CN109476809A - 用于便携式装置的罩壳 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种由包含氟化热塑性聚氨酯聚合物的组合物制成的用于便携式电子装置的罩壳。

Description

用于便携式装置的罩壳
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年7月7日提交的欧洲申请号16178298.2的优先权，出于所有目的将该申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
技术领域
本发明涉及一种由包含氟化热塑性聚氨酯聚合物的组合物制成的用于便携式电子装置的罩壳。
背景技术
在引入便携式电子装置(如智能手机、媒体播放器、笔记本电脑和类似物)之后，引入被设计为用来接纳并且容纳它们的罩壳以便保护它们例如免受跌落、磨损和污染。
用于便携式电子装置的罩壳已经披露于若干专利和专利申请中，例如像WO 2011/053740(BENLKIN INTERNATION,INC.)、WO 2013/043462(SPECULATIVE PRODUCT DESIGN,LLC.)、WO 2014/145262(MAVIP LLC.)和US 2015/0097009(THULE ORGANIZATIONSOLUTIONS,INC.)。
用于便携式电子装置的罩壳典型地由氢化的热塑性聚氨酯聚合物(H-TPU)制成，因为它们比硅或烃罩壳更耐久、更有弹性、并且更坚固。其中外罩主体由聚氨酯制成的用于移动电话的防水外罩披露于例如US 20110312394(DESIGN TONG CO.,LTD.)中。
包含(全)氟聚醚嵌段的可热加工的弹性体聚氨酯例如披露于US 5332798(蒙特公司(AUSIMONT S.P.A.))中。
US 4540765(拜耳股份公司(BAYER AKTIENGESELLSCHAFT))披露了一种用于纺织织物和纤维以使其表面斥油和/或斥水的涂料。为此目的，提供了一种具有聚氨酯全氟烷基配体的涂料。进行包括加热的最终步骤以去除末端嵌段并且该包括加热的最终步骤影响表面上的化学表面。事实上，该文献披露了一种用于某些物品的涂料(或涂饰)，其中该涂料由包含聚氨酯全氟烷基化合物的组合物制成，然而没有提供由这种聚合物制成的任何物品的任何披露或建议。
发明内容
本申请人认识到提供一种新型聚合物材料的需要，该新型聚合物材料对于制造特别适用于便携式电子装置的罩壳可以是有用的，其特征在于，当与氢化的热塑性聚氨酯聚合物(H-TPU)相比时，具有改进的特性，特别是改进的耐污性和耐指纹性、耐化学性和耐磨性、低温柔性、丝滑手感和机械特性。
因此，在第一方面，本发明涉及一种被配置成容纳移动媒体装置的至少一部分的罩壳，所述罩壳由包含至少一种氟化聚氨酯[F-TPU聚合物]的组合物[组合物(C)]制成，所述F-TPU聚合物包含衍生自以下项的重复单元：
[单体(a)]至少一种选自下组的二醇，该组包括聚醚型二醇、聚酯型二醇、聚丁二烯-二醇和聚碳酸酯-二醇；
[单体(b)]至少一种羟基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物]；
[单体(c)]至少一种芳香族的、脂肪族的或脂环族的二异氰酸酯；以及
[单体(d)]至少一种具有从1至14个碳原子的脂肪族的、脂环族的或芳香族的二醇。
本申请人已经出人意料地发现由所述组合物(C)制成的罩壳显示出柔软的丝滑触感，而没有将增塑剂添加至所述组合物(C)中。这从毒理学观点来看提供了优点，因为这些增塑剂可以从物体的表面迁移并且从那儿至使用者的皮肤上，因此导致使皮肤变红、刺激和过敏的可能问题。
此外，本申请人出人意料地发现，当与由氢化的热塑性聚氨酯(H-TPU)聚合物制成的面板相比时，由如以上定义的组合物C制成的罩壳显示出改进的耐污性和增加的清洁容易性。
附图说明
图1是说明根据本发明的第一实施例的罩壳的前右侧等距视图。
图2是说明根据本发明的第二实施例的罩壳的前透视图。
图3是说明根据本发明的第三实施例的罩壳的透视图。
具体实施方式
为了本说明书的目的：
-术语“(全)氟聚醚”旨在指示“完全或部分氟化的聚醚”；
-表述“(全)氟聚氧亚烷基链”旨在指示部分或完全氟化的、直链或支链聚氧亚烷基链；
-在标识化合物、化学式或式的部分的符号或数字之前和之后的圆括号的使用具有仅仅使那些符号或数字与该文本的剩余部分的更好区别目的，并且因此所述圆括号还可以被省略；
-术语“罩壳”旨在指示物品，例如像被设计为用来容纳或保护另一种物体(例如像便携式电子装置或所述便携式电子装置的至少一部分如转角或边缘)的容器；
-表述“便携式电子装置”旨在包括要求与使用者的交互性并且可以通过手或在袋中携带的任何类型的装置，例如像智能手机、音乐播放器、视频播放器、游戏机、笔记本电脑、平板电脑、步话机和类似物。
优选地，该F-TPU聚合物是嵌段共聚物，即，包含嵌段(还被称为“区段”)的聚合物，每种嵌段包含衍生自如以上定义的单体(a)、单体(b)、单体(c)或单体(d)的重复单元。
优选地，所述F-TPU聚合物具有从30,000至约70,000Da的数均分子量。
优选地，所述F-TPU聚合物具有从约120℃至约240℃的熔点(Tm)。
优选地，所述至少一种单体(a)具有从500至4,000Da、更优选从1,000至4,000的数均分子量。
优选地，所述至少一种单体(a)在下组中选择，该组包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基)二醇(PTMG)、聚(1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(乙二醇-1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(1,6-己二醇-新戊基)二醇己二酸酯、聚-己内酯-二醇(PCL)和聚碳酸酯-二醇。聚(四亚甲基)二醇、聚-己内酯-二醇和聚碳酸酯-二醇是特别优选的。
优选地，所述至少一种单体(b)是羟基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物]，即包含具有两个链末端的(全)氟聚氧亚烷基链[链(Rpf)](其中一个或两个链末端以至少一个-OH基团封端)的聚合物。
优选地，所述链(Rpf)的至少一个链末端以具有以下式的基团封端：
-CH2(OCH2CH2)t-OH (I)
其中
t是0或者从1至5。
更优选地，所述链(Rpf)的两个链末端以如以上定义的具有式(I)的基团封端。
优选地，所述链(Rpf)是具有以下式的链：
-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O-
其中
z1和z2，彼此相同或不同，是等于或大于1；X#和X*，彼此相同或不同，是-F或-CF3，前提是当z1和/或z2大于1时，X#和X*是-F；
D和D*，彼此相同或不同，是包含从1至6并且甚至更优选从1至3个碳原子的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；
(Rf)包含重复单元R°、优选地由其组成，所述重复单元独立地选自下组，该组由以下各项组成：
(i)-CFXO-，其中X是F或CF3；
(ii)-CFXCFXO-，其中X，在每次出现时相同或不同，是F或CF3，其前提是至少一个X是-F；
(iii)-CF2CF2CW2O-，其中每个W，彼此相同或不同，是F、Cl、H；
(iv)-CF2CF2CF2CF2O-；
(v)-(CF2)j-CFZ-O-，其中j是从0至3的整数并且Z是具有通式-O-R(f-a)-T的基团，其中R(f-a)是包含从0至10个重复单元数的氟聚氧亚烷基链，所述重复单元选自以下各项：-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-，其中每个X独立地是F或CF3并且T是C1-C3全氟烷基。
更优选地，链(Rf)选自以下式(Rf-a)至(Rf-c)：
(Rf-a)-(CF2O)n(CF2CF2O)m(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q-
其中m、n、p、q是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数，其前提是如果p和q同时为0，则n不为0；当m不是0时，m/n比率优选地在0.1与20之间；当(m+n)不是0时，(p+q)/(m+n)优选地在0与0.2之间；
(Rf-b)-(CF2CF(CF3)O)a(CF2CF2O)b(CF2O)c(CF(CF3)O)d-
其中a、b、c、d是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数；其前提是，a、c和d中的至少一个不是0；当b不是0时，a/b优选地在0.1与10之间；当(a+b)不同于0时，(c+d)/(a+b)优选地在0.01与0.5之间、更优选地在0.01与0.2之间；
(Rf-c)-(CF2CF(CF3)O)e(CF2O)f(CF(CF3)O)g-
其中e、f、g是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数；当e不是0时，(f+g)/e优选地在0.01与0.5之间、更优选地在0.01与0.2之间。
本发明中特别优选的是PFPE聚合物，其中链(Rf)符合如以上定义的式(Rf-a)，其中p和q是0。
在优选的实施例中，所述PFPE聚合物符合下式(PFPE-I)：
HO-(CH2CH2O)t-CH2-(Rpf)-CH2(OCH2CH2)u-OH(PFPE-I)
其中
t和u，各自独立地是0或者从1至5；并且
Rpf是如以上定义的。
优选地，所述PFPE聚合物具有从400至10,000Da、更优选从1,000至5,000的数均分子量。
在优选的实施例中，在单体(a)与单体(b)之间的摩尔比是从2至20、更优选从2至10。
在优选的实施例中，该单体(b)的量是使得该F-TPU聚合物包含从4wt.％至30wt.％的氟。
优选地，所述至少一种单体(c)具有500Da或更低、优选地从10至500Da的数量分子量。
优选地，所述至少一种单体(c)是在下组中选择，该组包括以下各项、优选地由以下各项组成：4,4’-亚甲基-二亚苯基-二-异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、2,4-甲苯-二异氰酸酯、2,6-甲苯-二异氰酸酯、二甲苯-二异氰酸酯、萘-二异氰酸酯、对亚苯基-二异氰酸酯、六亚甲基-二异氰酸酯、异佛尔酮-二异氰酸酯、4,4’-二环己基-甲烷-二异氰酸酯和环己基-1,4-二异氰酸酯。
MDI和HDI是特别优选的。
优选地，所述至少一种单体(d)是在下组中选择，该组包括以下各项、优选地由以下各项组成：乙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、N,N-二乙醇胺和N,N-二异丙醇苯胺。BDO和HDO是特别优选的。
在优选的实施例中，衍生自单体(c)和(d)的嵌段的和是基于该F-TPU聚合物的总重量从10wt.％至60wt.％。
本领域技术人员将容易地理解包含衍生自单体(a)和(b)的重复单元的嵌段是橡胶状嵌段，而包含衍生自单体(c)和(d)的重复单元的嵌段是硬嵌段。
在优选的实施例中，至少80％的包含衍生自所述单体(b)的重复单元的嵌段[嵌段B]的至少一个末端通过包含衍生自单体(c)的重复单元的嵌段[嵌段C]连接到包含衍生自单体(a)的重复单元的嵌段[嵌段A]上。
换言之，嵌段B的至少80％包含于以下类型：-[A-C-B-C]-的序列中。
有利地，该F-TPU聚合物可以按照在US 5332798(蒙特公司)中、特别是在实例15中披露的程序制备。
根据优选的实施例，根据本发明的罩壳是由不含增塑剂的组合物(C)制成的。
优选地，所述组合物(C)包含如以上定义的F-TPU聚合物作为主要组分。
更优选地，所述F-TPU聚合物是以基于所述组合物(C)的总重量的至少60wt.％、更优选至少80wt.％、甚至更优选至少85wt.％的量。
除了该F-TPU聚合物之外，所述组合物(C)可以任选地包含另外的添加剂，例如像抗氧化剂、热稳定剂、染料和填充剂。
其中所述组合物(C)基本上是由所述F-TPU聚合物与最高达1wt.％量的以上列出的添加剂的任何一种结合制成的实施例也被本发明包括。
根据第一实施例，根据本发明的罩壳包含背板和由所述背板延伸的多个侧壁、优选四个侧壁，以使得该背板和这些侧壁限定用于容纳便携式装置的储存体积。
参照图1，罩壳(100)包括后壁(110)和四个侧壁(120，121，122，123)，其限定具有内部表面(124)并且被配置成接纳便携式电子装置(未在图1中表示)的内部。
根据第二实施例，根据本发明的罩壳包含具有被成型为用于接纳并且容纳便携式装置边缘的内表面的外围边缘。
参照图2，罩壳(200)包括仅仅四个相对的侧壁(210，211，212，213)和多个孔洞(220)，这些侧壁限定了被配置成接纳便携式电子装置(未在图2中表示)的内部空隙，这些孔洞提供到便携式电子装置的部分的入口，如一个或多个音量控制、一个或多个耳机端口、一个或多个扬声器、一个或多个开/关控制和类似物。
根据第三实施例，根据本发明的罩壳是呈被配置成适配于便携式电子装置的转角的一个或多个元件的形式。
参照图3，罩壳(300)包括被配置成位于便携式电子装置(320)的转角处的四个元件(310，311，312，313)。
根据本发明的罩壳具有充分可伸缩的并且有弹性的机械特性，这使得甚至当被拉伸时它朝向其原始形状返回。
根据第一实施例，根据本发明的罩壳包含由如以上定义的组合物C制成的仅仅一个层[层L1]。
根据另一个优选的实施例，根据本发明的罩壳包含具有内表面和外表面的层L1，其中至少一个表面、优选该外表面与由硬塑料制成的热形成的层[层O]联接。有利地，所述层O有助于该罩壳的整体刚性并且有助于保护由该罩壳容纳的便携式电子装置。
本领域技术人员将理解，根据本发明的罩壳(100，200，300)可以以不同的形状和/或尺寸制造，以便容纳具有不同尺寸的便携式电子装置，例如像智能手机、平板和笔记本电脑。
根据本发明的罩壳可以按照本领域已知的方法制造。
作为实例，该罩壳可以是通过包括以下步骤的方法制造的：
(i)提供模具；
(ii)向所述模具填充如以上定义的包含至少一种弹性体氟化聚氨酯[F-TPU聚合物]的组合物；
(iii)密封该模具；
(iv)热处理该密封的模具；并且
(v)从该模具中取出该罩壳。
优选地，步骤(iv)包括两个步骤，其中该第一步骤包括在第一温度下加热持续从10秒至10分钟的时间并且该第二步骤包括在第二步骤下加热持续从30秒至24小时的时间，所述第二温度低于所述第一温度。
更优选地，所述第一温度是从120℃至300℃。
更优选地，所述第二温度是从50℃至200℃。
可替代地，步骤(iv)包括在从50℃至300℃的温度下加热持续从10秒至24小时的时间的仅仅一个步骤。
优选地，在步骤(iv)之后并且在步骤(v)之前，允许冷却该模具。
对于本领域技术人员将显而易见的是，该模具的形状和尺寸不是限制性的并且可以取决于所希望的罩壳的形状和尺寸来合适地选择。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
本发明将在下文中借助于包含于以下实验部分中的实例更详细地进行说明；这些实例仅是说明性的并且决不解释为限制本发明的范围。
实验部分
材料
-单体(a)：
(a1)具有约2,000的分子量(Mw)和约56mg KOH/g的-OH值的CAPATM2201(来自柏斯托公司(Perstorp))聚己内酯-二醇(PLC)；
(a2)具有约2,000的Mw的聚四亚甲基二醇(PTMEG)
(a3)具有约2,000的Mw的UH200(来自UBE公司)聚碳酸酯-二醇(PCD)
(a4)具有约2,000的Mw的BESTERTM(来自陶氏公司(DOW))聚酯-二醇
-具有以下式的单体(b)：
H(OCH2CH2)pOCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2O(CH2CH2O)pH
(b1)p＝4.7并且约2,000的Mw
(b2)p＝1.6并且约1,700的Mw
-单体(c)：
(c1)二亚苯基-4,4’-二异氰酸酯(MDI)
(c2)1,6-己二异氰酸酯(HDI)
-单体(d)：
(d1)1,4-丁二醇(BDO)
(d2)1,6-己二醇(HDO)
-催化剂：
新癸酸铋
F-TPU聚合物样品的制备-方法A
从上述单体开始按照在以上列出的US 5,332,798(授予蒙特公司)的实例15中详述的相同的程序制备处于片状形式的F-TPU聚合物样品1至4。
因此获得的F-TPU聚合物包含20wt.％的衍生自单体(b)的重复单元。
F-TPU聚合物样品的制备-方法B
如下制备处于片形式的F-TPU聚合物样品5至8：
-在90℃温度下通过反应以当量比2比1的单体(c)和单体(a)合成该氢化的预聚物；
-在90℃温度下通过反应以当量比2比1的单体(c)和单体(b)合成该氟化的预聚物；
-然后将该氢化的预聚物和该氟化的预聚物混合在一起并且在90℃下搅拌持续30分钟；
-根据所选择的化学计量进一步添加单体(c)；
-在90℃下继续该反应持续3分钟直到完成链延长；
-在100℃下流延该因此获得的聚合物持续24小时。
在以下表1中报道了按照以上描述的方法A和B获得的F-TPU聚合物的组成以及对比氢化的聚氨酯聚合物(H-TPU)的组成。
作为进一步比较，使用可商购的氢化的TPU(H-TPU 9*)。用于H-TPU 9*的单体比率不是公开可获得的。
表1
(*)比较
n/a＝不可获得的值
评估了由F-TPU和H-TPU聚合物制成的片的机械特性并且结果报道于表2中。
表2
(*)比较
以上结果示出了根据本发明的F-TPU聚合物具有与在用于便携式电子装置的罩壳的生产中典型地使用的H-TPU聚合物的机械特性可比较的机械特性，并且因此F-TPU聚合物为该罩壳提供了良好的机械特性。
在下文中描述的实例中使用这些片。
实例1-接触角
这个试验被认为是预测用于耐污性和耐化学性两者。
用DSA30仪器(Krüss GmbH，德国)测量水和正十六烷(作为溶剂)的座滴(约5μL)的静态接触角(SCA)。在十个接触角之中计算SCA值以及标准偏差。
按照Owens,Wendt,Rabel和Kaelble方法(WORK方法)计算表面自由能(SFE)，该方法是用于从具有若干液体的接触角计算固体的表面自由能的标准方法。
结果汇总在下表3中。
表3
(*)比较
SCA＝静态接触角
H2O＝水
C16＝十六烷
SFE＝表面自由能
以上结果示出了用水(H2O)和十六烷(C16)两者测量的接触角增加，然而与用作参比化合物使用的氢化的热塑性聚氨酯的31mN/m相比表面能下降直到从15至16mN/m的范围。这些数据与就与H-TPU相比由这些F-TPU授予的耐污性和耐化学性而言的增加一致。
实例2-蓝色牛仔布试验
这个试验被认为是预测用于耐污性和耐磨性两者。
使用Taber Industries 5750Linear Abraser仪器进行试验，该仪器设置为在以下条件下运行：
-循环速度：30周期/min
-行程长度：2.54cm(1英寸)
-循环数：200
-总负载：1kg。
在F-TPU 1、F-TPU 2、F-TPU 3、F-TPU 5和F-TPU 7上一次用干牛仔布并且一次用湿牛仔布进行试验。
在用湿牛仔布进行该试验之前，将牛仔布浸没在水中持续10秒，然后将其移出并且用手挤压水使得牛仔布不滴下水但是触摸是湿的。
如下进行这些试验：将约30mm x 30mm测量的牛仔布样品固定到固定装置上以便阻止在试验过程中该样品的移位。然后将每个F-TPU和H-TPU的样品放置于该牛仔布样品上并且同样固定到该固定装置上。
检查点设置如下：
-在摩擦之后，以及
-在用异丙醇(IPA)清洁之后。
用于该干试验的结果：对于F-TPU 1、F-TPU 2、F-TPU 3、F-TPU 5和F-TPU 7没有观察到污点。
用于该湿试验的结果：对于F-TPU 1、F-TPU 2、F-TPU 3、F-TPU 5和F-TPU 7观察到非常轻微的晕圈。
实例3-污点试验
将以上列出的每种染色剂的滴放置于与由F-TPU 1制成的样品的表面接触并且使在周围条件下持续24小时。然后用水清洁该样品。
由H-TPU制成的样品用作比较并且如以上披露的处理。
结果汇总在下表4中，其中
++＝没有污点
+＝痕迹/晕圈
-＝污点
表4
(*)比较
以上结果清楚地示出了与该H-TPU样品相比就该F-TPU样品的耐污性和耐化学性两者的增加。
实例4-触觉特性的评价
通过主观地由5个个体的手感测试这些材料的片测量F-TPU和H-TPU的触觉特性(特别是柔软的手感)。
柔软的手感是主观地由手触摸测量的并且被以从1至5的标度评级，其中1是差的柔软手感(硬的手感)并且5是优异的柔软手感。参与者单独地参加了这项研究，这样他们不在其反应中相互影响。以随机顺序向参与者呈递四种样品并且要求他们感觉并且对它们评级。
结果汇总在下表5中。
表5
(*)比较
以上结果清楚地示出了，当与由H-TPU聚合物获得的片相比时，用根据本发明的F-TPU获得的这些片示出了更好的触觉特性、特别是改进的柔软手感。

Claims (14)

1.一种被配置成容纳移动媒体装置的罩壳(100，200，300)，所述罩壳由包含至少一种氟化聚氨酯[F-TPU聚合物]的组合物[组合物(C)]制成，所述F-TPU聚合物包含衍生自以下项的重复单元：
[单体(a)]至少一种选自下组的二醇，该组包括聚醚型二醇、聚酯型二醇、聚丁二烯-二醇和聚碳酸酯-二醇；
[单体(b)]至少一种羟基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物]；
[单体(c)]至少一种芳香族的、脂肪族的或脂环族的二异氰酸酯；以及
[单体(d)]至少一种具有从1至14个碳原子的脂肪族的、脂环族的或芳香族的二醇。
2.根据权利要求1所述的罩壳，其中，所述至少一种单体(a)在下组中选择，该组包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基)二醇(PTMG)、聚(1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(乙二醇-1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(1,6-己二醇-新戊基)二醇己二酸酯、聚-己内酯-二醇(PCL)和聚碳酸酯-二醇。
3.根据权利要求1或2所述的罩壳，其中，所述至少一种单体(b)是包含具有两个链末端的(全)氟聚氧亚烷基链[链(Rpf)]的羟基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物]，其中一个或两个链末端以至少一个-OH基团封端。
4.根据权利要求3所述的罩壳，其中，所述链(Rpf)的至少一个链末端以具有式(I)的基团封端：
-CH2(OCH2CH2)t-OH (I)
其中
t是0或者从1至5。
5.根据权利要求3所述的罩壳，其中，所述链(Rpf)的两个链末端以具有式(I)的基团封端：
-CH2(OCH2CH2)t-OH (I)
其中
t是0或者从1至5。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的罩壳，其中，所述链(Rpf)是具有以下式的链
-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O-
其中
z1和z2，彼此相同或不同，是等于或大于1；X#和X*，彼此相同或不同，是-F或-CF3，前提是当z1和/或z2大于1时，X#和X*是-F；
D和D*，彼此相同或不同，是包含从1至6并且甚至更优选从1至3个碳原子的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；
(Rf)包含重复单元R°、优选地由其组成，所述重复单元独立地选自下组，该组由以下各项组成：
(i)-CFXO-，其中X是F或CF3；
(ii)-CFXCFXO-，其中X，在每次出现时相同或不同，是F或CF3，其前提是至少一个X是-F；
(iii)-CF2CF2CW2O-，其中每个W，彼此相同或不同，是F、Cl、H；
(iv)-CF2CF2CF2CF2O-；
(v)-(CF2)j-CFZ-O-，其中j是从0至3的整数并且Z是具有通式-O-R(f-a)-T的基团，其中R(f-a)是包含从0至10个重复单元数的氟聚氧亚烷基链，所述重复单元选自以下各项：-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-，其中每个X独立地是F或CF3并且T是C1-C3全氟烷基。
7.根据权利要求6所述的罩壳，其中，所述链(Rf)选自以下式(Rf-a)至(Rf-c)：
(Rf-a)-(CF2O)n(CF2CF2O)m(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q-
其中m、n、p、q是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数，其前提是如果p和q同时为0，则n不为0；当m不是0时，m/n比率优选地在0.1与20之间；当(m+n)不是0时，(p+q)/(m+n)优选地在0与0.2之间；
(Rf-b)-(CF2CF(CF3)O)a(CF2CF2O)b(CF2O)c(CF(CF3)O)d-
其中a、b、c、d是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数；其前提是，a、c和d中的至少一个不是0；当b不是0时，a/b优选地在0.1与10之间；当(a+b)不同于0时，(c+d)/(a+b)优选地在0.01与0.5之间、更优选地在0.01与0.2之间；
(Rf-c)-(CF2CF(CF3)O)e(CF2O)f(CF(CF3)O)g-
其中e、f、g是0或者以使得链Rf满足以上数均分子量要求的方式选择的整数；当e不是0时，(f+g)/e优选地在0.01与0.5之间、更优选地在0.01与0.2之间。
8.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，所述PFPE聚合物符合下式(PFPE-I)：
HO-(CH2CH2O)t-CH2-(Rpf)-CH2(OCH2CH2)u-OH(PFPE-I)
其中
t和u，各自独立地是0或者从1至5；并且
Rpf是如权利要求6中所定义的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，所述至少一种单体(c)是在下组中选择，该组包括4,4’-亚甲基-二亚苯基-二-异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、2,4-甲苯-二异氰酸酯、2,6-甲苯-二异氰酸酯、二甲苯-二异氰酸酯、萘-二异氰酸酯、对亚苯基-二异氰酸酯、六亚甲基-二异氰酸酯、异佛尔酮-二异氰酸酯、4,4’-二环己基-甲烷-二异氰酸酯和环己基-1,4-二异氰酸酯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，所述至少一种单体(d)是在下组中选择，该组包括以下各项、优选地由以下各项组成：乙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、N,N-二乙醇胺和N,N-二异丙醇苯胺。
11.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，至少80％的包含衍生自所述单体(b)的重复单元的嵌段[嵌段B]的至少一个末端通过包含衍生自单体(c)的重复单元的嵌段[嵌段C]连接到包含衍生自单体(a)的重复单元的嵌段[嵌段A]上。
12.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，所述组合物(C)不含增塑剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的罩壳，其中，所述组合物(C)包含基于所述组合物(C)的总重量至少60wt.％的量的所述F-TPU聚合物。
14.一种用于制造如前述权利要求中任一项所定义的罩壳的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)提供模具；
(ii)向所述模具填充如前述权利要求中任一项所定义的包含至少一种弹性体氟化聚氨酯[F-TPU聚合物]的组合物[组合物C]；
(iii)密封该模具；
(iv)热处理该密封的模具；并且
(v)从该模具中取出该罩壳。
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