CN109476880B - 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体 - Google Patents

热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN109476880B
CN109476880B CN201780045193.4A CN201780045193A CN109476880B CN 109476880 B CN109476880 B CN 109476880B CN 201780045193 A CN201780045193 A CN 201780045193A CN 109476880 B CN109476880 B CN 109476880B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mass
polyamide resin
phase
resin
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780045193.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109476880A (zh
Inventor
加藤惠介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Boshoku Corp
Original Assignee
Toyota Boshoku Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Boshoku Corp filed Critical Toyota Boshoku Corp
Publication of CN109476880A publication Critical patent/CN109476880A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109476880B publication Critical patent/CN109476880B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/145—Copolymers of propene with monomers having more than one C=C double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/04—Polyamides derived from alpha-amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/04—Polyamides derived from alpha-amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/04—Polyamides derived from alpha-amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明的目的在于，提供：即使为短链结构聚酰胺树脂、也能赋予与PA11匹敌的优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体，本热塑性树脂组合物是将聚烯烃树脂、与聚酰胺树脂、与具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体配混而成的热塑性树脂组合物，聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上，聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下。本成型体由本热塑性树脂组合物形成。本热塑性树脂组合物通过将聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物、以及聚烯烃树脂进行熔融混炼而得到。

Description

热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体。更详细而言，涉及：能发挥优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体。
背景技术
以往，进行了如下尝试：将特性不同的原料树脂混合，得到发挥超过原料树脂的协同的特性的树脂组合物(聚合物共混物、聚合物合金)。例如，已知有如下情况：选择缺乏相容性的聚烯烃树脂和聚酰胺树脂作为原料树脂，将它们混合，形成复相结构(连续相和分散相等)的树脂组合物的情况下，可以得到具有超过各原料树脂的耐冲击性的树脂组合物。这样的技术在下述专利文献1～3中公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-147647号公报
专利文献2：日本特开2013-147646号公报
专利文献3：日本特开2013-147645号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1中公开一种热塑性树脂组合物，其为将聚烯烃树脂与聚酰胺树脂与增容剂配混而成的热塑性树脂组合物，其具有相分离结构，所述相分离结构具有：连续相、分散相、和进一步分散于分散相内的微分散相。而且示出该热塑性树脂组合物发挥优异的耐冲击性。特别是公开了，利用PA11作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值为72.9kJ/m2这样极优异的值。
另一方面，示出：分别利用PA12、PA6、PA610、PA1010、PAMXD6和PA10T作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度停留在1.0～8.6kJ/m2。
上述专利文献2中公开了如下方案：采用PA11、PA610、PA614、PA1010和/或PA10T作为聚酰胺树脂，采用酸改性烯烃系热塑性弹性体作为增容剂的情况下，将聚烯烃树脂与聚酰胺树脂与增容剂熔融混合而成的热塑性树脂组合物能发挥优异的耐冲击性。尤其是，分别利用PA11作为聚酰胺树脂、利用酸改性EBR作为增容剂时的夏比冲击强度的最大值为86.2kJ/m2这样极优异的值。
另一方面，示出：分别利用PA610或PA1010作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值成为40.0kJ/m2。
上述专利文献3中示出：将熔融混炼有聚酰胺树脂和增容剂的混合树脂、与聚烯烃树脂进行熔融混炼而得到的热塑性树脂组合物中，可以发挥优异的耐冲击性。尤其是公开了，利用PA11作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值为86.3kJ/m2这样极优异的值。
另一方面，示出：利用PA610或PA1010作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值为40.0kJ/m2，利用PAMXD6作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值成为56.0kJ/m2。另外示出：利用PA6作为聚酰胺树脂时的夏比冲击强度的最大值停留在16.6kJ/m2。
如此，由上述专利文献1～3可知，利用任何聚酰胺树脂的情况下，均可以得到优异的耐冲击性，但对于PA11，可以发挥极优异的耐冲击性，但是如果与其进行比较，则使用PA6等聚酰胺树脂的情况下，无法得到PA11那样的耐冲击性提高效果。
本发明是鉴于上述以往的情况而作出的，其目的在于，提供：包含聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的热塑性树脂组合物中，即使使用具有酰胺键间的直链部分的碳数为5以下的短链结构的聚酰胺树脂的情况下，也可以具有与使用PA11的情况匹敌的优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体。
用于解决问题的方案
本发明人着眼于，如上所述在聚酰胺树脂中，特别是与以PA11能得到极优异的耐冲击性提高效果相反地，对于PA6而言难以得到耐冲击性提高效果。而且着眼于，PA11的夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数多至10，而PA6中该碳数少至5。而且，认为其原因在于，如PA6那样，具有酰胺键间碳数少的短链结构，从而聚酰胺分子中所含的酰胺键数变多，在分子彼此之间发挥作用的氢键力增强，在熔融混炼时无法减小连续相内的分散相的分散直径。而且认为，这样的情况下，通过减少聚烯烃树脂的分子间的界面、即使聚烯烃树脂高分子化，可能可以提高耐冲击性，至此完成了本发明。
即，为了解决上述问题，本发明如以下所述。
技术方案1中记载的热塑性树脂组合物(以下，也简称为“第1组合物”)的主旨在于，其是将聚烯烃树脂、与聚酰胺树脂、与具有跟前述聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体配混而成的热塑性树脂组合物，
前述聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上，
前述聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下。
技术方案2中记载的热塑性树脂组合物(以下，也简称为“第2组合物”)为如下主旨的热塑性树脂组合物，其含有：聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；和，具有跟前述聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体，
前述聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上，
前述聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下。
技术方案3中记载的热塑性树脂组合物的主旨在于，技术方案1或2中记载的热塑性树脂组合物中，具有：连续相(A)，其包含前述聚烯烃树脂；和，分散相(B)，其分散于前述连续相(A)中、且包含前述聚酰胺树脂和前述改性弹性体。
技术方案4中记载的热塑性树脂组合物的主旨在于，技术方案3中记载的热塑性树脂组合物中，前述分散相(B)具有：连续相(B11)，其包含前述聚酰胺树脂；和，微分散相(B12)，其分散于前述连续相(B11)中、且包含前述改性弹性体。
技术方案5中记载的热塑性树脂组合物的主旨在于，技术方案1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物中，前述聚烯烃树脂为均聚物。
技术方案6中记载的热塑性树脂组合物的主旨在于，技术方案1至5中任一项所述的热塑性树脂组合物中，前述聚酰胺树脂选自由尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙6T、尼龙6I、尼龙M5T、尼龙M5I、和它们的共聚物组成的组。
技术方案7中记载的热塑性树脂组合物的主旨在于，技术方案1至6中任一项所述的热塑性树脂组合物中，前述改性弹性体为：以乙烯或丙烯与碳数3～8的α-烯烃的共聚物为骨架的烯烃系热塑性弹性体、或具有苯乙烯骨架的苯乙烯系热塑性弹性体。
技术方案8中记载的成型体的主旨在于，其是由技术方案1至7中任一项所述的热塑性树脂组合物形成的。
技术方案9中记载的热塑性树脂组合物的制造方法的主旨在于，其为技术方案1或2中记载的热塑性树脂组合物的制造方法，其具备如下熔融混炼工序：
将前述聚酰胺树脂和前述改性弹性体的熔融混炼物、以及前述聚烯烃树脂进行熔融混炼。
发明的效果
根据本发明的热塑性树脂组合物(第1组合物和第2组合物)，包含聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的热塑性树脂组合物中，即使使用具有酰胺键间的直链部分的碳数为5以下的短链结构的聚酰胺树脂的情况下，也可以形成具有与使用PA11的情况匹敌的优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。即，使用酰胺键间的直链部分的碳数少的通用性高的聚酰胺树脂，可以得到具有极优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。
根据本发明的成型体，由包含聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的热塑性树脂组合物形成的成型体中，即使使用具有酰胺键间的直链部分的碳数为5以下的短链结构的聚酰胺树脂的情况下，也可以形成具有与使用PA11的情况匹敌的优异的耐冲击性的成型体。即，使用酰胺键间的直链部分的碳数少的通用性高的聚酰胺树脂，可以得到具有极优异的耐冲击性的成型体。
根据本发明的热塑性树脂组合物的制造方法，可以得到前述热塑性树脂组合物。
附图说明
对于本发明，列举本发明的典型的实施方式的非限定性的例子，参照提及的多个附图、且用以下的详细的记载进一步进行说明，但同样的参照符号如附图中的几个图那样表示同样的部件。
图1为说明本热塑性树脂组合物的相结构的一例的示意图。
图2为说明本热塑性树脂组合物的相结构的另一例的示意图。
图3为示出聚烯烃树脂的数均分子量与夏比冲击强度的相关性的图。
具体实施方式
此处所示的事项是示例的事项和用于示例性说明本发明的实施方式的事项，为了提供认为是最有效且不难以理解的说明而说明本发明的原理和概念性的特征。这一点，不意图示出本发明的结构的详细情况至为了本发明的根本理解所需的程度以上，通过配合附图的说明，本领域技术人员显而易见的是，本发明的几个方式实际上是如何具体化的。
[1]热塑性树脂组合物
第1组合物是将聚烯烃树脂、与聚酰胺树脂、与具有跟该聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体配混而成的。其中，聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上。另外，聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下。
第2组合物含有：聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；和，具有跟该聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体。其中，聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上。另外，聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下。
需要说明的是，“第1组合物”和“第2组合物”中共同技术特征以“热塑性树脂组合物”记载。
〈1〉关于各成分
(1)聚烯烃树脂
聚烯烃树脂为烯烃的均聚物(均聚物)和/或烯烃的共聚物(共聚物)。
构成聚烯烃树脂的烯烃没有特别限定，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
即，作为聚烯烃树脂，可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等。这些聚合物可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。即，聚烯烃树脂可以为上述聚合物的混合物。
作为上述聚乙烯树脂，可以举出乙烯均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。作为后者，可以举出乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物等(其中，全部结构单元数中的50％以上为源自乙烯的单元)。
另外，作为聚丙烯树脂，可以举出丙烯均聚物、和丙烯与其他烯烃的共聚物。
另一方面，作为构成丙烯与其他烯烃的共聚物的其他烯烃，可以举出前述各种烯烃(其中，除丙烯之外)。其中，优选乙烯和1-丁烯等。即，优选丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物。
另外，丙烯与其他烯烃的共聚物可以为无规共聚物也可以为嵌段共聚物。
需要说明的是，丙烯与其他烯烃的共聚物为全部结构单元数中的50％以上为源自丙烯的单元。
本热塑性树脂组合物中，聚烯烃树脂优选包含均聚物，进而，优选以均聚物为主成分(相对于整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。即，优选以乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等烯烃中的1种为单体的均聚物、或其混合物。它们之中，特别优选包含丙烯均聚物，进而，优选以丙烯均聚物为主成分(相对于整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
另外，作为聚烯烃树脂为以均聚物为主成分、且以丙烯均聚物为主成分时、作为除丙烯均聚物以外的其他均聚物，可以举出乙烯均聚物和/或1-丁烯均聚物等。
需要说明的是，聚烯烃树脂为对聚酰胺树脂不具有亲和性的聚烯烃、且为不具有能跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的聚烯烃。在这一点，不同于改性弹性体。
本热塑性树脂组合物中，聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上。通过聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上，从而可以减少聚烯烃分子彼此的界面。由此认为，即使分散相(例如图1中的分散相B、图2中的分散相BA1)的分散直径维持较大的情况下，也可以显著提高耐冲击性。另一方面，该效果在作为PA11等酰胺键间的直链部分的碳数多的聚酰胺树脂选择的情况下不体现，仅在酰胺键间的直链部分的碳数少的聚酰胺树脂中特有地体现。
本热塑性树脂组合物中，上述数均分子量只要为350000以上即可，对数均分子量的上限没有限定，例如可以设为700000以下。该数均分子量优选370000以上、更优选400000以上、进一步优选430000以上、更进一步优选450000以上、特别优选470000以上、更特别优选490000以上、尤其优选500000以上。
需要说明的是，聚烯烃树脂的数均分子量为基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量。另外，本发明中，使用均聚物作为聚烯烃树脂的情况下，上述数均分子量的各数值范围可以分别换成为重均分子量的数值范围。
本热塑性树脂组合物中，聚烯烃树脂的MFR(熔体流动速率)没有特别限定。通常，聚烯烃树脂的分子量(包含数均分子量)与MFR体现比例关系。本热塑性树脂组合物的聚烯烃树脂的MFR优选25g/10分钟以下。MFR的下限没有限定，例如可以设为1g/10分钟以上。该MFR优选22g/10分钟以下、更优选19g/10分钟以下、进一步优选16g/10分钟以下、更进一步优选13g/10分钟以下、特别优选10g/10分钟以下、更特别优选9g/10分钟以下、尤其优选8g/10分钟以下。
需要说明的是，聚烯烃树脂的MFR依据JIS K7210、在温度230℃且载荷21.18N(2.16kgf)的条件下测定。
(2)聚酰胺树脂
聚酰胺树脂为具有借助酰胺键(-NH-CO-)多个单体聚合而成的链状骨架的聚合物。
本热塑性树脂组合物中，聚酰胺树脂具有如下结构：夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数为5以下(本发明中，简称为“短链结构”)。即，构成聚酰胺树脂的聚酰胺分子具有短链结构。
即，例如，作为上述直链部分的碳数为5的结构，可以举出下述(1)～(6)。
(1)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(2)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(3)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CONH-
(4)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(5)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(6)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-CONH-
另外，作为上述直链部分的碳数为4的结构，可以举出下述(7)～(12)。
(7)-NHCO-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(8)-CONH-CH2-CH2-CH2-CH2-NHCO-
(9)-NHOC-CH2-CH2-CH2-CH2-CONH-
(10)-NHCO-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(11)-CONH-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-NHCO-
(12)-NHOC-CH2-CH2-CH2(CH3)-CH2-CONH-
本热塑性树脂组合物中，聚酰胺树脂中可以使用仅具有短链结构的聚酰胺树脂。具体而言，可以举出尼龙6(PA6、聚酰胺6)、尼龙66(PA66、聚酰胺66)、尼龙46(PA46、聚酰胺46)、和它们的共聚物等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
另外，作为上述共聚物，可以举出尼龙6/66(PA6/66、尼龙6/66)等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
另外，本热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂在上述短链结构的基础上，可以同时具有夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基为亚苯基或其取代基的结构(以下，简称为“亚苯基结构”)。亚苯基(-C6H4-)为从苯(C6H6)去除了2个氢原子而得到的残基，可以为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基，均可。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。另外，对于亚苯基的取代基(-C6H3(R)-)，通常夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的主链碳数为6以上且10以下。即，作为取代亚苯基，可以举出亚甲基亚苯基、二亚甲基亚苯基、亚乙基亚苯基等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
即，本热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂可以使用仅具有短链结构和亚苯基结构的聚酰胺树脂。
具体而言，可以举出尼龙6T(PA6T、聚酰胺6T)、尼龙6I(PA6I、聚酰胺6I)、尼龙M5T(PAM5T、聚酰胺M5T)、尼龙M5I(PAM5I、聚酰胺M5I)、和它们的共聚物等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
另外，作为上述共聚物，可以举出尼龙6T/66(PA6T/66、尼龙6T/66)、尼龙6T/6I(PA6T/6I、聚酰胺6T/6I)、尼龙6T/6I/66(PA6T/6I/66、聚酰胺6T/6I/66)、尼龙6T/2M-5T(PA6T/2M-5T、聚酰胺6T/2M-5T)等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
进而，本热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂在上述短链结构的基础上，可以同时使用包含上述直链部分的碳数超过5的结构(本发明中，简称为“长链结构”)的聚酰胺树脂。即，聚酰胺分子可以使用仅具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂。作为这样的仅具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂，可以举出尼龙610(PA610、聚酰胺610)、尼龙611(PA611、聚酰胺611)、尼龙612(PA612、聚酰胺612)、聚酰胺614(PA614、聚酰胺614)、聚酰胺MXD6(PAMXD6、聚酰胺MXD6)等。这些聚酰胺可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本热塑性树脂组合物中，使用仅具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂的情况下，该聚酰胺树脂优选包含短链结构与长链结构的总计中、超过50％(更优选60％以上且99％以下)的短链结构。
本热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂的数均分子量没有限定，例如可以设为5000以上且100000以下，优选7500以上且50000以下、更优选10000以上且50000以下。
需要说明的是，聚酰胺树脂的数均分子量为基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的数均分子量。
本发明中，通过利用分子量大的聚烯烃树脂(具体而言，数均分子量为350000以上)，从而即使使用具有上述短链结构的聚酰胺树脂的情况下，也可以得到更高的耐冲击性，特别是，包含更多该短链结构的聚酰胺树脂中，可以更强地得到耐冲击性提高效果。
即，例如，将使用数均分子量200000～300000的聚烯烃树脂(非高分子量PO)的热塑性树脂组合物、与使用数均分子量350000以上的聚烯烃树脂(高分子量PO)的热塑性树脂组合物比较的情况下，对于其冲击强度的差异更大的体现而言，为采用包含更多短链结构的聚酰胺树脂作为聚酰胺树脂的情况。
因此，使用实质上仅具有短链结构的聚酰胺树脂作为聚酰胺树脂的情况下，可以更强地得到本发明的效果。即，可以得到极高的耐冲击性提高效果。
另外，使用具有短链结构和亚苯基结构这两者的结构的聚酰胺树脂、具有短链结构和长链结构这两者的结构的聚酰胺树脂作为聚酰胺树脂的情况下，使用短链结构的比率多的聚酰胺树脂时，可以更强地得到本发明的效果。
具体而言，相对于短链结构(即，也称为短链单元)、亚苯基结构(即，也称为亚苯基单元)和长链结构(即，也称为长链单元)全部的结构的总计(单元的总计)，短链结构的比率(数比率)优选超过50％、更优选70％以上且99％以下。
本热塑性树脂组合物如后述例如可以如下得到：将聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物、与聚烯烃树脂进行熔融混炼，从而得到。这样的热塑性树脂组合物中，将选择PA11作为聚酰胺树脂的情况、与选择PA6作为聚酰胺树脂的情况进行比较时，对于分散相(例如，图1中的分散相B、图2中的分散相BA1)的分散直径(平均分散直径)，选择PA11时小，选择PA6时变大。本发明人认为，该分散直径上产生差异的理由与酰胺键彼此的氢键(构成1个酰胺键的氢原子与构成其他酰胺键的氧原子之间的引力的相互作用)的贡献的大小的差异有相关性。即，具有短链结构的聚酰胺树脂与夹持于主链中的相邻的酰胺键彼此的烃基的直链部分的碳数全部为10的PA11相比，聚酰胺分子所具有的酰胺键量相对多，在聚酰胺分子间发挥作用的氢键变强。因此认为，将聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物与聚烯烃树脂进行混炼熔融时，使聚酰胺分子彼此难以分离，无法充分减小分散在连续相内的分散相的分散直径(即，例如，图1中，无法充分减小分散于连续相A(聚烯烃树脂)内的分散相B(聚酰胺树脂和改性弹性体)的分散直径的情况；图2中，无法充分减小分散于连续相A1(聚烯烃树脂)内的分散相BA1(聚酰胺树脂和改性弹性体)的分散直径的情况)。因此认为，无法减小分散相的分散直径的热塑性树脂组合物中，与能减小分散直径的热塑性树脂组合物相比，难以得到耐冲击性提高效果。相对于此，具有短链结构，因此，即使为难以减小分散相的分散直径的热塑性树脂组合物，将所配混的聚烯烃树脂的数均分子量控制为350000以上，从而也可以降低聚烯烃分子彼此的界面形成，作为结果，发现：分散相的分散直径相对大的热塑性树脂组合物中，与以往相比，也可以飞跃性地得到优异的耐冲击性。
需要说明的是，构成本热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂的单体没有特别限定，可以适宜使用根据需要能形成上述短链结构、亚苯基结构、长链结构等的单体。
具体而言，例如可以举出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸、ε-己内酰胺、十一内酰胺、ω-十二内酰胺等内酰胺等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
进而，聚酰胺树脂也可以由二胺与二羧酸的共聚而得到。上述情况下，作为单体的二胺中，可以举出乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,13-二氨基十三烷、1,14-二氨基十四烷、1,15-二氨基十五烷、1,16-二氨基十六烷、1,17-二氨基十七烷、1,18-二氨基十八烷、1,19-二氨基十九烷、1,20-二氨基二十烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2-甲基-1,8-二氨基辛烷等脂肪族二胺、环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷等脂环式二胺、苯二甲胺(对苯二胺和间苯二胺等)等芳香族二胺等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
进而，作为单体的二羧酸中，可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸那样的脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸那样的脂环式二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸那样的芳香族二羧酸等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
(3)改性弹性体
改性弹性体为具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体。该改性弹性体进而优选为如下弹性体：对于聚酰胺树脂，利用上述反应性基团体现亲和性，同时另外对聚烯烃树脂也体现亲和性。即，改性弹性体优选为如下增容剂：具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团，且对聚烯烃树脂和聚酰胺树脂这两者具有相容性。
需要说明的是，改性弹性体可以在本热塑性树脂组合物内，以未反应的改性弹性体的形式包含，也可以与聚酰胺树脂的反应物的形式包含，还可以以这些两者的形态包含。
作为上述反应性基团，可以举出酸酐基(-CO-O-OC-)、羧基(-COOH)、环氧基{-C2O(由2个碳原子与1个氧原子形成的三元环结构)}、噁唑啉基(-C3H4NO)和异氰酸酯基(-NCO)等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
这些反应性基团可以对改性前的弹性体(未改性弹性体)、通过改性而导入。具体而言，可以举出弹性体的酸改性物、弹性体的环氧改性物、和弹性体的噁唑啉改性物等。其中，优选弹性体的酸改性物，进而，更优选基于酸酐或羧酸的弹性体的改性物。
该改性弹性体特别优选在分子的侧链或末端具有酸酐基或羧基。酸改性量没有特别限定，例如，1分子的改性弹性体中所含的酸酐基或羧基的数量优选1以上、更优选2以上且50以下，进一步优选3以上且30以下，特别优选5以上且20以下。
上述改性弹性体可以单独使用、或以2种以上的组合使用。
作为改性前的弹性体，例如可以举出烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体等。从对聚烯烃树脂的相容性的观点出发，特别优选烯烃系弹性体。
作为上述烯烃系弹性体，优选包含源自碳数为3～8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物，可以设为乙烯·α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、α-烯烃·非共轭二烯共聚物、或、乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物。其中，特别优选乙烯·α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、和乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物。
需要说明的是，作为非共轭二烯，可以举出1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-己二烯等直链的非环状二烯化合物；5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基辛-1,6-二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、7-甲基辛-1,6-二烯、二氢月桂烯等支链的非环状二烯化合物；四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环[2.2.1]-庚-2,5-二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等脂环式二烯化合物等。
作为具体的烯烃弹性体，可以举出乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-戊烯共聚物、丙烯·1-己烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物等。其中，优选乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物和乙烯·1-辛烯共聚物。
另外，作为上述苯乙烯系弹性体，可以举出芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物和其氢添加物。
作为上述芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基苯乙烯；对甲氧基苯乙烯、乙烯基萘等。
另外，作为上述共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。
作为具体的苯乙烯系弹性体，可以举出苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·乙烯/丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯·乙烯/丙烯·苯乙烯共聚物(SEPS)等。
另外，作为酸改性用的酸酐，可以举出马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁烯基琥珀酸酐等。其中，优选马来酸酐、邻苯二甲酸酐和衣康酸酐。
另外，作为羧酸，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等。
作为本热塑性树脂组合物中的改性弹性体，上述各种改性弹性体中，优选经酸酐改性的弹性体，特别优选经马来酸酐改性的弹性体，进而优选包含源自碳数为3～8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物的酸改性物。具体而言，优选马来酸酐改性乙烯·丙烯共聚物、马来酸酐改性乙烯·1-丁烯共聚物、马来酸酐改性乙烯·1-己烯共聚物和马来酸酐改性乙烯·1-辛烯共聚物等利用马来酸酐改性而得到的弹性体。具体而言，可以使用三井化学株式会社制的α-烯烃共聚物“TAFMER系列”(商品名)、Dow Chemical Company制的“AMPLIFY系列”(商品名)等。
本热塑性树脂组合物中的改性弹性体的重均分子量没有特别限定，例如可以设为10000以上且500000以下，优选20000以上且500000以下，更优选30000以上且300000以下。
需要说明的是，改性弹性体的重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
(4)其他成分
本热塑性树脂组合物不含前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上)、聚酰胺树脂(具有短链结构)和改性弹性体以外的热塑性树脂，作为热塑性树脂，可以仅由前述热塑性树脂构成，除这些之外，可以含有其他成分。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
作为其他成分，可以举出其他热塑性树脂。具体而言，可以举出聚酯系树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇、聚碳酸酯、聚丁二酸亚丁酯、聚丁二酸亚乙酯、聚乳酸)、数均分子量低于350000(特别是150000以上且300000以下)的聚烯烃树脂等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
包含其他热塑性树脂的情况下，将前述数均分子量350000以上的聚烯烃树脂和具有短链结构的聚酰胺树脂和改性弹性体和其他热塑性树脂的总计设为100质量％的情况下，其他热塑性树脂优选25质量％以下(进而20质量％以下，进而15质量％以下，进而10质量％以下，进而5质量％以下，1质量％以上)。需要说明的是，数均分子量低于350000的聚烯烃树脂可以为均聚物和共聚物，均可，也可以为它们两者。
另外，作为能配混的添加剂，可以举出成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐气候剂、光稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、增滑剂、防粘连剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、分散剂、防铜害剂、中和剂、防气泡剂、焊接强度改良剂、天然油、合成油、蜡等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
〈2〉关于相结构
本热塑性树脂组合物只要包含聚烯烃树脂和聚酰胺树脂和改性弹性体、聚烯烃树脂的数均分子量为350000以上、且聚酰胺树脂具有短链结构就对其相结构没有限定。作为本热塑性树脂组合物能采用的相结构，可以举出下述(1)～(3)的相结构。
(1)的相结构
如下相结构：具有连续相(A)，其包含聚烯烃树脂；和，分散相(B)，其分散于该连续相(A)内、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体，进而，分散相(B)具有连续相(B11)，其为该分散相(B)内的连续相、且包含聚酰胺树脂；和，微分散相(B12)，其分散于该连续相(B11)内、且包含改性弹性体(参照图1)。
即，(1)的相结构呈现在分散相(B)内进而具有微分散相(B11)的多重相结构。
需要说明的是，(1)的相结构为不具有连续相(A)以外的连续相的相结构。另外，(1)的相结构中，改性弹性体可以为未反应的改性弹性体，也可以为与聚酰胺树脂的反应物，还可以为它们的混合物。
本说明书中，将上述“(1)的相结构”也简称为“相结构(1)”。
(2)的相结构
如下相结构：具有连续相(A1)，其包含具有聚烯烃树脂；和，分散相(BA1)，其分散于该连续相(A1)内、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体，进而具有连续相(A2)，其包含聚酰胺树脂；和，分散相(BA2)，其分散于该连续相(A2)内、且包含改性弹性体(参照图2)。即，(2)的相结构呈现连续相(A1)和连续相(A2)这2个连续相共存的共连续相结构。
需要说明的是，其中，分散相(BA1)可以具有：连续相(BA11)，其为该分散相(BA1)内的连续相、且包含聚酰胺树脂；和，微分散相(BA12)，其分散于该连续相(BA11)内、且包含改性弹性体。上述情况下，(2)的相结构呈现在分散相(BA1)内进而具有微分散相(BA12)的多重相结构。
另外，(2)的相结构为不具有连续相(A1)和连续相(A2)以外的连续相的相结构。另外，(2)的相结构中，改性弹性体可以为未反应的改性弹性体，也可以为与聚酰胺树脂的反应物，还可以为它们的混合物。
本说明书中，将上述“(2)的相结构”也简称为“相结构(2)”。
(3)的相结构
如下相结构：具有连续相，其包含聚酰胺树脂和改性弹性体；和，分散相，其分散于该连续相内、且包含聚烯烃树脂，并且不具有连续相，其包含聚烯烃树脂；和，分散相，其分散于该连续相内、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体。即，具有包含聚酰胺树脂和改性弹性体的连续相、和包含聚烯烃树脂的分散相，且不是共连续相结构。
上述相结构(1)的情况下，连续相(A)包含聚烯烃树脂。聚烯烃树脂优选为连续相(A)的主成分(相对于连续相A整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，分散相(B)包含聚酰胺树脂和改性弹性体。聚酰胺树脂和改性弹性体优选为分散相(B)的主成分(相对于分散相B整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
进而，分散相(B)可以具有：该分散相(B)内的连续相(B11)；和，分散于该连续相(B11)内的微分散相(B12)。其中，连续相(B11)包含聚酰胺树脂。聚酰胺树脂优选为连续相(B11)的主成分(相对于连续相B11整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，微分散相(B12)包含改性弹性体。改性弹性体优选为微分散相(B12)的主成分(相对于微分散相B12整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
上述相结构(2)的情况下，连续相(A1)包含聚烯烃树脂。聚烯烃树脂优选为连续相(A1)的主成分(相对于连续相A1整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，连续相(A1)中的分散相(BA1)包含聚酰胺树脂和改性弹性体。聚酰胺树脂和改性弹性体优选为分散相(BA1)的主成分(相对于分散相BA1整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
进而，分散相(BA1)可以具有该分散相(BA1)内的连续相(BA11)、和分散于该连续相(BA11)内的微分散相(BA12)也可以不具有它们。具有该多重相结构的情况下，连续相(BA11)包含聚酰胺树脂。聚酰胺树脂优选为连续相(BA11)的主成分(相对于连续相BA11整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，微分散相(BA12)包含改性弹性体。改性弹性体优选为微分散相(BA12)的主成分(相对于微分散相BA12整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
另外，连续相(A2)包含聚酰胺树脂。聚酰胺树脂优选为连续相(A2)的主成分(相对于连续相A2整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，连续相(A2)中的分散相(BA2)包含改性弹性体。改性弹性体优选为分散相(BA2)的主成分(相对于分散相BA2整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
上述相结构(3)的情况下，连续相包含聚酰胺树脂和改性弹性体。聚酰胺树脂和改性弹性体优选为连续相的主成分(相对于连续相整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，分散相包含聚烯烃树脂。聚烯烃树脂优选为分散相的主成分(相对于分散相整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。
进而，分散相可以具有：该分散相内的连续相(分散相内连续相)；和，分散于该连续相(分散相内连续相)内的微分散相。其中，连续相(分散相内连续相)包含聚烯烃树脂。聚烯烃树脂优选为连续相(分散相内连续相)的主成分(相对于连续相整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，微分散相包含聚酰胺树脂。聚酰胺树脂优选为微分散相的主成分(相对于微分散相整体，通常为70质量％以上，可以为100质量％)。另外，微分散相可以不含改性弹性体，可以包含聚酰胺树脂以及改性弹性体。
如前述，可以认为，本热塑性树脂组合物中，通过利用短链结构的聚酰胺树脂，即使分散相的分散直径大，通过使用数均分子量350000以上的聚烯烃树脂，也可以得到优异的耐冲击性。从这样的观点出发，优选具有：连续相，其包含聚烯烃树脂；和，分散相，其分散于该连续相内、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体。即，优选呈现相结构(1)或相结构(2)。具有相结构(1)或相结构(2)的情况下，可以形成具有更优异的耐冲击性的热塑性树脂组合物。
这些相结构(1)～(3)如后述，可以通过将聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物与聚烯烃树脂进行熔融混炼而得到。
需要说明的是，本热塑性树脂组合物中，聚酰胺树脂与改性弹性体可以不反应。即，可以为改性弹性体所具有的反应性基团跟聚酰胺树脂反应的反应物(聚酰胺树脂与改性弹性体的反应物)。例如，相结构(1)中，在连续相(A)与分散相(B)的界面、和/或连续相(B11)与微分散相(B12)的界面，可以存在有上述反应物。同样地，相结构(2)中，在连续相(A1)与连续相(A2)的界面、连续相(A1)与分散相(BA1)的界面、连续相(BA11)与微分散相(BA12)的界面等中可以存在有上述反应物。
对于各种相结构，经氧等离子体蚀刻处理后，进而，实施锇涂布处理，对所得试验片(由本热塑性树脂组合物形成的试验片)的处理面用场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)进行观察。特别是，分散相和微分散相可以在该方法中放大至1000倍以上(通常10000倍以下)的图像中进行观察。另外，构成各相的成分可以通过在使用场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM)的观察时进行能量色散型X射线分析(EDS)而特定。
本热塑性树脂组合物的分散相(图1中的分散于连续相A内的分散相B、图2中的分散于连续相A1内的分散相BA1)的大小没有特别限定，其分散直径(平均分散直径)优选10000nm以下、更优选50nm以上且8000nm以下，进一步优选100nm以上且4000nm以下。
该分散相的分散直径可以如下测定：使用电子显微镜得到的1000倍以上的放大图像中进行测定。即，测定从图像内的规定的区域内随机选择的20个分散相的各自的最长直径，将所得最长直径的平均值作为第1平均值。然后，图像内的不同的5个区域中测定的第1平均值的进一步的平均值为分散相的平均分散直径(长轴平均分散直径)。
本热塑性树脂组合物的分散相(图1中的分续于连散相A内的分散相B、图2中的分散于连续相A1内的分散相BA1)内所含的微分散相(图1中的分散相B内所含的微分散相B12、图2中的分散相BA1内所含的微分散相BA12)的大小没有特别限定，其分散直径(平均分散直径)优选5nm以上且1000nm以下、更优选5nm以上且600nm以下，进一步优选10nm以上且400nm以下，特别优选15nm以上且350nm以下。
该微分散相的分散直径可以如下测定：使用电子显微镜得到的1000倍以上的放大图像中进行测定。即，测定从图像内的规定的区域内随机选择的20个微分散相的各自的最长直径，将所得最长直径的平均值作为第1平均值。然后，图像内的不同的5个区域中测定的第1平均值的进一步的平均值为微分散相的平均分散直径(长轴平均分散直径)。
〈3〉关于配混
本热塑性树脂组合物中，将聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，聚烯烃树脂的比率可以设为2质量％以上且90质量％以下。其比率优选5质量％以上且85质量％以下、进而优选10质量％以上且83质量％以下、进而优选15质量％以上且80质量％以下、进而优选20质量％以上且78质量％以下、进而优选25质量％以上且75质量％以下、进而优选30质量％以上且73质量％以下、进而优选35质量％以上且70质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
本热塑性树脂组合物中，将聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，聚酰胺树脂和改性弹性体(它们的一部分或全部可以彼此反应。以下同样。)的比率可以设为10质量％以上且98质量％以下。其比率优选15质量％以上且95质量％以下、进而优选17质量％以上且90质量％以下、进而优选20质量％以上且85质量％以下、进而优选22质量％以上且80质量％以下、进而优选25质量％以上且75质量％以下、进而优选27质量％以上且70质量％以下、进而优选30质量％以上且65质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
本热塑性树脂组合物中，将聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，聚酰胺树脂的比率可以设为1质量％以上且75质量％以下。其比率优选15质量％以上且72质量％以下、进而优选20质量％以上且70质量％以下、进而优选22质量％以上且68质量％以下、进而优选25质量％以上且65质量％以下、进而优选27质量％以上且57质量％以下、进而优选29质量％以上且53质量％以下、进而优选33质量％以上且49质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
本热塑性树脂组合物中，将聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，改性弹性体的比率可以设为1质量％以上且60质量％以下。其比率优选5质量％以上且53质量％以下、进而优选11质量％以上且45质量％以下、进而优选12质量％以上且40质量％以下、进而优选13质量％以上且38质量％以下、进而优选14质量％以上且36质量％以下、进而优选15质量％以上且35质量％以下、进而优选18质量％以上且34质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
另外，本热塑性树脂组合物中，将聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)和聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)的总计设为100质量％的情况下，聚酰胺树脂的比率可以设为1.5质量％以上且88质量％以下。其比率优选3质量％以上且75质量％以下、进而优选5质量％以上且70质量％以下、进而优选10质量％以上且65质量％以下、进而优选15质量％以上且60质量％以下、进而优选18质量％以上且55质量％以下、进而优选20质量％以上且50质量％以下、进而优选25质量％以上且45质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
进而，本热塑性树脂组合物中，将聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，改性弹性体的比率可以设为20质量％以上且90质量％以下。其比率优选22质量％以上且88质量％以下、进而优选25质量％以上且86质量％以下、进而优选27质量％以上且75质量％以下、优选29质量％以上且70质量％以下、进而优选32质量％以上且66质量％以下、进而优选36质量％以上且60质量％以下。上述范围内时，可以得到耐冲击特性优异的热塑性树脂组合物、和由该热塑性树脂组合物得到的成型体。
需要说明的是，对于将前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％时的聚烯烃树脂的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的连续相(A)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的连续相(A1)的比率相等。
此处所谓比率是指体积比率，通常也与该体积比率所反映的面积比率相等(以下，同样)
对于将前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％时的、聚酰胺树脂和改性弹性体的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的分散相(B)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的、分散相(BA1)、连续相(A2)和分散相(BA2)的总计比率相等。
对于将前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％时的聚酰胺树脂的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的连续相(B11)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的、连续相(A2)和分散相内连续相(BA11)的总计比率相等。
对于将前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％时的改性弹性体的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的微分散相(B12)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将整体设为100质量％时的、微分散相(BA12)和分散相(BA2)的总计比率相等。
对于将前述聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)、和聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)的总计设为100质量％时的聚酰胺树脂的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的连续相(B11)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的、连续相(A2)、不具有微分散相(BA12)的分散相(BA1)、和具有微分散相(BA12)的分散相(BA1)中的分散相内连续相(BA11)的总计比率相等。
对于将前述聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体的总计设为100质量％时的改性弹性体的比率，前述相结构(1)(参照图1)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的微分散相(B12)的比率相等。另一方面，相结构(2)(参照图2)的情况下，通常与将相整体设为100质量％时的、分散相(BA2)和微分散相(BA12)的总计比率相等。
根据本热塑性树脂组合物，利用具有短链结构的聚酰胺树脂，可以得到高的耐冲击性。具体而言，夏比冲击强度可以为50kJ/m2以上且150kJ/m2以下，进而，可以为53kJ/m2以上且140kJ/m2以下，进而，可以为56kJ/m2以上且135kJ/m2以下，进而，可以为59kJ/m2以上且130kJ/m2以下，进而，可以为62kJ/m2以上且125kJ/m2以下。
[2]成型体
本发明的成型体由本热塑性树脂组合物形成。关于本热塑性树脂组合物，如前述那样。本成型体可以为固体成型体(实心成型体)，也可以为发泡成型体。本成型体可以任意进行成型，其方法没有特别限定。例如可以供于注射成型、挤出成型(片挤出、异形挤出)、T模成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、中空成型、真空成型、压缩成型、加压成型、冲压模具成型、传递成型等。它们可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。
另外，成型体的形状、大小和厚度等的尺寸也没有特别限定，其用途也没有特别限定。该成型体例如可以作为汽车、铁道车辆、船舶和飞行机等的外饰材料、内饰材料、结构材料和冲击吸收材料等使用。其中，作为汽车用品，可以举出汽车用外饰材料、汽车用内饰材料、汽车用结构材料、汽车用冲击吸收材料、发动机机房等。具体而言，可以举出保险杠、扰流板、整流罩、出风格栅、装饰品、引擎盖、行李箱盖、前罩板通风孔、挡泥板、踏脚板、门板、车身顶盖、仪表板、中心仪表、门饰板、侧围内饰板、车顶内衬、车顶侧装饰、底板侧装饰、汽车后座板、行李盘、仪表盘、手饰箱、顶板、开关座、座椅背板、座椅框架、扶手、遮阳板、进气歧管、发动机前盖、发动机底护盖、滤油器壳体、车载用电子部件(ECU、TV监视器等)的壳体、空气过滤器盒等。
进而，例如可以举出建筑物和家具等的内饰材料、外饰材料和结构材料等。即，可以形成门表饰材料、门结构材料、各种家具(桌子、椅子、架子、衣柜等)的表饰材料、结构材料等。此外，也可以作为包装体、收容体(盘等)、保护用构件和分区构件等使用。另外，也可以形成家电制品(薄型TV、电冰箱、洗衣机、吸尘器、移动电话、移动游戏机、笔记本型个人电脑等)的筐体和结构体等成型体。
[3]热塑性树脂组合物的制造方法
本制造方法为前述本热塑性树脂组合物的制造方法，其具备如下熔融混炼工序：
将聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)和改性弹性体(具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体)的熔融混炼物、以及聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)进行熔融混炼。
此处，关于聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、和改性弹性体的各自的特性和配混，如前述那样。
熔融混炼工序(以下，简称为“第2熔融混炼工序”)为如下工序：将聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)和改性弹性体(具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体)的熔融混炼物、以及聚烯烃树脂(数均分子量为350000以上的聚烯烃树脂)进行融混炼。
此时使用的熔融混炼物可以为熔融状态的组合物、或软化状态的组合物，也可以为通过粒料化等固体化而得到的组合物。
第2熔融混炼工序中，可以使用任意熔融混炼装置。例如可以使用挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆混炼挤出机等)、捏合机、混合机(高速流动式混合机、桨式混合机、螺带式混合机等)等。这些装置可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。另外，使用2种以上的情况下，可以连续地运转，也可以间歇地(以分批式)运转。进而，各原料可以一并混合，也可以分多次添加投入(多级配混)而混合。
第2熔融混炼工序中的混炼温度没有特别限定，优选190℃以上且350℃以下、更优选200℃以上且300℃以下、进一步优选205℃以上且260℃以下。
前述熔融混炼物为将聚酰胺树脂(具有短链结构的聚酰胺树脂)、和改性弹性体(具有跟聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体)预先进行熔融混炼而得到的组合物。以下中，将此时的聚酰胺树脂和改性弹性体预先进行熔融混炼的工序称为第1熔融混炼工序。
该第1熔融混炼工序中，可以使用任意熔融混炼装置。可以利用上述第2熔融混炼工序的说明中示例的各种装置，这些装置可以仅使用1种也可以组合使用2种以上。另外，第1熔融混炼工序和第2熔融混炼工序中，可以使用相同的装置，也可以使用不同的装置。
另外，使用2种以上的情况下，可以连续地运转，也可以间歇地(以分批式)运转。进而，各原料可以一并混合，也可以分多次添加投入(多级配混)而混合。
进而，第1熔融混炼的混炼温度优选190℃以上且350℃以下、更优选200℃以上且330℃以下、进一步优选205℃以上且310℃以下。
本制造方法中，通过使用预先经熔融混炼的熔融混炼物(聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物)，从而在聚酰胺树脂与改性弹性体反应时，进行混炼。因此认为，源自具有反应性基团的改性弹性体而在聚酰胺树脂的表面加成反应性基团，形成表面键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒。然后，通过进一步的混炼，从而表面键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒被剪切，未反应的聚酰胺树脂的表面出现。如此认为，对于该未反应表面，未反应的改性弹性体进而进行反应。如此认为，键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒被剪切，未反应的聚酰胺树脂的表面出现，对于该未反应表面，未反应改性弹性体进行反应，重复上述过程，从而可以不依赖于高的剪切地稳定地形成更小的、键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒。
而且，认为，上述过程中能供给的改性弹性体量少时，键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒难以变小，能供给的改性弹性体量充分多时，键合有改性弹性体反应物的聚酰胺树脂颗粒容易变小。
实施例
以下，根据实施例对本发明具体进行说明。
[1]热塑性树脂组合物的制备和试验片的制作
(1)热塑性树脂组合物的制备
将下述聚酰胺树脂(PA1～2)的粒料与下述改性弹性体的粒料干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D＝48)，在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼(第1熔融混炼工序)，借助造粒机得到由聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物形成的粒料。
(2)评价用成型体的制成
将上述(1)中得到的粒料与下述聚烯烃树脂(PO1～4)的粒料干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D＝48)，在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼，借助造粒机得到由热塑性树脂组合物形成的粒料。
·聚烯烃树脂(PO1)：聚丙烯树脂、均聚物、数均分子量520000、MFR3g/10分钟
·聚烯烃树脂(PO2)：聚丙烯树脂、均聚物、数均分子量312000、MFR21g/10分钟
·聚烯烃树脂(PO3)：聚丙烯树脂、均聚物、数均分子量172000、MFR17g/10分钟
·聚烯烃树脂(PO4)：聚丙烯树脂、均聚物、数均分子量20000、MFR1200g/10分钟
·聚酰胺树脂(PA1)：尼龙6树脂(仅具有短链结构的聚酰胺树脂)、数均分子量18000
·聚酰胺树脂(PA2)：尼龙11树脂(不具有短链结构的聚酰胺树脂)、ARKEMA K.K.,制、品名“Rilsan BMN O”、重均分子量18000、熔点190℃
·改性弹性体：马来酸酐改性乙烯·丁烯共聚物(改性EBR)、三井化学株式会社制、品名“TAFMER MH7020”、MFR(230℃)＝1.5g/10分钟
(3)将上述(2)中得到的粒料投入至注射成型机(NISSEI PLASTIC INDUSTRIALCO.,LTD.,制、40吨注射成型机)，在设定温度210℃、模具温度40℃的注射条件下将物性测定用试验片进行注射成型。
(4)通过上述步骤，将聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，调整聚烯烃树脂成为55质量％、聚酰胺树脂成为25质量％、改性弹性体成为20质量％的配混比率的实验例1～4和6～9的热塑性树脂组合物，得到由所得热塑性树脂组合物形成的物性测定用试验片(参照表1)。
进而，通过同样的步骤，将聚烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，调整聚烯烃树脂成为32.5质量％、聚酰胺树脂成为42.5质量％、改性弹性体成为25质量％的配混比率的实验例5的热塑性树脂组合物，得到由所得热塑性树脂组合物形成的物性测定用试验片(参照表1)。
[2]评价用成型体的评价
(1)夏比冲击强度的测定
使用上述[1]中得到的实验例1～9的各评价用试验片，依据JIS K7111-1进行夏比冲击强度的测定。将其结果示于表1。需要说明的是，该夏比冲击强度的测定中，使用具有切口(A型)的试验片，在温度23℃下，进行基于沿边试验法的冲击的测定。进而，将聚烯烃树脂的数均分子量与夏比冲击强度的相关性示于图3。
需要说明的是，图3中，横轴的数值表示聚烯烃树脂的数均分子量的3次方的数值，实际为1000倍的值。
(2)形态学观察
对供于上述(1)的夏比冲击强度测定的各试验片的断裂面以100W进行1分钟的氧等离子体蚀刻处理后，进行锇涂布处理，通过场发射型扫描电子显微镜(日本电子株式会社制、型号“JSM-7100F TTL LV”)进行观察，得到图像(FE-SEM图像)。另外，构成各相的成分通过在上述FE-SEM观察时进行能量色散型X射线分析(EDS)而特定。由这些结果，特定相结构。其结果，实验例1～实验例4和实验例6～实验例9的相结构成为相结构(1)。
[表1]
表1
Figure BDA0001951682590000291
[3]实施例的效果
由表1和图3，与采用PA11作为聚酰胺树脂、且采用数均分子量172000的聚丙烯作为聚烯烃树脂的实验例8相比，采用PA11作为聚酰胺树脂、且采用数均分子量520000的聚丙烯作为聚烯烃树脂的实验例6的夏比冲击强度变得提高25.7％。
另一方面，与采用PA6作为聚酰胺树脂、且采用数均分子量172000的聚丙烯作为聚烯烃树脂的实验例3相比，采用PA6作为聚酰胺树脂、且采用数均分子量520000的聚丙烯作为聚烯烃树脂的实验例1的夏比冲击强度变得以无法预测的程度极显著地提高了189.7％。
而且认为，与采用PA11作为聚酰胺树脂的情况相比，采用PA6时的夏比冲击强度通常较差。然而表明，与采用PA11作为聚酰胺树脂、采用数均分子量172000的聚丙烯作为聚烯烃树脂的实验例8相比，采用PA6作为聚酰胺树脂的情况下，通过采用数均分子量520000的聚烯烃树脂(实验例1)，从而也可以得到高于前者的夏比冲击强度。
即，通用性优异的短链结构的聚酰胺树脂中，采用更高分子量的聚烯烃树脂，从而得到耐冲击强度的飞跃性的提高。
前述的例子只是单纯地为了说明，不解释为限定本发明。列举典型的实施方式的例子对本发明进行说明，但本发明的记载和图示中使用的术语不是限定性的术语，可以理解为说明的术语和示例的术语。如此处详述那样，该方式中，在不脱离本发明的范围或主旨的情况下，可以在所附权利要求的保护范围内进行变更。此处，本发明的详述中参照了特定的结构、材料和实施例，但不意图将本发明限定于此处记载的公开特征，可以说，本发明延及与所附权利要求的保护范围内的、功能上等同的结构、方法、应用的全部。
附图标记说明
A；连续相、
B；分散相、
B11；连续相(分散相B内的连续相)、
B12；微分散相(分散相B内的分散相)、
A1、A2；连续相、
BA1、BA2；分散相、
BA11；连续相(分散相BA1内的连续相)、
BA12；微分散相(分散相BA1内的分散相)。

Claims (5)

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其是将聚烯烃树脂、与聚酰胺树脂、与具有跟所述聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体配混而成的，
所述聚烯烃树脂是数均分子量为500000以上的聚丙烯树脂的均聚物，
所述聚酰胺树脂为聚酰胺6，
所述改性弹性体为马来酸酐改性乙烯·丁烯共聚物，
所述热塑性树脂组合物具有：
连续相(A)，其包含所述聚烯烃树脂；和，
分散相(B)，其分散于所述连续相(A)中、且包含所述聚酰胺树脂和所述改性弹性体，
其中，所述分散相(B)具有：连续相(B11)，其包含所述聚酰胺树脂；和，微分散相(B12)，其分散于所述连续相(B11)中、且包含所述改性弹性体。
2.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，含有：聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；和，具有跟所述聚酰胺树脂反应的反应性基团的改性弹性体，
所述聚烯烃树脂是数均分子量为500000以上的聚丙烯树脂的均聚物，
所述聚酰胺树脂为聚酰胺6，
所述改性弹性体为马来酸酐改性乙烯·丁烯共聚物，
所述热塑性树脂组合物具有：
连续相(A)，其包含所述聚烯烃树脂；和，
分散相(B)，其分散于所述连续相(A)中、且包含所述聚酰胺树脂和所述改性弹性体，
其中，所述分散相(B)具有：连续相(B11)，其包含所述聚酰胺树脂；和，微分散相(B12)，其分散于所述连续相(B11)中、且包含所述改性弹性体。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，将所述聚烯烃树脂、所述聚酰胺树脂和所述改性弹性体的总计设为100质量％的情况下，所述聚烯烃树脂为20质量％以上且70质量％以下，所述聚酰胺树脂为25质量％以上且65质量％以下，所述改性弹性体为5质量％以上且45质量％以下。
4.一种成型体，其特征在于，其是由权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物形成的。
5.一种权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，具备如下熔融混炼工序：
将所述聚酰胺树脂和所述改性弹性体的熔融混炼物、以及所述聚烯烃树脂进行熔融混炼。
CN201780045193.4A 2016-07-28 2017-07-28 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体 Active CN109476880B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016148951 2016-07-28
JP2016-148951 2016-07-28
PCT/JP2017/027564 WO2018021569A1 (ja) 2016-07-28 2017-07-28 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109476880A CN109476880A (zh) 2019-03-15
CN109476880B true CN109476880B (zh) 2022-01-28

Family

ID=61017138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780045193.4A Active CN109476880B (zh) 2016-07-28 2017-07-28 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20190284380A1 (zh)
EP (1) EP3492523B1 (zh)
JP (1) JP6361845B2 (zh)
KR (1) KR102109682B1 (zh)
CN (1) CN109476880B (zh)
BR (1) BR112019001128A2 (zh)
RU (1) RU2744216C2 (zh)
SG (1) SG11201809119TA (zh)
WO (1) WO2018021569A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112019001722A2 (pt) * 2017-01-23 2019-07-30 Toyota Boshoku Kk composição de resina termoplástica, método para a sua produção e corpo moldado
US11091616B2 (en) 2017-01-30 2021-08-17 Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha Molded body and production method thereof
BR112019015862A2 (pt) * 2017-03-16 2020-04-14 Toyota Boshoku Kk folha de resina termoplástica, folha laminada e objeto moldado
JP7136088B2 (ja) * 2017-04-19 2022-09-13 トヨタ紡織株式会社 熱可塑性樹脂組成物、成形体及びその製造方法
DE112019006741B4 (de) 2019-01-24 2023-06-22 Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha Verwendung eines Modifizierungsmittels
JP6872155B1 (ja) * 2019-09-27 2021-05-19 東洋紡株式会社 摺動部品用ポリアミド樹脂組成物、及び摺動部品
JP2022170769A (ja) 2021-04-29 2022-11-11 トヨタ紡織株式会社 繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0321580B1 (en) * 1987-06-25 1998-12-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel thermoplastic resin composition
US5342886A (en) * 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
JPH1112459A (ja) * 1997-06-26 1999-01-19 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いてなる成形品
RU2425073C2 (ru) * 2007-01-18 2011-07-27 Дзе Йокогама Раббер Ко., Лтд. Композиция на основе полиамидной смолы, обладающая превосходной способностью к растяжению и усталостью при изгибе, и ее применение для пневматической шины и рукава
JP5652050B2 (ja) * 2010-08-19 2015-01-14 横浜ゴム株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP5836923B2 (ja) 2011-12-22 2015-12-24 トヨタ紡織株式会社 植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP5879253B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-08 トヨタ紡織株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
CN106883506B (zh) * 2011-12-22 2020-06-02 丰田纺织株式会社 热塑性树脂组合物及其制造方法以及成型体
KR101675655B1 (ko) * 2011-12-22 2016-11-11 도요다 보쇼꾸 가부시키가이샤 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법
EP2796496B1 (en) * 2011-12-22 2018-11-07 Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and method for producing same
JP6011004B2 (ja) * 2012-04-25 2016-10-19 トヨタ紡織株式会社 樹脂組成物及びその製造方法並びに成形体の製造方法
JP5798595B2 (ja) * 2012-06-22 2015-10-21 株式会社豊田中央研究所 樹脂組成物
BR112019001722A2 (pt) * 2017-01-23 2019-07-30 Toyota Boshoku Kk composição de resina termoplástica, método para a sua produção e corpo moldado
BR112019011913A2 (pt) * 2017-01-30 2019-11-05 Toyota Boshoku Kk modificador e método de uso do mesmo, método de produção de modificador e veículo para aditivo

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
3种聚烯烃共混改性PA6性能比较研究;郝艳芝;《南京农业大学硕士学位论文》;20150815;14-15 *
三元乙丙橡胶接枝马来酸酐共聚物对PA6/PP共混物结构和性能的影响;黄伯芬等;《化工新型材料》;20090930;第37卷(第9期);76-78 *
弹性体接枝马来酸酐对PP /PA6 的增容作用;冯钠等;《合成树脂及塑料》;20061231;第23卷(第6期);12-15 *
马来酸酐接枝热塑性弹性体在PP/PA6共混物中的作用;贺爱华等;《高分子学报》;20040831;534-540 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3492523B1 (en) 2021-09-08
BR112019001128A2 (pt) 2019-04-30
EP3492523A4 (en) 2020-03-11
SG11201809119TA (en) 2018-11-29
RU2744216C2 (ru) 2021-03-03
KR102109682B1 (ko) 2020-05-12
JP6361845B2 (ja) 2018-07-25
US20190284380A1 (en) 2019-09-19
RU2019102935A (ru) 2020-08-28
KR20190011314A (ko) 2019-02-01
EP3492523A1 (en) 2019-06-05
WO2018021569A1 (ja) 2018-02-01
CN109476880A (zh) 2019-03-15
JPWO2018021569A1 (ja) 2018-08-02
RU2019102935A3 (zh) 2020-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109476880B (zh) 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体
JP6266715B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
JP5798595B2 (ja) 樹脂組成物
KR101675655B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법
CN106883506B (zh) 热塑性树脂组合物及其制造方法以及成型体
CN109844024B (zh) 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体
JP6916459B2 (ja) 樹脂組成物
EP2796496A1 (en) Thermoplastic resin composition and method for producing same
JP6288142B2 (ja) 分散径の調整方法及び熱可塑性樹脂組成物
JP2024023203A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、成形体及びその製造方法、並びに改質剤及び改質方法
CN108779300B (zh) 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant