯、4,4′－亚丁基双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、4,4′－硫代双(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、3,9－双〔2－〔3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基〕－1,1－二甲基乙基〕－2,4,8,10－四氧杂螺〔5,5〕十一烷、季戊四醇四〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、硫代二亚乙基〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕、十八烷基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、N,N′－己烷－1,6－二基双〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酰胺〕、苯丙酸－3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基－C7－C9侧链烷基酯、2,4－二甲基－6－(1－甲基十五烷基)苯酚、二乙基〔〔3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基〕甲基〕膦酸酯、3,3′,3″,5,5′,5″－六叔丁基－a,a′,a″－(均三甲苯－2,4,6－甲苯基)三对甲酚、二乙基双〔〔3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基〕甲基〕膦酸钙、4,6－双(辛硫基甲基)－邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双〔3－(5－叔丁基－4－羟基－间甲苯基)丙酸酯〕、六亚甲基双〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、1,3,5－三(3,5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1,3,5－三嗪－2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5－三〔(4-叔丁基-3－羟基－2,6－二甲苯基)甲基〕－1,3,5－三嗪－2,4,6(1H,3H,5H)－三酮、N－苯基苯胺与2,4,6－三甲基戊烯的反应生成物、2,6－二叔丁基－4－(4,6－双(辛硫基)－1,3,5－三嗪－2－基氨基)苯酚、苦味酸、柠檬酸等酚类；三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三〔2－〔〔2,4,8,10－四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂膦－6－基〕氧基〕乙基〕胺、双(2,4－二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸双〔2,4－双(1,1－二甲基乙基)－6－甲基苯基〕乙酯、四(2,4－二叔丁基苯基)〔1,1－双苯基〕－4,4‘－二基双亚膦酸酯、6－〔3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基〕－2,4,8,10－四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二氧杂膦等磷系化合物；吩噻嗪等胺系化合物；内酯系化合物；维生素E系化合物等。其中，优选酚系化合物。
可以对本发明添加光稳定剂。作为光稳定剂，例如可举出双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、4－苯甲酰氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶、1－〔2－〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酰氧基〕乙基〕－4－〔3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酰氧基〕－2,2,6,6－四甲基哌啶、1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基－甲基丙烯酸酯、双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)〔〔3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基〕甲基〕丁基丙二酸酯、癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－1(辛氧基)－4－哌啶基)酯、1,1－二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应生成物、N,N',N”,N”'－四(4,6－双(丁基－(N－甲基－2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)氨基)－三嗪－2－基)－4,7－二氮杂癸烷－1,10－二胺、二丁基胺－1,3,5－三嗪－N,N′－双(2,2,6,6－四甲基-4－哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6－四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚〔〔6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基〕〔(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基〕六亚甲基〔(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基〕〕、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺〔5,1,11,2〕二十一烷-21-酮、β-丙氨酸-N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺〔5,1,11,2〕二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧杂－3,20－二氮杂二环－〔5,1,11,2〕－二十一烷－20－丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、丙二酸－〔(4－甲氧基苯基)－亚甲基〕－双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇的高级脂肪酸酯、N,N′－双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－1,3－苯二甲酰胺等受阻胺系；辛苯酮等二甲苯酮系化合物；2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚、2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－〔2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺－甲基)－5－甲基苯基〕苯并三唑、2－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)苯并三唑、3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应生成物、2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－十二烷基－4－甲基苯酚等苯并三唑系化合物；2,4－二叔丁基苯基－3,5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物；2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－〔(己基)氧基〕苯酚等三嗪系化合物等。特别优选为受阻胺系化合物。
本发明的固化性树脂组合物可以通过现有公知的方法来制造。例如，可以通过如下操作制造：配合规定量的(A)成分～(D)成分，使用混合机等混合装置，优选在10～70℃的温度混合优选0.1～5小时，更优选在常温(25℃±10℃)混合0.5～2小时。
＜涂布方法＞
作为将本发明的固化性树脂组合物涂布液于被粘物的方法，可使用公知的密封剂、粘接剂的方法。例如，可以利用使用自动涂布机的点胶、喷涂、喷墨、丝网印刷、凹版印刷、浸渍、旋涂等方法。此外，从涂布性的观点考虑，本发明的固化性树脂组合物优选在25℃为液态。
＜固化方法＞
本发明的固化性树脂组合物的固化方法没有特别限定，可以通过加热或照射活性能量射线、例如紫外线、可见光等光而使其固化。
对本发明的固化性树脂组合物进行加热固化时，作为固化温度，没有特别限定，优选30～300℃，更优选50～200℃，进一步优选60～150℃。固化时间没有特别限定，在60～150℃的情况下，优选20分钟以上且小于5小时，进一步优选40分钟以上且3小时以内。
通过对本发明的固化性树脂组合物照射活性能量射线使其固化时，光源没有特别限定，例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、LED、荧光灯、太阳光、电子束照射装置等。从固化物的特性的观点考虑，光照射的照射量优选为累计光量10kJ/m2以上，更优选为累计光量15kJ/m2以上。
＜固化物＞
本发明的固化物是通过上述固化方法对本发明的固化性树脂组合物照射紫外线等活性能量射线进行固化、优选进行光固化而成的。本发明的固化物只要是本发明的固化性树脂组合物固化而成的固化物，则其固化方法可以是任意方法。
例如，通过使本发明的固化性树脂组合物为二液型组合物，可以在混合后，在室温使其固化。以二液型组合物的形式使用时，优选在一个液体中含有(A)成分，在另一个液体中含有(B)成分。通过如此将(A)成分和(B)成分分成不同的液体，能够在储存中抑制不必要的反应，能够提高储存稳定性。然后，可以在使用时将两个液体混合或者分别涂布后使其接触而固化。
＜用途＞
作为适合使用本发明的固化性树脂组合物或其固化物的用途，是密封剂。在本发明中，密封剂是也包括粘接剂、涂布剂、铸塑剂、灌封剂等用途的物质。此外，在这样的用途中使用时，本发明的固化性树脂组合物优选在25℃为液态。
作为密封剂的具体的用途，本发明的固化性树脂组合物由于为低气体透过性、低透湿性、耐热性、耐酸性、挠性优异的橡胶弹性体，因此，可举出燃料电池、太阳能电池、色素敏化型太阳能电池、锂离子电池、电解电容器、液晶显示器、有机EL显示器、电子纸、LED、硬盘装置、光电二极管、光通信·电路、电线·线缆·光纤、光隔离器、IC卡等层叠体、传感器、基板、医药·医疗用器具·设备等。这些用途中，本发明的固化性树脂组合物为低粘度并且兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性，因此，特别优选燃料电池用途。
＜燃料电池＞
燃料电池是通过使氢与氧进行化学反应而取出电的发电装置。另外，燃料电池有固体高分子型燃料电池、磷酸型燃料电池、熔融碳酸盐型燃料电池、固体氧化物型燃料电池这4个方式，其中，固体高分子型燃料电池由于运转温度为较低温(80℃前后)并且为高发电效率，因此，被用于汽车用动力源、家庭用发电装置、手机等电子设备用小型电源、应急电源等用途。
如图1所示，代表性的固体高分子型燃料电池的电池1是具备电解质膜电极接合体5(MEA)、支撑上述MEA的框架6以及形成有气体的流路的隔离件2的结构，所述电解质膜电极接合体5是高分子电解质膜4被夹持于燃料电极3a与空气电极3b之间的结构。另外，在启动固体高分子型燃料电池时，燃料气体(氢气)和氧化气体(氧气)通过燃料气体流路8a和氧化气体流路8b进行供给。另外，出于缓和发电时的发热的目的，冷却水流过冷却水流路9。应予说明，如图2所示，将重叠几百片该电池并进行封装而成的装置称为电池组10。
如果对燃料电极供给燃料气体(氢气)、对空气电极(氧电极)供给氧化气体(氧气)，则在各电极发生如下所述的反应，作为整体发生生成水的反应(H2+1/2O2→H2O)。如果详细地进行说明，则如下所述，在燃料电极生成的质子(H+)在固体高分子膜中扩散而移动到空气电极侧，与氧反应而生成的水(H2O)从空气电极侧排出。
燃料电极(阳极电极)：H2→2H++2e-
空气电极(阴极电极)：1/2O2+2H++2e-→H2O
启动固体高分子型燃料电池时，需要分别隔离地对阳极电极供给含有氢的燃料气体，对阴极电极供给含有氧的氧化气体。这是因为如果隔离不充分而一个气体与另一个气体混合，则有可能引起发电效率的降低。从这样的背景出发，出于防止燃料气体、氧气等的泄露的目的，大多使用密封剂。具体而言，在相邻的隔离件彼此之间、隔离件与框架之间、框架与电解质膜或MEA之间等使用密封剂。
上述高分子电解质膜可举出具有离子传导性的阳离子交换膜，从在化学上稳定、高温下的工作强的方面考虑，优选可举出具有磺酸基的氟系聚合物等。作为市售品，可举出杜邦公司的Nafion(注册商标)、旭化成株式会社制的Flemion(注册商标)、旭硝子株式会社制的Aciplex(注册商标)等。通常，高分子电解质膜为难粘接的材质，但可以通过使用本发明的固化性树脂组合物来粘接。
Nafion(注册商标)
上述燃料电极也被称为氢电极、阳极，可以使用公知的电极。例如，使用使铂、镍、钌等催化剂担载于碳而成的电极。另外，上述空气电极被称为氧电极、阴极，可以使用公知的电极。例如，使用使铂、合金等催化剂担载于碳而成的电极。各电极的表面可以具备发挥使气体扩散、使电解质保湿的作用的气体扩散层。气体扩散层使用公知的气体扩散层，例如可举出碳纸、碳布、碳纤维等。
如图1所示，上述隔离件2具有凸凹的细流路，燃料气体、氧化气体通过该流路，被供给到电极。另外，隔离件由铝、不锈钢、钛、石墨、碳等构成。
上述框架是以薄膜的电解质膜或MEA不破裂的方式进行支撑、增强的。上述框架的材质可举出聚氯乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯等热塑性树脂。另外，为了使用本发明的固化性树脂组合物或其固化物来贴合构件，优选构件透射活性能量射线。
本发明的燃料电池是以被本发明的固化性树脂组合物或其固化物密封为特征的燃料电池。作为燃料电池中的需要密封的构件，可举出隔离件、框架、电解质、燃料电极、空气电极、MEA等。作为更具体的密封位置，可举出相邻的隔离件彼此之间、隔离件与框架之间、框架与电解质膜或MEA之间等。应予说明，“隔离件与框架之间”或“高分子电解质膜或MEA与框架之间”的主要的密封的目的在于防止气体的混合、泄露，相邻的隔离件彼此之间的密封的目的在于防止气体的泄露以及冷却水从冷却水流路泄露到外部。
＜密封方法＞
作为使用本发明的固化性树脂组合物的密封方法，没有特别限定，代表性地可举出FIPG(就地成型垫片)、CIPG(现场固化垫片)、MIPG(现场模制垫片)、液体注射成型等。
FIPG是如下方法，即，利用自动涂布装置等对被密封部件的凸缘涂布本发明的固化性树脂组合物，在使其与另一个凸缘贴合的状态下，进行加热或者从能够透射紫外线等活性能量射线的凸缘侧进行照射从而使固化性树脂组合物固化而进行粘接密封的方法。更具体而言，是一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，上述凸缘中的至少一个能够透射活性能量射线的光，所述密封方法包括如下工序：在上述凸缘中的至少一个的表面涂布上述的固化性树脂组合物的工序；将涂布有上述固化性树脂组合物的一个凸缘与另一个凸缘介由上述固化性树脂组合物贴合的工序；以及通过上述能够透射活性能量射线的凸缘进行照射而使上述固化性树脂组合物固化，将上述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
CIPG是如下方法，即，利用自动涂布装置等对被密封部件的凸缘珠涂本发明的固化性树脂组合物，通过加热或者照射紫外线等活性能量射线使固化性树脂组合物固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合而进行压缩密封的方法。更具体而言，是一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述密封方法包括如下工序：在上述凸缘中的至少一个凸缘涂布上述的固化性树脂组合物的工序；对上述已涂布的固化性树脂组合物照射活性能量射线使上述固化性树脂组合物固化，形成由上述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将另一个凸缘配置在上述垫片上，将涂布有固化性树脂组合物的一个凸缘与上述另一个凸缘介由上述垫片进行压接，将上述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
MIPG是如下方法，即，预先将模具压接于被密封部件的凸缘，对能够透射活性能量射线的材质的模具与凸缘之间产生的腔室注入固化性树脂组合物，通过加热或者照射紫外线等活性能量射线而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合而进行压缩密封的方法。应予说明，模具优选为能够透射活性能量射线的材质，具体而言，可举出玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、烯烃等。另外，为了在形成垫片后容易从模具取出，模具优选预先涂布氟系、有机硅系等脱模剂。更具体而言，是一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，包括如下工序：在上述凸缘中的至少一个凸缘上配置垫片形成用模具的工序；对上述垫片形成用模具与配置有该模具的凸缘之间的空隙的至少一部分注入上述的固化性树脂组合物的工序；对上述固化性树脂组合物照射上述活性能量射线使上述固化性树脂组合物固化，形成由上述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将上述模具从上述一个凸缘取下的工序；将另一个凸缘配置在上述垫片上，将上述一个凸缘与上述另一个凸缘介由上述垫片进行压接，将上述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
液体注射成型是如下方法，即通过特定压力使本发明的固化性树脂组合物流入能够透射活性能量射线的材质的模具，照射紫外线等活性能量射线使其(光)固化而形成垫片，然后，使其与另一个凸缘贴合而进行压缩密封的方法。应予说明，模具优选为能够透射活性能量射线的材质，具体而言，可举出玻璃、PMMA、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、烯烃等。另外，为了在形成垫片后容易从模具取出，模具优选预先涂布氟系、有机硅系等脱模剂。
实施例
以下举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
＜固化性树脂组合物的制备＞
·实施例1
添加作为本发明的(A)成分的在25℃为1700Pa·s的在两末端具有烯基的聚异丁烯(EPION 400A，Kaneka株式会社制)(a1)77质量份、作为(B)成分的含氢硅烷基的化合物(CR－300，Kaneka株式会社制)7质量份(相当于1.2当量比(氢硅烷基/(A)成分的烯基))、作为(C)成分的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的异丙醇溶液(Pt－VTS－3.0IPA，UmicorePrecious Metals Japan株式会社制)65μl(相对于(A)成分中的烯基1mol为1×10-3mol)、作为(D)成分的数均分子量807、多分散度为1.037、通过GPC测得的分子量分布中峰为2个(高分子量侧峰顶分子量862，低分子量侧峰顶分子量723，参照图3的分子量分布)的聚α－烯烃系增塑剂(SPECTORASYN 6，ExxonMobil制)(d1)23质量份、作为填充剂的平均粒径2.9μm的球状二氧化硅20质量份、作为反应速度调节剂的马来酸二甲酯0.015质量份，在常温(25℃)下利用行星式混合机混合60分钟，得到作为固化性树脂组合物的实施例1。
·实施例2
实施例1中，将(d1)成分23质量份变更为34质量份，除此以外，与实施例1同样地制备，得到实施例2。
·实施例3
实施例1中，将(d1)成分23质量份变更为46质量份，除此以外，与实施例1同样地制备，得到实施例3。
·比较例1
实施例1中，代替(d1)成分，变更为数均分子量1100、多分散度为1.079、通过GPC测得的分子量分布中峰为1个(峰顶分子量1124，参照图3的分子量分布)的聚α－烯烃系增塑剂(SPECTORASYN 10，ExxonMobil制)(d’1)，除此以外，与实施例1同样地制备，得到比较例1。
·比较例2
实施例1中，代替(d1)成分，变更为数均分子量660、多分散度为1.028、通过GPC测得的分子量分布中峰为1个(峰顶分子量627，参照图3的分子量分布)的聚α－烯烃系增塑剂(SPECTORASYN 4，ExxonMobil制)(d’2)，除此以外，与实施例1同样地制备，得到比较例2。
表1的实施例、比较例中实施的试验方法如下所述。
＜粘度的测定＞
利用锥板型粘度计(Brook Field公司制)，基于下述的测定条件测定固化性树脂组合物的粘度(Pa·s)。将结果示于表1。应予说明，本发明中，从丝网印刷性的观点考虑，粘度优选为500Pa·s以下。
测定条件：
锥型 CPE－52
转速 0.5rpm
剪切速度 1.0 1/s
温度 25℃
＜固化物的硬度的测定＞
将固化性树脂组合物的厚度设定为2mm，在130℃加热1小时，由此使其加热固化而制作片状的固化物。将A型硬度计(硬度计)的加压面相对于试验片(将片状的固化物重叠3片，设定为厚度6mm的状态的试验片)平行地保持，并且用10N的力按压，使加压面与试样密合。在测定时读取最大值，将最大值作为“硬度”(肖氏A硬度)。详细内容依照JIS K6253。应予说明，使用本发明的固化性树脂组合物作为燃料电池用密封剂时，从得到优异的密封性的方面考虑，优选的硬度(肖氏A硬度)为20以上且小于80。
＜固化物的拉伸强度的测定＞
将固化性树脂组合物的厚度设定为2mm，在130℃加热1小时，由此使其加热固化而制作片状的固化物。用3号哑铃冲裁而制作试片。以试片的长轴与卡盘的中心成为一条直线的方式将试片的两端固定于卡盘。测定以拉伸速度500mm/min将试片拉伸断裂为止的最大载荷。将该最大载荷时的强度作为“拉伸强度(MPa)”。详细内容依照JIS K 6251。将结果示于表1。应予说明，使用本发明的固化性树脂组合物作为燃料电池用密封剂时，从得到优异的密封性的方面考虑，优选的拉伸强度为1.5MPa以上。
＜固化物的伸长率的测定＞
将固化性树脂组合物的厚度设定为2mm，在130℃加热1小时，由此使其加热固化而制作片状的固化物。用3号哑铃冲裁而制作试片，将20mm间隔的标线填入试片。
通过与拉伸强度的测定相同的要点固定于卡盘，以拉伸速度500mm/min拉伸至试验片断裂。测定时试片伸长而标线的间隔扩展，因此，在试片断裂之前利用游标卡尺测量标线的间隔。将初期的标线间隔作为基准，将伸长的比例作为“伸长率(％)”。将结果示于表1。应予说明，使用本发明的固化性树脂组合物作为燃料电池用密封剂时，从得到优异的密封性的方面考虑，优选的伸长率为240％以上。
[表1]
(注)只要没有特别说明，则成分的量为质量份
根据表1的实施例1～3，可知本发明为低粘度并且具有橡胶物性。
另外，比较例1是使用了非本发明的(D)成分的(d’1)的例子，与实施例1相比，是粘度高、伸长率低这样的结果。另外，比较例2是使用了非本发明的(D)成分的(d’2)的例子，与实施例1相比，是硬度低、拉伸强度也差的结果。
接着，进行用于确认本发明的固化性树脂组合物的固化物的氢气阻隔性的试验。
＜氢气阻隔性试验＞
将实施例1或3的固化性树脂组合物的厚度设定为2mm，在130℃加热1小时，由此使其加热固化而制作片状的固化物。使用该固化物，依据JIS K7126－1：2006(塑料－薄膜和片材－气体透过度试验方法－第1部：压差法)进行测定。应予说明，试验的种类为压力传感器法，条件为23℃，高压侧的试验气体(氢气)为100kPa，以厚度1mm的片进行测定。使用本发明的固化性树脂组合物作为燃料电池用密封剂时，从得到优异的密封性的方面考虑，优选的氢气阻隔性的值小于1×10-14mol·m/m2·s·Pa。
结果，实施例1为7×10-15mol·m/m2·s·Pa，实施例3为3×10-15mol·m/m2·s·Pa。
产业上的可利用性
本发明的固化性树脂组合物由于为低粘度并且兼具橡胶物性、氢气阻隔性等特性，因此，能够用于密封剂、粘接剂、涂布剂、铸塑剂、灌封剂等各种用途，在产业上有用。
符号说明
1 固体高分子型燃料电池的电池
2 隔离件
3a 燃料电极(阳极)
3b 空气电极(阴极)
4 高分子电解质膜
5 电解质膜电极接合体(MEA)
6 框架
7 粘接剂或密封剂
8a 燃料气体流路
8b 氧化气体流路
9 冷却水的流路
10 电池组
11 固体高分子型燃料电池

Claims (14)

1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述的A～D成分，
A成分：在1分子中具有1个以上烯基的乙烯基系聚合物，
B成分：在1分子中具有1个以上氢硅烷基的化合物，
C成分：氢化硅烷化催化剂，
D成分：通过GPC测得的分子量分布中具有至少两个峰顶分子量的增塑剂。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述D成分为聚α－烯烃系增塑剂。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，所述D成分的数均分子量为300～5000。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，所述A成分的乙烯基系聚合物为具有1个以上烯基的聚异丁烯。
5.一种燃料电池用密封剂，含有权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物。
6.根据权利要求5所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池用密封剂是作为燃料电池中的构件的隔离件、框架、电解质、燃料电极、空气电极以及电解质膜电极接合体中的任一构件周边用密封剂。
7.根据权利要求5或6所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池用密封剂是燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封剂，或者燃料电池的框架与电解质膜或电解质膜电极接合体之间的密封剂。
8.根据权利要求5～7中任一项所述的燃料电池用密封剂，其中，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
9.一种固化物，是通过加热或照射活性能量射线使权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物固化而成的。
10.一种燃料电池，是含有燃料电池中的相邻的隔离件彼此之间的密封件以及燃料电池的框架与电解质膜或电解质膜电极接合体之间的密封件中的任一密封件的燃料电池，所述任一密封件含有权利要求9所述的固化物。
11.根据权利要求10所述的燃料电池，其中，所述燃料电池为固体高分子型燃料电池。
12.一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述凸缘中的至少一个能够透射活性能量射线的光，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个的表面涂布权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；将涂布有所述固化性树脂组合物的一个凸缘与另一个凸缘介由所述固化性树脂组合物贴合的工序；以及通过所述能够透射光的凸缘照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
13.一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个凸缘涂布权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；对所述已涂布的固化性树脂组合物照射活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，形成由所述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将另一个凸缘配置在所述垫片上，将涂布有固化性树脂组合物的一个凸缘与所述另一个凸缘介由所述垫片进行压接，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
14.一种密封方法，其特征在于，是将具有至少2个凸缘的被密封部件的该至少2个凸缘之间的至少一部分进行密封的方法，所述密封方法包括如下工序：在所述凸缘中的至少一个凸缘上配置垫片形成用模具的工序；对所述垫片形成用模具与配置有该模具的凸缘之间的空隙的至少一部分注入权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物的工序；对所述固化性树脂组合物照射所述活性能量射线使所述固化性树脂组合物固化，形成由所述固化性树脂组合物的固化物构成的垫片的工序；将所述模具从所述一个凸缘取下的工序；将另一个凸缘配置在所述垫片上，将所述一个凸缘与所述另一个凸缘介由所述垫片进行压接，将所述至少2个凸缘之间的至少一部分密封的工序。
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