CN109395778A - 一种用于乙酰丙酸及酯加氢的植酸铌负载纳米金属催化体系 - Google Patents

一种用于乙酰丙酸及酯加氢的植酸铌负载纳米金属催化体系 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于乙酰丙酸加氢制备γ‑戊内酯的植酸铌负载纳米金属催化体系，属于化学工业应用领域。该催化体系由植酸铌和负载纳米金属组成，适用于催化乙酰丙酸及酯加氢制备γ‑戊内酯。该催化体系适用于乙酰丙酸、乙酰丙酸甲酯、乙酰丙酸乙酯、乙酰丙酸异丙酯。该催化体系中，纳米金属用量为所用乙酰丙酸或酯的0.2mol％‑10mol％，反应温度为25‑150℃，H2压力为0.1‑8MPa，反应时间为0.5‑24小时。与传统方法相比，该催化体系具有反应条件温和，活性及选择性高，载体植酸铌便宜易得、生物相容性好，能够通过简单离心回收利用，具有较强的工业应用价值。

Description

一种用于乙酰丙酸及酯加氢的植酸铌负载纳米金属催化体系
技术领域
本发明涉及化学工业应用领域，具体是涉及一种乙酰丙酸选择性加氢制备γ-戊内酯的植酸铌负载纳米金属催化体系。
背景技术
随着煤、石油、天然气等化石资源的日益枯竭，寻找化石能源的替代能源已经成为人类亟需解决的难题。生物质资源是地球上唯一可再生的有机碳资源，具有储量丰富、来源广泛等优点，可以用来代替化石资源生产化学品和功能材料。因此，生物质的转化及利用已经成为当前科学研究的前沿热点领域。在众多生物质基化学品中，γ-戊内酯已经引起广泛的研究兴趣，包括其合成及应用。通常，γ-戊内酯可以由纤维素的水解产物乙酰丙酸加氢制备，该反应的化学方程式如图1所示。
对于乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯，均相催化体系和异相催化体系均已经被研究。但是，负载纳米金属催化剂仍然是该反应最重要的一类催化剂。其中，活性纳米金属包括钌(Ru)、钯(Pd)、铂(Pt)、铜(Cu)、钴(Co)及其相应的双金属或多金属，载体包括活性碳、石墨烯、金属有机框架化合物、各种金属氧化物、分子筛等。虽然乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯催化体系的设计方面已经取得许多重要进展，但是，现有催化体系仍然有很多缺点需要解决，包括：高温、高的H2压力、稳定性不好、有机溶剂的使用、催化剂制备步骤多并且某些催化剂(金属有机框架化合物)需要特殊原料等。因此，发展绿色、制备方法简单的催化剂实现温和及无溶剂条件下乙酰丙酸选择性加氢制备γ-戊内酯具有非常重要的意义。
当前，绿色化学已经成为化学及化工领域的发展趋势。其中，利用可再生的天然化合物构筑功能催化材料是绿色化学的重要研究领域，并且天然化合物的结构和功能多样性为催化材料的设计提供广阔的空间。在众多天然化物物中，分子结构中含有六个磷酸基团来源于植物根茎的植酸(图2)已经在净水、金属防护、功能材料方面得到很好的应用。同时，植酸与金属离子配位得到的固体材料可以用做功能催化材料，已经逐步引起人们的关注。
利用与金属离子配位的特性，得到植酸铌固体材料。以所制备的植酸铌为载体负载纳米金属，成功实现了乙酰丙酸在温和条件下通过加氢反应制备γ-戊内酯。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯催化体系存在的不足，提供一种基于植酸铌负载各种纳米金属用于制备γ-戊内酯的催化体系。
本发明提供的用于乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的催化体系，以植酸铌为载体，各种纳米金属包括钌(Ru)、钯(Pd)、铂(Pt)以及金(Au)。
本发明所提供的催化体系，通过湿法浸渍和H2还原(还原温度统一为250℃)的方法制备。所用金属前驱体具体为水合三氯化钌、硝酸钯、氯铂酸和氯金酸。纳米金属的用量为0.2mol％-10mol％，优选1mol％-5mol％，更优选4mol％-5mol％。
本发明提供的植酸铌负载纳米金属的催化体系，适用于催化由乙酰丙酸及其酯(甲酯、乙酯等)加氢制备γ-戊内酯。在该催化体系中，不适用任何溶剂，反应温度25-150℃，H2压力为0.1-8MPa，反应时间为0.5-24小时。
本发明提供的催化体系对乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯具有较高的催化活性，反应可以在温和甚至室温下进行。载体植酸铌来源于天然化合物，绿色并且生物相容性好。同时，该催化体系选择性高(99％)，并且无溶剂，易于得到产物。此外，该催化体系能够用于催化乙酰丙酸酯(包括甲酯、乙酯、异丙酯)的加氢制备γ-戊内酯，底物适应性强，具有很强的工业使用价值。
附图说明
图1为乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的反应式
图2为植酸的结构式
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
实施例1
将5毫摩尔乙酰丙酸以及催化剂(纳米金属催化剂用量为乙酰丙酸的5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在60℃的加热炉中反应8小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。分别以Ru/植酸铌、Pd/植酸铌、Pt/植酸铌、Au/植酸铌为催化剂以及无催化剂时，γ-戊内酯收率如下表所示。
催化剂 产率(％)
Ru/植酸铌 99
Pd/植酸铌 12
Pt/植酸铌 49
Au/植酸铌 3
无催化剂 0
实施例2
将5毫摩尔乙酰丙酸以及催化剂Ru/植酸铌加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在60℃的加热炉中反应8小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。Ru的用量分别为0.2mol％、0.5mol％、1mol％、2mol％、3mol％、5mol％、10mol％时，γ-戊内酯收率如下表所示。
实施例3
将5毫摩尔乙酰丙酸以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在不同温度的加热炉中反应8小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应温度为25℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应温度(℃) 产率(％)
25 42
40 63
50 89
60 99
70 99
80 99
实施例4
将5毫摩尔乙酰丙酸以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2，然后在不同温度的加热炉中反应8小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。H2压力为0.1MPa、0.5MPa、1MPa、2MPa、3MPa时，γ-戊内酯收率如下表所示。
H<sub>2</sub>压力(MPa) 产率(％)
0.1 3
0.5 17
1 47
2 88
3 99
实施例5
将5毫摩尔乙酰丙酸以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入3MPa H2，然后在60℃的加热炉中反应一定时间。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应时间为1小时、2小时、4小时、6小时、8小时时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应时间(小时) 产率(％)
1 18
2 42
4 65
6 82
8 99
实施例6
将5毫摩尔乙酰丙酸以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入3MPa H2，然后在25℃的加热炉中反应一定时间。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应时间为1小时、2小时、4小时、6小时、8小时、16小时、24小时时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应时间(小时) 产率(％)
1 6
2 16
4 27
6 34
8 42
16 78
24 93
实施例7
将5毫摩尔乙酰丙酸以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2，然后在25℃的加热炉中反应16小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。H2压力为3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、8MPa时，γ-戊内酯收率如下表所示。
H<sub>2</sub>压力(MPa) 产率(％)
3 78
4 85
5 90
6 97
8 99
实施例8
将5毫摩尔乙酰丙酸甲酯以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入3MPa H2，然后在不同温度的加热炉中反应10小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应温度为80℃、100℃、120℃、140℃、150℃时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应温度(℃) 产率(％)
80 47
100 82
120 98
140 99
150 99
实施例9
将5毫摩尔乙酰丙酸乙酯以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入3MPa H2，然后在不同温度的加热炉中反应12小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应温度为80℃、100℃、120℃、140℃、150℃时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应温度(℃) 产率(％)
80 35
100 77
120 91
140 99
150 99
实施例10
将5毫摩尔乙酰丙酸异丙酯以及Ru/植酸铌(用量为5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入3MPa H2，然后在不同温度的加热炉中反应16小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。反应温度为80℃、100℃、120℃、140℃、150℃时，γ-戊内酯收率如下表所示。
反应温度(℃) 产率(％)
80 19
100 45
120 73
140 89
150 94
实施例11
将5毫摩尔乙酰丙酸甲酯以及不同催化剂(纳米金属催化剂用量为乙酰丙酸甲酯的5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在120℃的加热炉中反应10小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。分别以Ru/植酸铌、Pd/植酸铌、Pt/植酸铌、Au/植酸铌为催化剂时，γ-戊内酯收率如下表所示。
催化剂 产率(％)
Ru/植酸铌 98
Pd/植酸铌 21
Pt/植酸铌 59
Au/植酸铌 2
实施例12
将5毫摩尔乙酰丙酸乙酯以及不同催化剂(纳米金属催化剂用量为乙酰丙酸甲酯的5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在140℃的加热炉中反应12小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。分别以Ru/植酸铌、Pd/植酸铌、Pt/植酸铌、Au/植酸铌为催化剂时，γ-戊内酯收率如下表所示。
催化剂 产率(％)
Ru/植酸铌 99
Pd/植酸铌 19
Pt/植酸铌 37
Au/植酸铌 0
实施例13
将5毫摩尔乙酰丙酸乙酯以及不同催化剂(纳米金属催化剂用量为乙酰丙酸甲酯的5mol％)加入15毫升高压反应釜中。密封真空脱空气后，充入H2至3MPa，然后在150℃的加热炉中反应16小时。冷却放气后，以正十二烷为内标，通过气相色谱检测得到γ-戊内酯的收率。分别以Ru/植酸铌、Pd/植酸铌、Pt/植酸铌、Au/植酸铌为催化剂时，γ-戊内酯收率如下表所示。
催化剂 产率(％)
Ru/植酸铌 94
Pd/植酸铌 17
Pt/植酸铌 43
Au/植酸铌 1

Claims (7)

1.一种用于温和条件下催化乙酰丙酸及酯加氢制备γ-戊内酯的催化体系，由植酸铌和各种纳米金属组成。
2.根据权利要求1所述的催化体系，其特征在于：纳米金属的量为所用乙酰丙酸或酯用量的0.2mol％-10mol％，优选4mol％-5mol％。
3.根据权利要求1-2任一所述的催化体系，其特征在于：所述纳米金属为钌、钯、铂、金。
4.根据权利要求1所述的催化体系，其特征在于：所述反应温度为25-150℃。
5.根据权利要求1或4所述的催化体系，其特征在于：所述H2的压力为0.1-8MPa。
6.根据权利要求4-5任一所述的方法，其特征在于：所述反应时间为0.5-24小时。
7.根据权利要求4-6任一所述的方法，其特征在于：所述反应底物为乙酰丙酸、乙酰丙酸甲酯、乙酰丙酸乙酯、乙酰丙酸异丙酯。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1248929A (zh) * 1997-02-27 2000-03-29 巴斯福股份公司 邻苯二甲酸酐的制备方法及用于此的含钛－钒－铯的涂覆催化剂
CN103193736A (zh) * 2013-03-30 2013-07-10 浙江工业大学 一种催化加氢合成γ-戊内酯的方法
CN105289592A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 中科合成油技术有限公司 催化乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法
CN105622551A (zh) * 2014-11-07 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种由碳水化合物直接制备2,5-二羟甲基四氢呋喃的方法
CN107245065A (zh) * 2017-01-09 2017-10-13 贵州大学 一种催化氢化乙酰丙酸乙酯制备戊内酯的方法
CN107253937A (zh) * 2017-08-03 2017-10-17 厦门大学 一种γ‑戊内酯的合成方法
CN107286353A (zh) * 2016-04-02 2017-10-24 北京林业大学 一种基于γ-戊内酯的溶剂体系溶解木质素的方法
CN108355715A (zh) * 2018-02-07 2018-08-03 江南大学 一种接枝锆配合物非均相催化剂的合成及应用
CN108479728A (zh) * 2018-03-21 2018-09-04 浙江理工大学 一种基于生石灰废渣的复合干燥剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1248929A (zh) * 1997-02-27 2000-03-29 巴斯福股份公司 邻苯二甲酸酐的制备方法及用于此的含钛－钒－铯的涂覆催化剂
CN103193736A (zh) * 2013-03-30 2013-07-10 浙江工业大学 一种催化加氢合成γ-戊内酯的方法
CN105622551A (zh) * 2014-11-07 2016-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种由碳水化合物直接制备2,5-二羟甲基四氢呋喃的方法
CN105289592A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 中科合成油技术有限公司 催化乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法
CN107286353A (zh) * 2016-04-02 2017-10-24 北京林业大学 一种基于γ-戊内酯的溶剂体系溶解木质素的方法
CN107245065A (zh) * 2017-01-09 2017-10-13 贵州大学 一种催化氢化乙酰丙酸乙酯制备戊内酯的方法
CN107253937A (zh) * 2017-08-03 2017-10-17 厦门大学 一种γ‑戊内酯的合成方法
CN108355715A (zh) * 2018-02-07 2018-08-03 江南大学 一种接枝锆配合物非均相催化剂的合成及应用
CN108479728A (zh) * 2018-03-21 2018-09-04 浙江理工大学 一种基于生石灰废渣的复合干燥剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHIMIN XUE ET AL.: "Niobium phytate prepared from phytic acid and", 《CATAL. SCI. TECHNOL.》 *
蒋龙飞等: "多相催化乙酰丙酸甲酯合成γ-戊内酯的研究", 《食品工业科技》 *

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