JP2022170769A - 繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】より割れ難い繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体を提供する。【解決手段】本繊維強化樹脂材料１は、繊維集合層１２と熱可塑性樹脂層１１とが交互に位置した積層構造を有する繊維強化樹脂材料であって、繊維集合層１２は、表面に熱可塑性樹脂粒子が付着した連続繊維の集合物であり、繊維強化樹脂材料は、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度である。本繊維強化樹脂構造体は、本繊維強化樹脂材料からなる。本繊維強化樹脂材料の製造方法は、繊維集合層となる連続繊維のシート状物と、熱可塑性樹脂層となる樹脂シートと、を積層構造が得られるように積層する積層工程と、積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備える。【選択図】図１

Description

特許法第３０条第２項適用申請有り 第２３回化学工学会学生発表会において発表した事項のウェブサイトの掲載 ウェブサイトの掲載日：令和３年２月１５日

本発明は、繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体に関する。更に詳しくは、熱可塑性樹脂を利用した繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体に関する。

従来、繊維強化プラスチック等と称される複合材料が知られる。一般に、繊維強化プラスチックは、ガラス繊維不織布等の繊維集合体をコア材とし、このコア材をマトリックス材である樹脂（マトリックス樹脂）で被覆後、硬化して得られる。この際、マトリックス樹脂には、熱硬化性樹脂が多く採用される。未硬化状態における流動性に優れた樹脂が多く、コア材内部へ含浸させ易いという観点から選択される。しかしながら、熱硬化性樹脂は、硬化されると脆性が大きくなり、割れ易いという欠点を有することになる。このため、より割れ難い繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体が求められる。このような観点から、マトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を採用することが期待されている。

これらの観点からは、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂として下記特許文献１～２が知られている。また、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂とした繊維強化材料として下記特許文献３が知られている。更に、強化繊維とマトリックス樹脂との親和性を向上させる技術として下記特許文献４～５が知られている。

特開２０１３－１４７６４６号公報 国際公開２０１８－０２１５６９号パンフレット 特開２０１８－１２３２８４号公報 特開２０１７－８２０６０号公報 国際公開２０１７－１５０７０２号パンフレット

上記特許文献１は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤を溶融混錬してなる熱可塑性樹脂組成物において、ポリアミド樹脂として、所定の植物由来ポリアミド樹脂を採用することで優れた耐衝撃性を発揮できることを開示している。
上記特許文献２は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤を溶融混錬してなる熱可塑性樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂としてＭｎが３５０，０００以上であるもの、ポリアミド樹脂として主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が５以下である構造を有するもの、を採用することにより、優れた耐衝撃性を発揮できることを開示している。
上記特許文献３は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤を溶融混錬してなる熱可塑性樹脂組成物をマトリックス樹脂として採用することにより、割れ難い繊維強化材料及び構造体が得られることを開示している。
上記特許文献４及び５は、炭素繊維強化プラスチックにおいて、表面に熱可塑性樹脂粒子を吸着した炭素繊維を採用することにより、熱可塑性樹脂との界面接着性を向上できることを開示している。

上記特許文献３の技術により、割れ難い繊維強化材料及び構造体は得られるものの、更に優れた強度特性を有する材料が求められている。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、従来に比べて、より割れ難い繊維強化樹脂材料及びその製造方法並びに繊維強化樹脂構造体を提供することを目的とする。

即ち、本発明は以下に示される。
［１］本発明の繊維強化樹脂材料は、繊維集合層と熱可塑性樹脂層とが交互に位置した積層構造を有する繊維強化樹脂材料であって、
前記繊維集合層は、表面に熱可塑性樹脂粒子が付着した連続繊維の集合物であり、
本繊維強化樹脂材料は、一面側が他面側より高伸度であることを要旨とする。
［２］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記一面側に位置する前記熱可塑性樹脂層と、前記他面側に位置する前記熱可塑性樹脂層とを異なるものにできる。
［３］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記一面側に位置する前記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂を、ポリアミド及びポリオレフィンを含んだ複合樹脂にすることができる。
［４］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記一面側の繊維含有率と、前記他面側の繊維含有率とを異なるものにできる。
［５］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記連続繊維を炭素繊維にすることができる。
［６］本発明の繊維強化樹脂材料では、前記熱可塑性樹脂粒子を構成する熱可塑性樹脂がポリアミドを含むものとすることができる。
［７］本発明の繊維強化樹脂構造体は、本発明の繊維強化樹脂材料からなることを要旨とする。
［８］本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法は、前記繊維集合層となる前記連続繊維のシート状物と、前記熱可塑性樹脂層となる樹脂シートと、を前記積層構造が得られるように積層する積層工程と、
前記積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備えることを要旨とする。

本発明の繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体によれば、従来に比べて、より優れた割れ難さを得ることができる。とりわけ、曲げ応力と曲げ弾性率とを高度に並立させることができる。
本発明の繊維強化樹脂材料の製造方法によれば、従来に比べて、より優れた割れ難さを有する繊維強化樹脂材料及び繊維強化樹脂構造体を得ることができる。

本発明について、本発明による典型的な実施形態の非限定的な例を挙げ、言及された複数の図面を参照しつつ以下の詳細な記述にて更に説明するが、同様の参照符号は図面のいくつかの図を通して同様の部品を示す。
繊維強化樹脂材料の一態様（ａ）及び他態様（ｂ）を説明する説明図である。 連続繊維の説明図である。 繊維強化樹脂材料の製造方法の概要を説明する説明図である。 繊維強化樹脂材料の一態様（積層構造Ｅ及びＦ）の製造方法の説明図である。 図４に続く繊維強化樹脂材料の一態様の製造方法の説明図である。 実験例で用いた維強化樹脂材料の説明図である。 実験例で用いた積層構造Ａを有する維強化樹脂材料の説明図である。 実験例で用いた積層構造Ｂを有する維強化樹脂材料の説明図である。 実験例で用いた積層構造Ｃを有する維強化樹脂材料の説明図である。 実験例で用いた積層構造Ｄを有する維強化樹脂材料の説明図である。

ここで示される事項は、例示的なもの及び本発明の実施形態を例示的に説明するためのものであり、本発明の原理と概念的な特徴とを最も有効に且つ難なく理解できる説明であると思われるものを提供する目的で述べたものである。この点で、本発明の根本的な理解のために必要である程度以上に本発明の構造的な詳細を示すことを意図してはおらず、図面と合わせた説明によって本発明の幾つかの形態が実際にどのように具現化されるかを当業者に明らかにするものである。

［１］繊維強化樹脂材料
本発明の繊維強化樹脂材料（１）は、繊維集合層（１２）と熱可塑性樹脂層（１１）とが交互に位置した積層構造を有する繊維強化樹脂材料（１）である。また、上記繊維集合層（１２）は、表面に熱可塑性樹脂粒子（１２２）が付着した連続繊維（１２１）の集合物である。更に、本発明の繊維強化樹脂材料（１）は、一面側（１ｂ）が他面側（１ａ）より高伸度である（図１及び図２参照）。

上記「繊維集合層（１２）」（図１参照）は、連続繊維１２１の集合物である。繊維集合層１２は、連続繊維等の繊維のみからなってもよいが、連続繊維同士を結着する結着樹脂を伴ってもよい（プリプレグ）。
結着樹脂は、後述する熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂と同じ樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよい。更に、異なる樹脂である場合、熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂と成分樹脂（例えば、ポリアミド、ポリオレフィン等）が共通した結着樹脂（共通した成分樹脂を有する結着樹脂）でもよいし、共通する成分樹脂を有さない結着樹脂であってもよい。

繊維集合層１２が、結着樹脂を含まないものである場合、本繊維強化樹脂材料１では、隣接された熱可塑性樹脂層１１が繊維集合層１２内に含浸されたものとすることができる。熱可塑性樹脂層１１の含浸により、繊維集合層１２と熱可塑性樹脂層１１とが強固に一体化され、本繊維強化樹脂材料１の機械特性をより向上させることができる。とりわけ、連続繊維１２１の表面には、熱可塑性樹脂粒子１２２が付着されているため、熱可塑性樹脂層１１との親和性に優れる。そのため、熱可塑性樹脂層１１を溶融流動させて含浸させると、熱可塑性樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂が繊維集合層１２内により侵入し易くすることができる。
尚、繊維集合層１２内に熱可塑性樹脂層１１が含浸された場合、本繊維強化樹脂材料１では、結果的に、熱可塑性樹脂が含浸された繊維集合層１２と、含浸されずに残存された熱可塑性樹脂層１１と、が交互に位置した積層構造が得られることになるが、この積層構造も結果的に、繊維集合層１２と熱可塑性樹脂層１１とが交互に位置した積層構造といえる。

上記「連続繊維（１２１）」（図２参照）は、繊維集合層１２及びその構成繊維である。繊維集合層１２及びその構成繊維である連続繊維１２１は、繊維強化樹脂材料１内において補強材となる。繊維集合層１２は、連続繊維１２１が集合されて形成される。連続繊維１２１は、繊維長が長い（長繊維）ことを意味する。具体的には、連続繊維１２１の繊維長は１５ｍｍ以上とすることができる。繊維長が１５ｍｍ以上であることにより、連続繊維同士の交差を増大させることができるため、繊維集合層１２の引裂き強度を高めることができる。更に、繊維長は５０ｍｍ以上が好ましく、１００ｍｍ以上がより好ましく、５００ｍｍ以上が更に好ましい。最大繊維長は限定されないが、例えば、本繊維強化樹脂材料からなる構造体では、その一端から他端まで一連に連続された繊維を含むことができる。この場合、最大繊維長は、例えば、１×１０^６ｍｍ以下とすることができる。

尚、繊維集合層は、連続繊維以外に、繊維長が短い非連続繊維（短繊維）を含むことができる。非連続繊維を含む場合のその含有量限定されないが、例えば、繊維集合層を構成する繊維全体を１００質量％とした場合に、５０質量％未満が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。また、非連続繊維の繊維長は限定されないが、１５ｍｍ未満とすることができる。

また、繊維集合層１２内において、どのように集合されていてもよい。即ち、例えば、連続繊維は引き揃えられることによって集合されていてもよいし、織布のように製織されて集合されていてもよいし、編布のように製編されて集合されていてもよいし、不織布のように製織されずに集合されていてもよい。また、繊維集合層は、連続繊維が層状に配置された連続繊維層の１層のみからなってよいし、２層以上の連続繊維層から構成されてもよい。

繊維集合層１２の層厚は限定されないが、例えば、０．０１μｍ以上５０００μｍ以下とすることができ、０．１μｍ以上１０００μｍ以下とすることができ、１μｍ以上５００μｍ以下とすることができ、５μｍ以上２５０μｍ以下とすることができる。繊維集合層の目付は限定されないが、例えば、０．１ｇ／ｍ^２以上１０００００ｇ／ｍ^２以下とすることができる。
尚、繊維集合層１２の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。

連続繊維１２１を構成する材料は限定されず、無機材料を用いてもよく、有機材料を用いてもよく、これらを併用してもよい。
無機繊維としては、炭素繊維、活性炭繊維、ガラス繊維、セラミック繊維（ケイ酸塩、チタン酸塩、アルミナ等）、金属繊維、ボロン繊維などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
有機繊維としては、天然繊維、合成繊維等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。このうち、合成繊維としては、合成樹脂を繊維形状に賦形した繊維が挙げられる。このような合成樹脂製繊維としては、ポリアミド樹脂繊維（脂肪族ポリアミド（ナイロン繊維など）、芳香族ポリアミド（アラミド繊維、商品名「ケブラー」など）等）、ポリエステル樹脂繊維（脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維など）等）、ポリオレフィン樹脂繊維（高分子量ポリオレフィン（商品名「ダイニーマ」など）等）、ポリベンズアゾール樹脂繊維（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（商品名「ザイロン」など）等）が挙げられる。

また、連続繊維１２１は、より高い引張強さを有する繊維であることが好ましく、例えば、ＪＩＳ Ｌ１０１５による引張強さにおいて７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（通常５０ｃＮ／ｄｔｅｘ）を有する繊維が好ましい。
更に、繊維の形態は限定されず、スパンヤーンであってもよく、フィラメントヤーンであってもよく、これらを併用してもよい。更に、モノフィラメントを用いてもよく、マルチフィラメントを用いてもよく、これらを併用してもよい。

本繊維強化樹脂材料では、上述のなかでも、特に炭素繊維を利用する場合にとりわけ優れた性能を有することができる。
炭素繊維の種類は限定されず、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
炭素繊維束（トウ）を構成する炭素繊維の本数は限定されず、例えば、１０００本以上とすることができる。この本数は、更に、１０００本以上５００００本以下とすることができ、更に１５００本以上４００００本以下とすることができ、更に２０００本以上３００００本以下とすることができる。
炭素繊維の太さは限定されないが、例えば、平均直径を１０００ｎｍ以上３００００ｎｍ以下、更には１０００ｎｍ以上１００００ｎｍ以下とすることができる。
尚、炭素繊維の表面には、サイジング剤が付着されていてもよいが、熱可塑性樹脂粒子の付着性を向上させる観点からは、サイジング剤は付着されていないことが好ましい。炭素繊維の表面にサイジング剤が付着されている場合、サイジング除去剤（例えば、アセトン、２－ブタノン（メチルエチルケトン）、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を用いて除去することが好ましい。

上記「熱可塑性樹脂粒子（１２２）」（以下、単に「樹脂粒子」ともいう、図２参照）は、繊維集合層１２を構成する連続繊維１２１の表面に付着された粒子である。繊維表面に樹脂粒子１２２が付着されることで、熱可塑性樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂との親和性を向上させることができる。即ち、繊維集合層１２と熱可塑性樹脂層１１との一体化をより強固にすることができ、これらの異材料間における破壊起点を低減させることができる。これにより、熱可塑性樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂として、伸度の高い樹脂を利用する場合に、高伸度な熱可塑性樹脂と連続繊維１２１との界面離間をより効果的に低減することができ、樹脂の高伸度性な性質をより高度に活用することができる。

連続繊維１２１に対する樹脂粒子１２２の付着はどのような方法を用いてもよいが、例えば、連続繊維１２１が電気導電性の繊維、特に炭素繊維である場合には、特開２０１７－８２０６０号公報の開示及び国際公開２０１７－１５０７０２号パンフレットの開示を用いて行うことができる。即ち、例えば、（１）樹脂粒子、非イオン性界面活性剤、電解質及び水を含有するコロイド溶液、又は、（２）樹脂粒子、ラジカル重合開始剤、及び水を含有するコロイド溶液に、連続繊維を浸漬しつつ、連続繊維を正極又は負極として電圧を印加して電気泳動を行うことにより、連続繊維に樹脂粒子を付着させることができる。

樹脂粒子１２２の大きさは限定されないが、平均粒径として、例えば、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下とすることができる。更に、連続繊維１２１への吸着性向上の観点から、０．０２μｍ以上５μｍ以下とすることができ、０．０２μｍ以上１μｍ以下とすることができ、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下とすることができる。
そして、樹脂粒子１２２は、例えば、炭素繊維表面の３０～１００面積％、更には６０～９９面積％に付着させることができる。
尚、樹脂粒子１２２の平均粒径は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、走査型電子顕微鏡を用いて拡大した静止画像内において、連続繊維１２１に付着している任意の２０個の樹脂粒子の最大径を実測し、その平均値を当該平均粒径とすることができる。

連続繊維１２１に付着された樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂の種類は限定されず、どのような熱可塑性樹脂を用いてもよい。この熱可塑性樹脂としては、後述する熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂として例示するものを同様に利用できる。但し、樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂と、は同じであってもよく、異なってもよい。

また、異なる場合、両者は親和性を有してもよく、親和性を有さなくてもよいが、より高い親和性を有することが、本繊維強化樹脂材料の機械特性向上の観点から好ましい。具体的には、樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂と、が同種の熱可塑性樹脂であるか、又は、成分樹脂として同種の樹脂を含むことが好ましい。同種の熱可塑性樹脂である場合としては、ポリアミド同士である場合、ポリオレフィン同士である場合、ポリエステル同士である場合等が挙げられる。また、成分樹脂として同種の樹脂を含む場合としては、熱可塑性樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂がポリオレフィンとポリアミドとこれらに対する相容化剤との溶融混錬物である場合に、樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン及び／又はポリアミドを含む場合が挙げられる。

上記「熱可塑性樹脂層（１１）」（以下、単に「樹脂層」ともいう、図１参照）は、当該層を構成する樹脂分が熱可塑性樹脂の層である。樹脂層は、樹脂分のみからなってもよいが、樹脂分以外にフィラー等の他成分を含有できる。他成分については後述する。

樹脂層１１の厚さは限定されないが、５０００μｍ以下であることが好ましい。樹脂層１１は、繊維集合層１２間に位置する層であり、繊維補強されない層である。このため、層厚は小さい方が好ましい。樹脂層１１の層厚が小さいことで、本繊維強化樹脂材料１における繊維含有率を大きくでき、機械特性を向上させることができる。具体的には、０．１μｍ以上２０００μｍ以下とすることができ、０．２μｍ以上５００μｍ以下とすることができ、０．３μｍ以上２５０μｍ以下とすることができ、０．４μｍ以上１９０μｍ以下とすることができる。
尚、樹脂層１１の層厚は、走査型電子顕微鏡観察で測定できる。より具体的には、繊維強化樹脂材料の積層方向の断面を拡大した静止画像内において、任意の１０ヶ所の厚さを実測し、その平均値を当該層厚とすることができる。

樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂の種類は限定されず、例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フッ素含有熱可塑性樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、更には、これらの熱可塑性樹脂の２種以上を含む樹脂アロイ（複合樹脂）が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

上述のうち、ポリアミド（以下、単に「ＰＡ」と略記することがある）の種類は限定されないが、例えば、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡＭ５Ｔ、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／２Ｍ－５Ｔ、ＰＡ９Ｔ／２Ｍ－８Ｔ等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、本繊維強化樹脂材料では、汎用性、耐衝撃性、加工性等の観点からは、上述の各ポリアミドのなかでも、ＰＡ６、ＰＡ６６等を選択できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、環境性（カーボンニュートラル）及び持続可能性の観点からは、上述の各ポリアミドのなかでも、植物由来ポリアミド（植物由来の単量体を用いたポリアミド）を選択できる。植物由来ポリアミドとしては、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０Ｔ等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

ポリアミドの分子量は限定されず、例えば、５，０００以上１００，０００以下とすることができ、７，５００以上５０，０００以下が好ましく、１０，０００以上５０，０００以下がより好ましい。尚、この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

上述のうち、ポリオレフィン（以下、単に「ＰＯ」と略記することがある）の種類は限定されず、ＰＯには、オレフィンの単独重合体（ホモポリマー）及び／又はオレフィンの共重合体（コポリマー）が含まれる。また、ＰＯを構成するオレフィンは限定されず、エチレン、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。即ち、ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ１－ヘキセン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。これら重合体は１種のみで用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記のうち、ポリエチレンには、エチレン単独重合体、及び、エチレンと他のオレフィンとの共重合体が含まれる。このうち、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－へキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体等が挙げられる（但し、全構成単位数のうちの５０％以上がエチレンに由来する）。
また、ポリプロピレンには、プロピレン単独重合体、及び、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が含まれる。このうち、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を構成する、他のオレフィンとしては、前述の各種オレフィン（但し、プロピレンを除く）が挙げられる。また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。尚、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、全構成単位数のうちの５０％以上がプロピレンに由来する。

尚、ここでいうＰＯは、ＰＡに対して親和性を有さないＰＯであり、且つ、ＰＡに対して反応し得る反応性基を有さないＰＯである。この点において、ＰＡ及びＰＯに対する相容化剤と異なる。
また、ＰＯの分子量は限定されず、例えば、１００００以上７０００００以下とすることができ、１０００００以上６０００００以下とすることができ、２０００００以上５５００００以下とすることができる。
この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。また、ポリオレフィンとしてホモポリマーを用いる場合、重量平均分子量の値は、各々数平均分子量の値へ読み換えることができる。

上述のうち、ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。上述のうち、アクリル樹脂としては、例えば、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＡＳ等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。上述のうち、フッ素含有熱可塑性樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

上述のうち、２種以上の熱可塑性樹脂を含んだ樹脂アロイは限定されず、どのような熱可塑性樹脂の組合せであってもよいが、耐衝撃性、伸度、加工性の観点から、ポリアミドとポリオレフィンとを含んだ複合樹脂（熱可塑性樹脂）を選択できる。ポリアミドとポリオレフィンとを含んだ複合樹脂は、（１）特開２０１３－１４７６４６号公報に開示された複合樹脂、（２）国際公開２０１８－０２１５６９号パンフレットに開示された複合樹脂、（３）特開２０１８－１２３２８４号公報に開示された複合樹脂を用いることができる。
より詳しくは、上記（１）特開２０１３－１４７６４６号公報に開示された複合樹脂は、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び相容化剤を溶融混練してなり、ポリアミド樹脂は、ＰＡ１１、ＰＡ６１０、ＰＡ６１４、ＰＡ１０１０及びＰＡ１０Ｔのうちの少なくとも一種の植物由来ポリアミド樹脂であり、相容化剤は、酸変性されたオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂及び相容化剤の合計１００質量％に対して、ポリアミド樹脂の含有量が１質量％以上８０質量％以下であり、ポリオレフィン樹脂の含有量が５質量％以上７５質量％以下であり、相容化剤の含有量が１質量％以上３０質量％以下である熱可塑性樹脂である。
また、上記（２）国際公開２０１８－０２１５６９号パンフレットに開示された複合樹脂は、ポリオレフィン樹脂と、ポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマー（即ち、相容化剤）と、を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、ポリオレフィン樹脂は、数平均分子量が３５００００以上であり、ポリアミド樹脂は、主鎖中の隣り合ったアミド結合同士に挟まれた炭化水素基の直鎖炭素数が５以下である構造を有する熱可塑性樹脂である。
更に、上記（３）特開２０１８－１２３２８４号公報に開示された複合樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、及び、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有する変性エラストマー（相容化剤）を配合してなる熱可塑性樹脂である。

これらの複合樹脂で用いるポリアミドとしては、前述したポリアミドを利用できる。また、これらの複合樹脂で用いるポリオレフィンとしては、前述したポリオレフィンを利用できる。更に、これらの複合樹脂で用いる相容化剤としては、下記に示す相容化剤を利用できる。

相容化剤は、ポリアミド樹脂に対する反応性基を有した変性エラストマーである。この変性エラストマーは、更に、ポリアミドに対しては、上述の反応性基を利用して親和性を示すと同時に、別途、ポリオレフィンに対しても親和性を示すエラストマーであることが好ましい。即ち、変性エラストマーは、ポリアミドに対する反応性基を有し、ポリオレフィン及びポリアミドの双方に対して相容性を有する相容化剤であることが好ましい。
尚、変性エラストマーは、複合樹脂内において、未反応の変性エラストマーとして含まれてもよく、ポリアミドとの反応物として含まれてもよく、これらの両方の形態で含まれてもよい。

相容化剤が有する反応性基としては、酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＯＣ－）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、エポキシ基｛－Ｃ_２Ｏ（２つの炭素原子と１つの酸素原子とからなる三員環構造）｝、オキサゾリン基（－Ｃ_３Ｈ_４ＮＯ）及びイソシアネート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
反応性基は、変性前のエラストマー（未変性エラストマー）に対して、変性により導入することができる。具体的には、エラストマーの酸変性物、エラストマーのエポキシ変性物、及び、エラストマーのオキサゾリン変性物等が挙げられる。これらのなかでも、エラストマーの酸変性物が好ましく、更には、酸無水物又はカルボン酸によるエラストマーの変性物であることがより好ましい。
変性エラストマーは、分子の側鎖又は末端に、酸無水物基又はカルボキシル基を有することが特に好ましい。酸変性量は特に限定されず、例えば、１分子の変性エラストマーに含まれる酸無水物基又はカルボキシル基の数は、１以上であることが好ましく、より好ましくは２以上５０以下、更に好ましくは３以上３０以下、特に好ましくは５以上２０以下である。
これらの変性エラストマーは、１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

変性前のエラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマー等が挙げられる。ポリレフィンに対する相容性の観点から、特に、オレフィン系エラストマーが好ましい。
オレフィン系エラストマーとしては、炭素数が３～８のα－オレフィンに由来する構造単位を含むα－オレフィン系共重合体であることが好ましく、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、α－オレフィン・非共役ジエン共重合体、又は、エチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体とすることができる。これらのうち、エチレン・α－オレフィン共重合体、α－オレフィン共重合体、及びエチレン・α－オレフィン・非共役ジエン共重合体が特に好ましい。

尚、非共役ジエンとしては、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘキサジエン等の直鎖の非環状ジエン化合物；５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチルオクタ－１，６－ジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、７－メチルオクタ－１，６－ジエン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジエン化合物；テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ［２．２．１］－ヘプタ－２，５－ジエン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の脂環式ジエン化合物等が挙げられる。

具体的なオレフィンエラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ペンテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・１－オクテン共重合体が好ましい。

また、スチレン系エラストマー（即ち、スチレン骨格を有するスチレン系熱可塑性エラストマー）としては、芳香族ビニル化合物と、共役ジエン化合物とのブロック共重合体及びその水素添加物が挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等のアルキルスチレン；ｐ－メトキシスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
また、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン等が挙げられる。

具体的なスチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン／ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン／プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。

酸変性用の酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブテニル無水コハク酸等が挙げられる。これらのうち、無水マレイン酸、無水フタル酸及び無水イタコン酸が好ましい。
また、カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。

複合樹脂における相容化剤としては、上述の各種変性エラストマーのなかでも、酸無水物変性されたエラストマーが好ましく、特に無水マレイン酸変性されたエラストマーが好ましく、更には、炭素数が３～８のα－オレフィンに由来する構造単位を含むα－オレフィン系共重合体の酸変性物が好ましい。具体的には、エチレン若しくはプロピレンと炭素数３～８のα－オレフィンとの共重合体を骨格としたオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましく、より具体的には、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン・１－ブテン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン・１－ヘキセン共重合体及び無水マレイン酸変性エチレン・１－オクテン共重合体等の、無水マレイン酸により変性されたエラストマーが好ましい。具体的には、三井化学株式会社製のα－オレフィンコポリマー「タフマーシリーズ」（商品名）やダウケミカル社製の「ＡＭＰＬＩＦＹシリーズ」（商品名）等を用いることができる。

変性エラストマーの分子量は特に限定されないが、例えば、１００００以上５０００００以下とすることができ、２００００以上５０００００以下が好ましく、３００００以上３０００００以下がより好ましい。
尚、変性エラストマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

また、樹脂層１１は、上述した熱可塑性樹脂以外にも、必要に応じて他成分を含有できる。他成分としては、各種添加剤が挙げられる。即ち、例えば、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、光安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、気泡防止剤、ウェルド強度改良剤、天然油、合成油、ワックス等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

造核剤及び補強フィラーとしては、タルク、シリカ、クレー、モンモリロナイト、カオリン等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；アルミニウム、鉄、銀、銅等の金属；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物；硫酸バリウム等の硫化物；木炭、竹炭等の炭化物；チタン酸カリウム、チタン酸バリウム等のチタン化物；セルロースミクロフィブリル、酢酸セルロース等のセルロース類；フラーレン等のカーボン類等が挙げられる。

酸化防止剤としては、フェノール系化合物、有機ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。
熱安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。
帯電防止剤としては、ノニオン系化合物、カチオン系化合物、アニオン系化合物等が挙げられる。
難燃剤としては、ハロゲン系化合物、リン系化合物（窒素含有リン酸塩化合物、リン酸エステル等）、窒素系化合物（グアニジン、トリアジン、メラミン又はこれらの誘導体等）、無機化合物（金属水酸化物等）、ホウ素系化合物、シリコーン系化合物、硫黄系化合物、赤リン系化合物等が挙げられる。
難燃助剤としては、アンチモン化合物、亜鉛化合物、ビスマス化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。

上記「積層構造」は、繊維集合層１２と樹脂層１１とが交互に位置した構造である。この積層構造は、本繊維強化樹脂材料１の製造時には、繊維集合層１２となる連続繊維のシート状物１２’と、熱可塑性樹脂層１１となる樹脂シート１１’と、を交互に積層することによって形成される。より具体的には、例えば、交互に積層したこれらのシートの積層物１’を、その積層方向へ加熱及び加圧を行い、積層物１’を圧縮し、シート同士を一体化させることで、本繊維強化樹脂材料１を得ることができる。このような操作により、熱可塑性樹脂と繊維集合層１２とが強固に一体化されて、全体として１層化された繊維強化樹脂材料１を得ることができる。

即ち、例えば、繊維集合層１２が、結着樹脂を含まないものである場合、上述の操作を行うと、樹脂層１１は、繊維集合層１２内に含浸されることとなる。そして、樹脂層１１が繊維集合層１２内に含浸されると、本繊維強化樹脂材料１には、結果的に、熱可塑性樹脂が含浸された繊維集合層１２と、繊維集合層１２内へは含浸されず、２つの繊維集合層１２間に残存された熱可塑性樹脂からなる樹脂層１１と、が交互に位置した積層構造が形成されることとなる。

一方、繊維集合層１２が、結着樹脂を含むものである場合、繊維集合層１２内への樹脂層の含浸はより少なくなるか、或は、含浸されないことになる。即ち、上述の操作を行うと、樹脂層１１は、繊維集合層１２内に含浸されず又は軽度に含浸されることとなる。結果的に、熱可塑性樹脂が軽度に含浸された又は含浸されていない繊維集合層１２と、繊維集合層１２内へは含浸されず、２つの繊維集合層間に残存された熱可塑性樹脂からなる樹脂層１１と、が交互に位置した積層構造が形成されることとなる。

本繊維強化樹脂材料内における各層の層厚は前述の通りである。また、積層構造が有する層数は限定されないが、例えば、２層以上１０００００層以下とすることができ、３層以上１００００層以下とすることができ、４層以上１０００層以下とすることができ、５層以上１００層以下とすることができる。
尚、本繊維強化樹脂材料は、上述の積層構造のみからなってもよいが、非積層構造を含んでもよい。非積層構造は、例えば、樹脂層の１０倍以上の厚さを有する熱可塑性樹脂のみからなる部位等が挙げられる。しかしながら、本繊維強化樹脂材料は、積層構造のみからなることによって、より優れた機械特性を発揮できると考えられる。

また、本繊維強化樹脂材料は、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度である。このように一面側１ｂと他面側１ａとの伸度が異なるのは、本繊維強化樹脂材料１が積層構造を有するためといえる。即ち、積層構造を有するため、各層に構成差を与えることができ、結果として、一面側１ｂと他面側１ａとの伸度を異ならせることができる。
そして、積層構造において、伸度が大きい層域は、軟質であり、最大強度が相対的に小さくなる。その反対に、伸度が小さい層域は、硬質であり、最大強度が相対的に大きくなる。このため、相対的に伸度が高い層域を一面側１ｂに配し、相対的に伸度が低い層域を他面側１ａに配すると、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度になり、最大応力到達後に徐々に応力が低下するという機械特性を付与できる。即ち、繊維強化樹脂材料１に対して靭性を付与できると考えられる。

また、この最大応力到達後に徐々に応力が低下するという機械特性は、本繊維強化樹脂材料１において、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度であるという特性を傾斜して有する場合に特に優れる。傾斜して有するとは、即ち、一面側１ｂから他面側１ａへ向かって伸度が概略「大→小」と並んでいることを意味する。より具体的には、「大→大→小」でもよいし、「大→小→小」でもよいし、「大→大→小→小」、「大→大→大→小」、「大→小→小→小」等であってもよく、更には、「大→中→小」でもよいし、「大→中→小→小」、「大→大→中→小」、「大→中→小→小」等であってもよい。いずれにしても、一面側１ａから他面側１ｂへ向かって伸度が次第に減少する形態であればよい。

尚、本繊維強化樹脂材料１では、例えば、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂の種類によって伸度を変化させる場合、繊維集合層１２と樹脂層１１とが交互に位置するため、例えば、一面側１ｂから他面側１ａへ向かって、層毎に伸度を測定すると「小（繊維集合層）→大（樹脂層）→小（繊維集合層）→中（樹脂層）→小（繊維集合層）→....」等のような並びになり得る。これは繊維集合層１２の方が、樹脂層１１よりも伸度が低くなるからであるが、このような並びであっても、変化主体である樹脂層１１の伸度は変遷して減少されているため、傾斜しているといえる。

このように、本繊維強化樹脂材料１において、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度にする、換言すれば、一面側１ｂに伸度が大きい層域を配し、他面側１ａに伸度が小さい層域を配する構成は限定されず、どのような構成によって形成してもよい。例えば、下記（１）及び（２）のようにして形成できる。これら（１）及び（２）以外の他の構成で形成してもよく、これらの伸度を異ならせる構成は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
（１）一面側１ｂに位置する熱可塑性樹脂層１１と、他面側１ａに位置する熱可塑性樹脂層１１とが異なることによって、一面側１ａと他面側１ｂとの伸度を異ならせることができる（図１ａ参照）。
（２）一面側１ｂの繊維含有率と、他面側１ａの繊維含有率とが異なることによって、一面側１ｂと他面側１ａとの伸度を異ならせることができる（図１ｂ参照）。

上述のうち、（１）一面側１ｂに位置する熱可塑性樹脂層１１と、他面側１ａに位置する熱可塑性樹脂層１ａとが異なるという構成を用いて、一面側１ｂの伸度を、他面側１ａの伸度より大きくするには、相対的に伸度が大きい熱可塑性樹脂を一面側１ｂに配し、相対的に伸度が小さい熱可塑性樹脂を他面側１ａに配することで実現できる。
更に具体的に示せば、前述した熱可塑性樹脂のうち、一面側１ｂに位置する熱可塑性樹脂として、ポリアミドとポリオレフィンとの複合樹脂（ポリアミドと比較して高伸度である）を利用し、他面側１ａに位置する熱可塑性樹脂として、ポリアミド（複合樹脂と比較して高強度である）を利用することで実現できる。
また、この組み合わせでは、複合樹脂はポリアミドを含有ことから、ポリアミドとの優れた親和性を発揮できる。このため、これら２種の熱可塑性樹脂を利用しても、両者が接する境界域における剥離を抑制できると考えられる。加えて、連続繊維１２１に付着される樹脂粒子１２２として、例えば、ポリアミド粒子を選択した場合、連続繊維１２１と複合樹脂との親和性を向上させ、連続繊維１２１とポリアミドとの親和性を向上させることができる。

即ち、上述の構成であれば、繊維集合層１２と樹脂層１１（複合樹脂を用いた樹脂層と、ポリアミドを用いた樹脂層）とを強固に結合させることができるとともに、複合樹脂を用いた樹脂層１１と、ポリアミドを用いた樹脂層１１とも、強固に結合させることができ、得られる本繊維強化樹脂材料１の一体性を向上させることができる。これにより、複数の異なる材料から構成されながらも、全体として一体の材料として機能させることができる。そのうえで、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度であることにより、優れた靭性を発揮させることができる。

上述のうち、（２）一面側１ｂの繊維含有率と、他面側１ａの繊維含有率とが異なるという構成を用いて、一面側１ｂの伸度を、他面側１ａの伸度より大きくするには、相対的に繊維含有率が低い繊維集合層１２を一面側１ｂに配し、相対的に繊維含有率が高い繊維集合層１２を他面側１ａに配することで実現できる。
このような繊維含有率が低い繊維集合層は、熱可塑性樹脂内に含まれる連続繊維量が相対的に少ない（密度が低い）繊維集合層であるため、熱可塑性樹脂の性質がより強く発現される層となる。即ち、連続繊維の量が少ないことで、伸度が高い繊維集合層となる。一方、繊維含有率が高い繊維集合層は、熱可塑性樹脂内に含まれる連続繊維量が相対的に多い（密度が高い）繊維集合層であるため、熱可塑性樹脂の性質がより発現され難い層となる。即ち、連続繊維の量が多いことで、伸度が低い繊維集合層となる。

また、上記（２）の構成の場合、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂は限定されない。例えば、連続繊維１２１に付着される樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂をポリオレフィンとし、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂を同様に、ポリオレフィンとすることで両者の親和性を向上させることができる。また、連続繊維１２１に付着される樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂をポリアミドとし、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂を同様に、ポリアミドとすることで両者の親和性を向上させることができる。更に、連続繊維１２１に付着される樹脂粒子１２２を構成する熱可塑性樹脂をポリアミドとし、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂をポリアミドとポリオレフィンとの複合樹脂とすることで両者の親和性を向上させることができる。
これら上述の構成であれば、繊維集合層１２と樹脂層１１とを強固に結合させることができ、得られる本繊維強化樹脂材料１の一体性を向上させることができる。これにより、複数の異なる材料から構成されながらも、全体として一体の材料として機能させることができる。そのうえで、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度であることにより、優れた靭性を発揮させることができる。

尚、本繊維強化樹脂材料において、一面側１ｂが他面側１ａより高伸度であることは、本繊維強化樹脂材料１を、その厚さ中央において、２層に分割し、一面側層と他面側層との同じ厚さにおける破断伸度を測定することで判定される。また、破断伸度は、オートグラフを用いて、一面側層と他面側層との試験片厚さ及び試験片長さを同じにし、同じ引張速度で引張試験を行い、試験片の破断点の伸度として測定される。

また、例えば、上記（１）の構成により、物性傾斜を有する繊維強化樹脂材料を形成する場合であって、樹脂層１１に用いる熱可塑性樹脂として、ポリアミドとポリオレフィンとの複合樹脂とポリアミドとの２種を利用する場合、複合樹脂を用いた樹脂層とポリアミドを用いた樹脂層との界面はより少ない方が好ましい。このような観点からは、複合樹脂を用いた樹脂層１１と繊維集合層１２とを交互に積層した積層部２１と、ポリアミドを用いた樹脂層１１と繊維集合層１２とを交互に積層した積層部２２と、の２つの積層部２１、２２が一体化された２層構造の繊維強化樹脂材料１とすることができる。
このような繊維強化樹脂材料１では、一面側１ｂを他面側１ａよりも高伸度にしつつ、伸度の傾斜を実現できる。加えて、異なる熱可塑性樹脂同士が接する界面を実質１つの界面にまで軽減することができる。このため、特に優れた機械特性を得ることができる。具体的には顕著に高い曲げ応力と曲げ弾性率とを並立させることができる。更には、顕著に高い曲げ応力と曲げ弾性率と破壊歪とを並立させることができる。

上述した２つの積層部２１、２２が一体化された２層構造の繊維強化樹脂材料１は、一面側１ｂの積層部２１が、他面側１ａの積層部２２よりも高伸度となる。これら２つの積層部２１、２２は、互いに同じ厚さであってもよく、異なる厚さであってもよいが、異なる場合により高い曲げ応力を実現できる。更には、一面側１ｂの積層部２１の厚さが、他面側１ａの積層部２２の厚さよりも厚い場合により高い曲げ応力を実現できる。より具体的には、一面側１ｂの積層部２１の厚さをＤ_１（ｍｍ）とし、他面側１ａの積層部２２の厚さをＤ_２（ｍｍ）とした場合に、０．５＜Ｄ_２／Ｄ_１＜１．０の範囲において、特に優れた曲げ応力を実現できる。この厚さ比は、更に、０．５５≦Ｄ_２／Ｄ_１≦０．９５が好ましく、０．６０≦Ｄ_２／Ｄ_１≦０．９０がより好ましく、０．６５≦Ｄ_２／Ｄ_１≦０．８５が更に好ましい。

尚、本繊維強化樹脂材料は、繊維集合層１２、樹脂層１１及び積層構造以外の他層を有さなくてもよいし、有してもよい。他層としては、意匠層、接合層（他材料との接合に利用される層）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。

本繊維強化樹脂材料１の使用態様は限定されず、例えば、一面側１ｂ（相対的に高伸度な側）及び他面側１ａ（相対的に低伸度な側）のうちのいずれの側を衝撃入力サイドとして利用してもよい。これらのうちでは、他面側１ａ（相対的に低伸度な側）を衝撃入力サイドとして利用することにより、一面側１ｂ（相対的に高伸度な側）を衝撃入力サイドとして利用する場合と比較して、飛躍的に高い機械特性を発揮させることができる。とりわけ、顕著に高い靭性を発揮させることができる。具体的には、一面側１ｂ（相対的に高伸度な側）を衝撃入力サイドとして利用した場合の曲げ応力に対して、他面側１ａ（相対的に低伸度な側）を衝撃入力サイドとして利用した場合の曲げ弾性率は維持しつつ、曲げ応力を１５０％以上（更に１７５％以上３００％以下、更に２００％以上２６０％以下）向上させることが可能である。

また、本繊維強化樹脂材料の形状及び大きさ等が限定されず、必要に応じて適宜の形状及び大きさにすることができる。
例えば、後述する実施例にも示す通り、本繊維強化樹脂材料として、連続繊維１２１として炭素繊維を選択し、樹脂粒子１２２としてポリアミドを選択し、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂として、前述した複合樹脂とポリアミド（特にポリアミド６）とを選択し、複合樹脂からなる厚さ１０～２５０μｍの樹脂シート（２１１）６層と、ポリアミドからなる厚さ５０～１５０μｍの樹脂シート（２２１）６層と、炭素繊維である連続繊維１２１からなるシート状物２１２、２２２と、を用いて、炭素繊維含有率が２０～６０体積％となる積層構造を有する繊維強化樹脂材料１を得た場合、曲げ応力３００ＭＰａ以上（更に３５０ＭＰａ以上６５０ＭＰａ以下、更に４５０ＭＰａ以上６００ＭＰａ以下）、曲げ弾性率３０ＧＰａ以上（更に３５ＧＰａ以上６５ＧＰａ以下、更に４０ＧＰａ以上５５ＧＰａ以下）、破壊歪３ｍｍ％以上（更に３．５ｍｍ％以上６．０ｍｍ％以下、更に３．８ｍｍ％以上５．７ｍｍ％以下）の繊維強化樹脂材料を得ることができる。

尚、複合樹脂としては、（１）植物由来ＰＡと相容化剤（特に酸変性オレフィン系エラストマー）との溶融混錬物と、ポリオレフィンとの複合樹脂であって、ＰＯを母相とした相構造を有する複合樹脂を選択することができる。この複合樹脂では、植物由来ＰＡとＰＯと相容化剤との合計を１００質量％とした場合に、植物由来ＰＡを１０質量％以上４０質量％以下（更には１５質量％以上３５質量％以下）、ＰＯを４０質量％以上７５質量％以下（更には４５質量％以上７０質量％以下）、相容化剤を５質量％以上３５質量％以下（更には１０質量％以上３０質量％以下）で用いることができる。
また、（２）ＰＡ６と相容化剤（特に酸変性オレフィン系エラストマー）との溶融混錬物と、数平均分子量が３５００００以上（更には４５００００以上）のポリオレフィンとの複合樹脂を選択することができる。この複合樹脂では、ＰＡ６とＰＯと相容化剤との合計を１００質量％とした場合に、ＰＡ６を１５質量％以上６５質量％以下（更には３５質量％以上５５質量％以下）、ＰＯを１５質量％以上６５質量％以下（更には２０質量％以上４５質量％以下）、相容化剤を５質量％以上３５質量％以下（更には１０質量％以上３０質量％以下）で用いることができる。
更に、（３）ＰＡと相容化剤（特に酸変性オレフィン系エラストマー）との溶融混錬物と、ポリオレフィンとの複合樹脂であって、ＰＡを母相とした相とＰＯを母相とした相との両方が存在する共連続相構造を有する複合樹脂を選択することができる。この複合樹脂では、ＰＡとＰＯと相容化剤との合計を１００質量％とした場合に、ＰＡを１５質量％以上７０質量％以下（更には３５質量％以上６５質量％以下）、ＰＯを１５質量％以上６５質量％以下（更には２０質量％以上５０質量％以下）、相容化剤を５質量％以上３５質量％以下（更には７質量％以上３０質量％以下）で用いることができる。

［２］繊維強化樹脂材料の製造方法
前述した繊維強化樹脂材料は、どのように製造してもよいが、積層工程と熱圧工程とを備える方法により製造することができる。
このうち、積層工程は、繊維集合層１２となる連続繊維１２１のシート状物１２’と、熱可塑性樹脂層１１となる樹脂シート１１’と、を積層構造が得られるように積層する工程である。
また、熱圧工程は、積層工程を経て得られた積層物１’を積層方向へ加熱圧縮する工程である（図3参照）。

上記「シート状物（１２’）」は、繊維集合層１２となるシート状のものであって、連続繊維１２１をシート状に集合したものである。連続繊維１２１については前述の通りであり、実質的には、繊維強化樹脂材料１となる前後において変化されない。また、シート状物１２’において、連続繊維１２１は、どのように集合されていてもよい。即ち、例えば、連続繊維１２１は引き揃えられることによって集合されていてもよいし、織布のように製織されて集合されていてもよいし、編布のように製編されて集合されていてもよいし、不織布のように製織されずに集合されていてもよい。また、シート状物は、連続繊維が層状に配置された連続繊維層の１層のみからなってよいし、２層以上の連続繊維層から構成されてもよい。
上記「樹脂シート（１１’）」は、熱可塑性樹脂層１１の樹脂分である熱可塑性樹脂が含まれたシート状のものである。この樹脂シート１１’を構成する熱可塑性樹脂については前述の通りであり、実質的には、繊維強化樹脂材料となる前後において変化されない。

積層工程において、シート状物１２’と樹脂シート１１’とは、目的とする積層構造が得られるように積層すればよい。但し、この積層時には、目的とする積層構造が１回の熱圧工程によって得られるよう積層してもよいが、２回以上の熱圧工程を介して得られるよう積層することもできる。即ち、例えば、一面側１ｂの積層構造を形成した第２積層物２２’と、他面側１ａの積層構造を形成した第１積層物２１’と、形成し、これらの各々を別々に加熱圧縮して、第２積層構造２２’と第１積層構造２１’とを得たうえで、これらの更に積層したうえで、得られた積層物を加熱圧縮して、目的とする繊維強化樹脂材料１を得ることもできる。即ち、このように分割積層しながら、最終的に一体化させて繊維強化樹脂材料１を得ることができる。
また、各積層時には、熱圧工程以前にシート同士が離間されないように、シート同士を接着する接着剤等を介在させてもよいし、介在させなくてもよい。

また、熱圧工程で付与する加熱温度及び加圧圧力は限定されず、用いる熱可塑性樹脂の種類により適宜の範囲にすることができる。例えば、樹脂粒子１２２としてポリアミドを選択し、樹脂層１１を構成する熱可塑性樹脂として、前述した複合樹脂とポリアミドとを選択する場合、加熱温度は、１４０℃以上２７０℃以下とすることができ、１６０℃以上２６０℃以下とすることができ、１８０℃以上２５０℃以下とすることができる。また、加圧圧力は、０ＭＰａを超えて９．８１ＭＰａ以下とすることができ、０ＭＰａを超えて９．０ＭＰａ以下とすることができ、０ＭＰａを超えて７．０ＭＰａ以下とすることができる。
また、１枚の繊維強化樹脂材料１を得るに際して、複数回の熱圧工程を課す場合には、各々工程における加熱温度及び加圧圧力は、同じであってもよく異なってもよい。

［３］繊維強化樹脂構造体
本発明の繊維強化樹脂構造体は、前述した繊維強化樹脂材料からなる。この繊維強化樹脂構造体は、繊維強化樹脂成形体といい換えることができる。
本繊維強化樹脂構造体の用途は特に限定されないが、例えば、自動車、鉄道車両、船舶及び飛行機等の外装材、内装材、構造材（ボディシェル、車体、航空機用胴体）及び衝撃吸収材等として用いることができる。これらのうち自動車用品としては、自動車用外装材、自動車用内装材、自動車用構造材、自動車用衝撃吸収材、エンジンルーム内部品等が挙げられる。

具体的には、バンパー、スポイラー、カウリング、フロントグリル、ガーニッシュ、ボンネット、トランクリッド、カウルルーバー、フェンダーパネル、ロッカーモール、ドアパネル、ルーフパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、ドアトリム、クオータートリム、ルーフライニング、ピラーガーニッシュ、デッキトリム、トノボード、パッケージトレイ、ダッシュボード、コンソールボックス、キッキングプレート、スイッチベース、シートバックボード、シートフレーム、アームレスト、サンバイザ、インテークマニホールド、エンジンヘッドカバー、エンジンアンダーカバー、オイルフィルターハウジング、車載用電子部品（ＥＣＵ、ＴＶモニター等）のハウジング、エアフィルターボックス、ラッシュボックス等のエネルギー吸収体、フロントエンドモジュール等のボディシェル構成部品などが挙げられる。

更に、例えば、建築物及び家具等の内装材、外装材及び構造材等が挙げられる。即ち、ドア表装材、ドア構造材、各種家具（机、椅子、棚、箪笥等）の表装材、構造材、更には、ユニットバス、浄化槽などとすることができる。その他、包装体、収容体（トレイ等）、保護用部材及びパーティション部材等として用いることもできる。また、家電製品（薄型ＴＶ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、携帯電話、携帯ゲーム機、ノート型パソコン等）の筐体及び構造体などの成形体とすることもできる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］使用材料について
（１－１）シート状物Ｗ_ＰＡ６（ＰＡ６粒子）
連続繊維１２１としてＰＡ６粒子が付着された炭素繊維を用いた。基炭素繊維として東邦テナックス社製の品名「ＨＴＳ４０」（２４Ｋ）を用いた。この基炭素繊維の表面のサイジング材を除去した後、下記に示すコロイド液に浸漬して３０秒間、３０Ｖで電気泳動を行い、ＰＡ６粒子１２２が、基炭素繊維表面の約３０～１００面積％に付着された連続繊維１２１のシート状物Ｗ_ＰＡ６（１２’）を得た。
コロイド液：ＰＡ６粒子（平均粒径１２μｍ）７５０ｍｇ、水７５ｇ、界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム・ＳＤＳ）４００ｍｇ、塩化カリウム５０ｍｇを含んだ液体。

（１－２）シート状物Ｗ_ＰＭＭＡ（ＰＭＭＡ粒子）
連続繊維１２１としてＰＭＭＡ粒子が付着された炭素繊維を用いた。基炭素繊維として東邦テナックス社製の品名「ＨＴＳ４０」（２４Ｋ）を用いた。この基炭素繊維の表面のサイジング材を除去した後、下記に示すコロイド液に浸漬して３０秒間、３０Ｖで電気泳動を行い、ＰＭＭＡ粒子１２２が、基炭素繊維表面の約３０～１００面積％に付着された連続繊維１２１のシート状物Ｗ_ＰＭＭＡ（１２’）を得た。
コロイド液：ＰＭＭＡ粒子（平均粒径０．２５μｍ）７５０ｍｇ、水７５ｇ、界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム・ＳＤＳ）４００ｍｇ、塩化カリウム５０ｍｇを含んだ液体。

（１－３）シート状物Ｗ_ＮＯＮ（樹脂粒子なし）
連続繊維として樹脂粒子が付着されていない炭素繊維を用いた。基炭素繊維として東邦テナックス社製の品名「ＨＴＳ４０」（２４Ｋ）を用いた。この炭素繊維を引き揃えて並べて、シート状物Ｗ_ＮＯＮ（１２’）として用いた。

（１－４）ＰＡ６を用いた樹脂シート
樹脂シートＳ_ＰＡ６：ＰＡ６（東レ株式会社製、品名「ＣＭ１００１」）ペレットを熱プレスにより厚さ７０～１１０μｍに成形したシート（１１’）。

（１－５）複合材料Ｃ１を用いた樹脂シート
複合材料Ｃ１：ＰＰとＰＡ１１と相容化剤とのＰＰ母相を有する複合材料（トヨタ紡織株式会社製）、具体的には、ポリプロピレン（重量平均分子量３２００００のホモポリマー）と、ＰＡ１１（アルケマ社製、品名「リルサン ＢＭＮ Ｏ」、重量平均分子量１８０００）と、相容化剤（無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）と、を質量割合５５％：２５％：２０％で溶融混錬した複合材料（ＰＡ１１及び相容化剤の溶融混錬物とＰＰとの溶融混錬物）。
樹脂シートＳ１_Ｃ１：複合材料Ｃ１を厚さ５０μｍに成形したシート（１１’）。
樹脂シートＳ２_Ｃ１：複合材料Ｃ１を厚さ１６０μｍに成形したシート（１１’）。
樹脂シートＳ３_Ｃ１：複合材料Ｃ１を厚さ２００μｍに成形したシート（１１’）。

（１－６）複合材料Ｃ２を用いた樹脂シート
複合材料Ｃ２：ＰＰとＰＡ６と相容化剤とのＰＰ及びＰＡの両母相（共連続相）を有する複合材料（トヨタ紡織株式会社製）、具体的には、ポリプロピレン（重量平均分子量３２００００のホモポリマー）と、ＰＡ６（重量平均分子量１８０００）と、相容化剤（無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）と、を質量割合３２．５％：４２．５％：２５％で溶融混錬した複合材料（ＰＡ６及び相容化剤の溶融混錬物とＰＰとの溶融混錬物）。
樹脂シートＳ_Ｃ２：複合材料Ｃ２を厚さ１６０μｍに成形したシート（１１’）。

（１－７）複合材料Ｃ３を用いた樹脂シート
複合材料Ｃ３：ＰＰとＰＡ６と相容化剤とのＰＡ母相を有する複合材料（トヨタ紡織株式会社製）、具体的には、ポリプロピレン（重量平均分子量５２００００のホモポリマー）と、ＰＡ６（重量平均分子量１８０００）と、相容化剤（無水マレイン酸変性エチレン・ブテン共重合体、三井化学株式会社製、品名「タフマー ＭＨ７０２０」）と、を質量割合３２．５％：４２．５％：２５％で溶融混錬した複合材料（ＰＡ６及び相容化剤の溶融混錬物とＰＰとの溶融混錬物）。
樹脂シートＳ_Ｃ３：複合材料Ｃ３を厚さ１６０μｍに成形したシート（１１’）。

（１－８）ＴＰＵを用いた樹脂シート
熱可塑性ポリウレタンエラストマー樹脂：大倉工業株式会社製、品名「シルクロン ＥＴ８０」。
樹脂シートＳ_ＴＰＵ：ＴＰＵを厚さ１５０μｍに成形したシート（１１’）。

［２］繊維強化樹脂材料の作製
（１－１）積層構造Ａを有する繊維強化樹脂材料
図７（ｃ）の積層構造Ａ（比較例の積層構造）となるよう、図７（ａ）～（ｂ）の通り、４枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、８枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例１及び２の積層構造Ａを有する繊維強化樹脂材料を得た（図７参照）。

（１－２）積層構造Ｂを有する繊維強化樹脂材料
図８（ｃ）の積層構造Ｂ（比較例の積層構造）となるよう、図８（ａ）～（ｂ）の通り、４枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、８枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例３及び４の積層構造Ｂを有する繊維強化樹脂材料を得た（図８参照）。

（１－３）積層構造Ｃを有する繊維強化樹脂材料
図９（ｃ）の積層構造Ｃ（比較例の積層構造）となるよう、図９（ａ）～（ｂ）の通り、４枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、８枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例５～８の積層構造Ｃを有する繊維強化樹脂材料を得た（図９参照）。

（１－４）積層構造Ｄを有する繊維強化樹脂材料
図１０（ｃ）の積層構造Ｄ（比較例の積層構造）となるよう、図１０（ａ）～（ｂ）の通り、４枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、８枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例９及び１０の積層構造Ｄを有する繊維強化樹脂材料を得た（図１０参照）。

（１－５）積層構造Ｅを有する繊維強化樹脂材料
図６（ｅ）の積層構造Ｅとなるよう、４枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、８枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例１１及び１２の積層構造Ｅ（実施例の積層構造）を有する繊維強化樹脂材料を得た（図６ｅ参照）。
図５（ｂ）の積層構造Ｅとなるよう、６枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、６枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例１３及び１４の積層構造Ｅ（実施例の積層構造）を有する繊維強化樹脂材料を得た（図４及び図５参照）。
尚、実際には、図４（ａ）に示す通り、６枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６（２１１）と５枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６（２１２）とを交互に積層して得られた第１積層物を加熱圧縮して第１積層構造２１’を得る。更に、図４（ｂ）に示す通り、６枚の樹脂シートＳ２_ｃ２（２２１）と５枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６（２２２）とを交互に積層して得られた第２積層物を加熱圧縮して第２積層構造２２’を得る。その後、図５（ａ）に示す通り、第１積層構造２１’と第２積層構造２２’とを積層して更に加熱圧縮して、積層構造Ｅを有する繊維強化樹脂材料１を得る。この積層構造Ｅを有する繊維強化樹脂材料１を、単純化して表すと図５（ｂ）のように、一面側１ｂに第２積層構造２２が位置し、他面側１ａの第１積層構造２１が位置された繊維強化樹脂材料１となる。

（１－６）積層構造Ｆを有する繊維強化樹脂材料
図５（ｂ）を上下反転させた積層構造Ｆとなるよう、６枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、６枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例１５及び１６の積層構造Ｆ（実施例の積層構造）を有する繊維強化樹脂材料を得た（図４及び図５参照）。

（１－７）積層構造Ｅを有する繊維強化樹脂材料
図５（ｂ）の積層構造Ｅとなるよう、表２に示す１～６枚の樹脂シートＳ_ＰＡ６、表２に示す６～１１枚の樹脂シートＳ２_ｃ１、１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行い、実験例１１～１４及び実験例１９～２６の積層構造Ｅ（実施例の積層構造）を有する繊維強化樹脂材料を得た（図４、図５及び図６参照）。尚、図４及び図５は、樹脂シートＳ_ＰＡ６を６枚、樹脂シートＳ２_Ｃ１を６枚、各々用いた例を示している。
また、同様の作製方法により、１２枚の樹脂シートＳ２_ｃ１及び１０枚のシート状物Ｗ_ＰＡ６を用いた実験例１７～１８（比較例の積層構造）の繊維強化樹脂材料を得た。

（１－８）積層構造Ｇを有する繊維強化樹脂材料
表３に示す各樹脂シート、表３に示す各シート状物を積層した後、温度２３０℃且つ圧力０．３～５．０ＭＰａの条件で加熱及び加圧を行って実験例２９～５０の積層構造Ｇ（比較例の積層構造）を有する繊維強化樹脂材料を得た。

（３）曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ７０７４に準じて、試験片（幅１２ｍｍ、厚さ２．４ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を支点間距離８０ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分にて、３点曲げ試験を行い、曲げ応力、曲げ弾性率及び破壊歪を測定し、各々表１～３に示した。

前述の例は単に説明を目的とするものでしかなく、本発明を限定するものと解釈されるものではない。本発明を典型的な実施形態の例を挙げて説明したが、本発明の記述及び図示において使用された文言は、限定的な文言ではなく説明的及び例示的なものであると理解される。ここで詳述したように、その形態において本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で変更が可能である。ここでは、本発明の詳述に特定の構造、材料及び実施例を参照したが、本発明をここに掲げる開示事項に限定することを意図するものではなく、むしろ、本発明は添付の特許請求の範囲内における、機能的に同等の構造、方法、使用の全てに及ぶものとする。

１；繊維強化樹脂材料、１’；繊維強化樹脂材料となる積層物、
１ａ：他面、１ｂ；一面、
１１；熱可塑性樹脂層、１１’；樹脂シート、
１２；繊維集合層、１２’；シート状物、
１２１；連続繊維（基連続繊維）、１２２；樹脂粒子、
２１、２２；積層部、２１’、２２’；積層部となる積層物、
２１１；樹脂シート、
２１２；シート状物。

Claims (8)

1. 繊維集合層と熱可塑性樹脂層とが交互に位置した積層構造を有する繊維強化樹脂材料であって、
   前記繊維集合層は、表面に熱可塑性樹脂粒子が付着した連続繊維の集合物であり、
   本繊維強化樹脂材料は、一面側が他面側より高伸度であることを特徴とする繊維強化樹脂材料。
2. 前記一面側に位置する前記熱可塑性樹脂層と、前記他面側に位置する前記熱可塑性樹脂層とが異なる請求項１に記載の繊維強化樹脂材料。
3. 前記一面側に位置する前記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、ポリアミド及びポリオレフィンを含んだ複合樹脂である請求項２に記載の繊維強化樹脂材料。
4. 前記一面側の繊維含有率と、前記他面側の繊維含有率とが異なる請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
5. 前記連続繊維が、炭素繊維である請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
6. 前記熱可塑性樹脂粒子を構成する熱可塑性樹脂がポリアミドを含む請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料。
7. 請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料からなることを特徴とする繊維強化樹脂構造体。
8. 請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の繊維強化樹脂材料の製造方法であって、
   前記繊維集合層となる前記連続繊維のシート状物と、前記熱可塑性樹脂層となる樹脂シートと、を前記積層構造が得られるように積層する積層工程と、
   前記積層工程を経て得られた積層物を積層方向へ加熱圧縮する熱圧工程と、を備えることを特徴とする繊維強化樹脂材料の製造方法。

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