CN109473669A - 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents

一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109473669A
CN109473669A CN201811317135.5A CN201811317135A CN109473669A CN 109473669 A CN109473669 A CN 109473669A CN 201811317135 A CN201811317135 A CN 201811317135A CN 109473669 A CN109473669 A CN 109473669A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion battery
lithium
anode material
preparation
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811317135.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109473669B (zh
Inventor
韦玮
徐文倩
代汗清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Post and Telecommunication University
Nanjing University of Posts and Telecommunications
Original Assignee
Nanjing Post and Telecommunication University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Post and Telecommunication University filed Critical Nanjing Post and Telecommunication University
Priority to CN201811317135.5A priority Critical patent/CN109473669B/zh
Publication of CN109473669A publication Critical patent/CN109473669A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109473669B publication Critical patent/CN109473669B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，包括下述步骤：1)制备调制液：将钛化合物溶于有机溶剂中，搅拌得到混合溶液A，向混合溶液A中添加钠盐，搅拌得到Na2Ti6O13负极材料混合物调制液：2)结晶化处理：将所述Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入密闭容器中，在160℃的温度下反应12h使晶体均匀生长，所得产物经洗涤、干燥、煅烧后，得到Na2Ti6O13钠离子电池负极材料。采用本发明的方法制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的导电性能显著提升，最高可达1.2×10‑3S，高于现有方法制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的离子电导率；而且，本发明的Na2Ti6O13负极材料的制备方法过程简单、反应温度低、工艺过程可控，适合大规模生产。

Description

一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，属于钠离子电池电极材料技术领域。
背景技术
能源开发及储存问题已成为影响人们日常生活福利的关键因素。当下电池面临着生产成本和使用安全的双重挑战。首先，便携式电子设备和零排放汽车的需求日益增加，使安全性能高且能量密度高的电池有很大的市场前景。其次，为了迈向智能化，需要低成本的电池电网将一些来自可再生的不连续能源流整合在一起，从而优化电网清洁能源。由于可用的钠矿物资源较为丰富，且价格低于锂，钠离子电池技术可能是未来储能的关键技术。尽管基于钠离子储能技术的钠离子电池的能量密度和电压较低，但它们可以被应用在对重量和体积要求不高的设备上，如电网。若使钠离子电池与锂离子电池相媲美，还需要做很多工作。其中，负极和负极材料必须进行优化，因为目前报道的可用的钠离子电池电极能量密度，相比于锂离子电池电极能量密度依然较低，所以制备循环性能好、稳定性高的钠离子电池负极材料将成为钠离子电池研究的重中之重。
类似于锂离子电池，基于钛的化合物是理想的候选负极材料，有报道称，碱性钛酸盐具有一般的公式A2O-nTiO2具有良好的光催化活性和离子电导率,Na-Ti-O三元负极材料，一般公式为Na2TimO2m+1，在0.4V-1.0V的电压范围内提供高效的Na+离子运输，可逆容量接近200mAhg-1，这一系列材料具有不同容量，作为负极材料，要避免低电压因为可能触发材料的不稳定性和安全性。
钛酸钠作为一种钛基材料被广泛应用，有低成本、环保、易操作合成的优点，是钠离子电池中极具前景的负极材料。Na2Ti6O13是钛酸钠的代表，Na2Ti6O13晶体结构由TiO6的三维排列组成，由角和边连接在一起，形成有矩形隧道的锯齿状结构，钠含量较低，有两个不同大小的隧道三维框架，三个边共享TiO6组成正八面体，因此，隧道可以作为良好的宿主结构，这种稳定结构可以容纳体积变化，避免结构退化循环，有利于实现长周期稳定，由于这种结构，被报道作为钠离子电池的负极材料，Na2Ti6O13具有极好的循环稳定性和低的电压平台，电压低于0.6V(相对于Na/Na+)，一些开创性的研究证明它的钠存储特性，但是，其电化学性能仍旧不理想，可以对Na2Ti6O13进行改进。
发明内容
发明目的：针对现有的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料导电性能不够理想的问题，本发明提供一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法。
技术方案：本发明所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，包括下述步骤：
1)制备Na2Ti6O13负极材料混合物调制液：将钛化合物溶于有机溶剂中，得到混合溶液A，向混合溶液A中添加钠盐，搅拌得到Na2Ti6O13负极材料混合物调制液：
2)Na2Ti6O13钠离子负极材料的结晶化处理：将Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入密闭容器中，在130～170℃下反应12～24h使晶体均匀生长，所得产物经洗涤、干燥、煅烧后，得到Na2Ti6O13钠离子电池负极材料。
较优的，步骤1)中，钛化合物中Ti+与钠盐中Na+的摩尔比为2～6:1～4。其中，钛化合物可为钛酸四丁酯、二氧化钛中的至少一种，最好为钛酸四丁酯；钠盐可为氢氧化钠、碳酸钠、醋酸钠中的至少一种。优选的，有机溶剂为聚乙二醇。
上述步骤2)中，反应温度优选为140～160℃，最好为160℃。对反应产物进行洗涤的条件优选为：用去离子水洗涤产物、直至废液呈中性。洗涤后对干燥，干燥温度优选为80～100℃，最好为80℃。干燥后，可先将反应产物研磨成Na2Ti6O13粉末，再进行煅烧。优选的，煅烧过程为在300～500℃的空气气氛下保温烧结3～5h，最好在400℃的空气气氛下保温烧结3.5h。
有益效果：与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)采用本发明的方法制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的导电性能显著提升，最高可达1.2×10-3s/cm，高于现有方法制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的导电性能；(2)本发明的Na2Ti6O13负极材料的制备方法过程简单、反应温度低、工艺过程可控，适合大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的扫描电子显微镜图；
图2为实施例1制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的交流阻抗谱；
图3为实施例3制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的交流阻抗谱；
图4为实施例5制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的交流阻抗谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
1)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液制备：第一步：称取47.898g锐钛矿型TiO2加入小烧杯中，再滴加20ml聚乙二醇，并放在磁力搅拌器上搅拌3h；第二步：向搅拌均匀的小烧杯混合液中逐滴滴加20ml浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，滴加过程中根据溶液的容量控制搅拌速度，最后定容至80ml，即得Na2Ti6O13负极材料混合物调制液。
2)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的结晶化处理：第一步：将混合均匀的Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入容量为100ml聚四氟乙烯材质的反应釜中并拧紧盖子，置于烘箱中140℃反应12h使晶体均匀生长，反应后冷却至室温，离心后可得湿的白色产物；第二步：将产物用去离子水洗涤至废液呈中性，然后置于烘箱中80℃干燥，最后用玛瑙研钵研磨30min后即得Na2Ti6O13钠离子负极材料白色粉末；第三步：将Na2Ti6O13负极材料白色粉末置于400℃炉子内空气气氛下保温3.5h，即得Na2Ti6O13负极材料，其扫描电镜图如图1。
3)将得到的Na2Ti6O13负极材料利用电化学工作站测试电导率，对应的交流阻抗谱如图2，可以确定本实施例制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料室温下具有最高达4.35×10-4S·cm-1的电导率。
实施例2
1)Na2Ti6O13钠离子负极材料混合物调制液制备：第一步：称取47.898g锐钛矿型TiO2加入小烧杯中，在滴加20mL聚乙二醇，并放在磁力搅拌器上搅拌3h；第二步：向搅拌均匀的小烧杯混合液中逐滴滴加10mL浓度为10mol/L的碳酸钠溶液，滴加过程中根据溶液的容量控制搅拌速度，最后定容至80mL，即得Na2Ti6O13钠离子负极材料混合物调制液。
2)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的结晶化处理：第一步：将混合均匀的Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入容量为100mL聚四氟乙烯材质的反应釜中并拧紧盖子，置于烘箱中150℃反应15h使晶体均匀生长，反应后冷却至室温，离心后可得湿的白色产物；第二步：将产物用去离子水洗涤至废液呈中性，然后置于烘箱中80℃干燥，最后用玛瑙研钵研磨30min后即得Na2Ti6O13白色粉末；第三步：将Na2Ti6O13白色粉末置于400℃炉子内空气气氛下保温3.5h，即得Na2Ti6O13钠离子负极材料。
3)将得到的Na2Ti6O13材料利用电化学工作站测试电导率，经测试确定该Na2Ti6O13钠离子电池负极材料室温下具有最高达3.04×10-4S·cm-1的电导率。
实施例3
1)Na2Ti6O13钠离子负极材料混合物调制液制备：第一步：称取20.419g钛酸四丁酯加入小烧杯中，在滴加20ml聚乙二醇，并放在磁力搅拌器上搅拌3h；第二步：向搅拌均匀的小烧杯混合液中加入2.721g醋酸钠，过程中根据溶液的量控制搅拌速度，最后定容至80ml，即得Na2Ti6O13钠离子负极材料混合物调制液。
2)Na2Ti6O13钠离子负极材料的结晶化处理：第一步：将混合均匀的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液放入容量为100ml聚四氟乙烯材质的反应釜中并拧紧盖子，置于烘箱中160℃反应20h使晶体均匀生长，反应后冷却至室温，离心后可得湿的白色产物；第二步：将产物用去离子水洗涤至废液呈中性，然后置于烘箱中80℃干燥，最后用玛瑙研钵研磨30min后即得Na2Ti6O13白色粉末；第三步：将Na2Ti6O13白色粉末置于400℃炉子内空气气氛下保温3.5h，即得Na2Ti6O13钠离子电池负极材料。
3)将得到的Na2Ti6O13材料利用电化学工作站测试电导率，对应的交流阻抗谱如图3，可以确定本实施例制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料室温下具有最高达7.21×10- 4S·cm-1的电导率。
实施例4
1)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液制备：第一步：称取47.898g锐钛矿型TiO2加入小烧杯中，在滴加20ml聚乙二醇，并放在磁力搅拌器上搅拌3h；第二步：向搅拌均匀的小烧杯混合液中加入27.216g醋酸钠，加入过程中根据溶液的容量控制搅拌速度，最后定容至80ml，即得Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液。
2)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的结晶化处理：第一步：将混合均匀的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液放入容量为100ml聚四氟乙烯材质的反应釜中并拧紧盖子，置于烘箱中160℃反应24h使晶体均匀生长，反应后冷却至室温，离心后可得湿的白色产物；第二步：将产物用去离子水洗涤至废液呈中性，然后置于烘箱中80℃干燥，最后用玛瑙研钵研磨30min后即得Na2Ti6O13白色粉末；第三步：将Na2Ti6O13白色粉末置于400℃炉子内空气气氛下保温3.5h，即得Na2Ti6O13钠离子电池负极材料。
3)将得到的Na2Ti6O13材料利用电化学工作站测试电导率，经测试确定该Na2Ti6O13钠离子电池负极材料室温下具有最高达8.03×10-4S·cm-1的电导率。
实施例5
1)Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液制备：第一步：吸取20.19g钛酸四丁酯加入小烧杯中，在滴加20ml聚乙二醇，并放在磁力搅拌器上搅拌3h；第二步：向搅拌均匀的小烧杯混合液中逐滴滴加2ml浓度为10mol/L的氢氧化钠溶液，滴加过程中根据溶液的容量控制搅拌速度，最后定容至80ml，即得Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液。
2)球状纳米晶钠离子负极材料的结晶化处理：第一步：将混合均匀的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料混合物调制液放入容量为100ml聚四氟乙烯材质的反应釜中并拧紧盖子，置于烘箱中160℃反应12h使晶体均匀生长，反应后冷却至室温，离心后可得湿的白色产物。第二步：将产物用去离子水洗涤至废液呈中性，然后置于烘箱中80℃干燥，最后用玛瑙研钵研磨30min后即得Na2Ti6O13白色粉末。第三步：将Na2Ti6O13白色粉末置于400℃炉子内空气气氛下保温3.5h，即得Na2Ti6O13负极材料。
3)将得到的Na2Ti6O13材料利用电化学工作站测试电导率，对应的交流阻抗谱如图4，可以确定本实施例制得的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料室温下具有最高达1.2×10-3S·cm-1的电导率。
实施例6
参照实施例5，进行一组平行实验，区别在于，步骤2)中水热反应温度分别为130℃、140℃、160℃和170℃，将制得的Na2Ti6O13负极材料测试其电导率，结果如下表1。
表1反应温度为Na2Ti6O13负极材料性能的影响
反应温度 电导率
130℃ 6.8×10<sup>-4</sup>S·cm<sup>-1</sup>
140℃ 7.3×10<sup>-4</sup>S·cm<sup>-1</sup>
160℃ 1.2×10<sup>-3</sup>S·cm<sup>-1</sup>
170℃ 3.4×10<sup>-4</sup>S·cm<sup>-1</sup>
可以看到，当水热反应温度为130～170℃时，制得的Na2Ti6O13负极材料均能获得较好的导电性能，其中，水热反应温度为140～160℃时制得的Na2Ti6O13负极材料的导电性能更优，尤其是反应温度为160℃时，可制得导电性能最优的Na2Ti6O13负极材料。

Claims (9)

1.一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
1)制备调制液：将钛化合物溶于有机溶剂中得到混合溶液A，向混合溶液A中添加钠盐，搅拌得到Na2Ti6O13负极材料混合物调制液；
2)结晶化处理：将所述Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入密闭容器中，在130～170℃下反应12～24h使晶体均匀生长，所得产物经洗涤、干燥、煅烧后，得到Na2Ti6O13钠离子电池负极材料。
2.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述钛化合物中Ti+与钠盐中Na+的摩尔比为2～6:1～4。
3.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述钛化合物为钛酸四丁酯、二氧化钛中的至少一种，所述钠盐为氢氧化钠、碳酸钠、醋酸钠中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述有机溶剂为聚乙二醇。
5.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，将所述Na2Ti6O13负极材料混合物调制液放入密闭容器中，在140～160℃下反应12～24h使晶体均匀生长。
6.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述洗涤条件为：用去离子水洗涤产物、直至废液呈中性。
7.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述干燥温度为80～100℃。
8.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，将所述反应产物洗涤、干燥后，先研磨成Na2Ti6O13粉末，再进行煅烧。
9.根据权利要求1所述的Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述煅烧过程为在300～500℃的空气气氛下保温烧结3～5h。
CN201811317135.5A 2018-11-07 2018-11-07 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法 Active CN109473669B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811317135.5A CN109473669B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811317135.5A CN109473669B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109473669A true CN109473669A (zh) 2019-03-15
CN109473669B CN109473669B (zh) 2021-01-26

Family

ID=65671921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811317135.5A Active CN109473669B (zh) 2018-11-07 2018-11-07 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109473669B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573337A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 广州拓新能源科技有限公司 一类钛酸盐基固态复相功能材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020072256A (ko) * 2002-06-07 2002-09-14 이종국 수열합성법을 이용한 티탄산나트륨 휘스커 분말의 제조법
JP2014078353A (ja) * 2012-10-09 2014-05-01 Toyota Motor Corp ナトリウムイオン電池用負極活物質およびナトリウムイオン電池
CN105336940A (zh) * 2015-10-20 2016-02-17 深圳先进技术研究院 一种钛酸钠纳米线/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN106058194A (zh) * 2016-07-21 2016-10-26 天津巴莫科技股份有限公司 镶嵌状聚苯胺/H2Ti12O25纳米片复合材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020072256A (ko) * 2002-06-07 2002-09-14 이종국 수열합성법을 이용한 티탄산나트륨 휘스커 분말의 제조법
JP2014078353A (ja) * 2012-10-09 2014-05-01 Toyota Motor Corp ナトリウムイオン電池用負極活物質およびナトリウムイオン電池
CN105336940A (zh) * 2015-10-20 2016-02-17 深圳先进技术研究院 一种钛酸钠纳米线/石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN106058194A (zh) * 2016-07-21 2016-10-26 天津巴莫科技股份有限公司 镶嵌状聚苯胺/H2Ti12O25纳米片复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASHISH RUDOLA等: ""Na2Ti6O13:a potential anode for grid-storage sodium-ion batteries"", 《CHEMCOMM》 *
李寰: ""新型纳米结构钛酸钠的合成及电化学性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573337A (zh) * 2022-03-11 2022-06-03 广州拓新能源科技有限公司 一类钛酸盐基固态复相功能材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109473669B (zh) 2021-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108321366A (zh) 一种提高高镍三元镍钴锰正极材料电化学性能的包覆方法
WO2021057334A1 (zh) 一种纳米立方体双金属硒化物材料的制备方法及其应用
CN108493458B (zh) 一种高性能海胆状氧化镍/钴酸镍微球锂氧气电池正极催化材料及其制备方法
CN105185975B (zh) 一种羟基磷灰石包覆钛酸锂的制备方法
CN110156081A (zh) 一种锂离子电池负极用多孔薄片状TiNb2O7纳米晶的制备方法
CN106711443B (zh) 一种梭形钴酸锰材料及其制备和应用
CN110350157A (zh) 基于MOFs的片层状锌钴硫化物复合材料及制备和应用
CN103700829A (zh) 二氧化钛(b)-石墨烯自卷绕纳米复合材料的制备方法
CN110357168A (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN109809491A (zh) 一种微米花球状四氧化三锰及其制备和应用
CN110316761A (zh) 一种用于水系锌离子电池的MnO2纳米纤维材料及其制备方法
CN109119621A (zh) 一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN108878864A (zh) 一种球形钠离子电池正极材料及其制备方法
CN106558706A (zh) 碳载FeO/MnO2尖晶石双功能催化剂及其制备方法和应用
CN106469811A (zh) 蜂窝球状四氧化三钴‑二氧化钛纳米复合材料及制备方法
CN109473669A (zh) 一种Na2Ti6O13钠离子电池负极材料的制备方法
CN109928409A (zh) 普鲁士蓝类似物及其制备方法、阴极材料和应用
CN106374118A (zh) 一种具备高效电催化氧还原性能的ZnO/rGO复合材料
CN103384008A (zh) 一种锂离子电池负极活性材料及其制备方法
CN106654227B (zh) 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
CN109273283A (zh) 一种泡沫镍/钼酸镍/钴酸锌复合薄膜的制备方法
CN105390706A (zh) 一种钴锰氧催化剂的制备方法
CN108448073A (zh) 锂离子电池C@TiO2复合负极材料及其制备方法
CN104638238B (zh) 一种制备Ti3+自掺杂的Li4Ti5O12‑TiO2材料的方法
CN107204427A (zh) 一种含钠的锂离子电池复合负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 210003 Gulou District, Jiangsu, Nanjing new model road, No. 66

Applicant after: NANJING University OF POSTS AND TELECOMMUNICATIONS

Address before: 210023 No. 9 Wenyuan Road, Xianlin District, Nanjing City, Jiangsu Province

Applicant before: NANJING University OF POSTS AND TELECOMMUNICATIONS

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant