CN109395731A - 稠环芳烃选择性加氢催化剂 - Google Patents

稠环芳烃选择性加氢催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN109395731A
CN109395731A CN201710709622.5A CN201710709622A CN109395731A CN 109395731 A CN109395731 A CN 109395731A CN 201710709622 A CN201710709622 A CN 201710709622A CN 109395731 A CN109395731 A CN 109395731A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
condensed
compound
nuclei aromatics
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710709622.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109395731B (zh
Inventor
李经球
孔德金
童伟益
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201710709622.5A priority Critical patent/CN109395731B/zh
Priority to KR1020180095695A priority patent/KR102504661B1/ko
Priority to JP2018153138A priority patent/JP7158953B2/ja
Priority to ES201830831A priority patent/ES2700899B2/es
Priority to DE102018213896.6A priority patent/DE102018213896A1/de
Priority to BE2018/5572A priority patent/BE1025972B1/fr
Priority to US16/105,293 priority patent/US11065604B2/en
Priority to FR1800885A priority patent/FR3070130B1/fr
Publication of CN109395731A publication Critical patent/CN109395731A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109395731B publication Critical patent/CN109395731B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525Molybdenum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527Tungsten
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562Manganese
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6567Rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/396Distribution of the active metal ingredient
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024Multiple impregnation or coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11Partial hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28Molybdenum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/30Tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/34Manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36Rhenium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42Platinum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44Palladium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56Platinum group metals
    • C07C2523/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tatalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/652Chromium, molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56Platinum group metals
    • C07C2523/64Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tatalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/656Manganese, technetium or rhenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种稠环芳烃选择性加氢催化剂,主要解决现有技术中存在稠环芳烃加氢选择性不高,单环芳烃损失率高的问题。本发明通过一种稠环芳烃选择性加氢催化剂,包括:含有非酸性或弱酸性多孔载体,及负载其上的至少两种选自Ⅷ、ⅥB、ⅦB的金属元素或化合物,所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布的技术方案,显著提高稠环芳烃加氢选择性,降低单环芳烃损失。

Description

稠环芳烃选择性加氢催化剂
技术领域
本发明涉及一种稠环芳烃选择性加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
稠环芳烃指具有双环及多环结构的芳烃组分,大量存在于催化裂化、乙烯焦油及PX生产过程,如催化裂化轻循环油年产量已超过1000万吨,大部分被作为柴油调和组分。近年来随着我国PX需求的不断增大,PX呈现供不应求的局面。实现芳烃联合装置的大型化及原料多元化是解决目前问题的关键因素之一。因此,充分利用芳烃联合装置副产稠环芳烃、研究利用炼油装置副产的稠环芳烃来生产轻质芳烃具有重要意义。从反应过程来看,实现稠环芳烃向单环芳烃的转化最关键的步骤之一是实现稠环芳烃的选择性加氢,将多环芳烃部分加氢生成单环芳烃组分。在单环与多环芳烃共存体系中,实现芳烃选择性加氢是提高单环芳烃收率的重要过程。在生产单环芳烃的同时控制苯、甲苯等单环芳烃的加氢饱和,金属铂、钯及非贵金属钼、镍等金属均被报道用于多环芳烃的加氢饱和。
CN104117386A公开了一种稠环芳烃加氢开环催化剂,催化剂为含5%-100%的Beta分子筛组分,及负载其上的0.1%-3%的选择Pt、Ir、Pd的贵金属。
CN102688770A公开了一种芳烃加氢催化剂,其以介孔沸石及贵金属为组成,提高了催化剂的加氢脱芳烃活性及抗硫性能。
CN103301874B公开了一种多环芳烃选择性加氢开环的方法及催化剂组合物,包括酸性分子筛负载Ⅷ族金属氧化物和含Mo催化剂,含Mo催化剂为Mo与过渡金属组成的双金属硫化物,应用组合催化剂及水添加剂显著提高了选择性开环产物的产率。
CN103666553公开了一种加氢转化多环芳烃的方法,多环芳烃首先在加氢反应区至少被部分饱和,获得多环芳烃转化率40%以上,单环芳烃收率4-80%,;再通过加氢裂解反应区反应,获得多环芳烃转化率85%以上,单环芳烃相对收率4-30%,从而降低多环芳烃转化氢耗。
上述专利文献均未涉及到对单环、稠环芳烃共存体系下,实现稠环芳烃高选择性部分加氢技术。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术存在稠环芳烃加氢选择性低、单环芳烃收率低的问题,提供一种新的稠环芳烃选择性加氢催化剂,该催化剂用于处理含单环芳烃与稠环芳烃物料时,具有稠环芳烃选择性加氢率高,单环芳烃损失小的优点。
为解决上述技术问题,本发明采用技术方案如下:一种稠环芳烃选择性加氢催化剂包括:含有非酸性或弱酸性多孔载体,及负载其上的至少两种选择Ⅷ、ⅥB、ⅦB的金属元素或化合物;所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布。
上述技术方案中,非酸性或弱酸性多孔载体选自氧化铝、无定形硅铝、高岭土、硅铝
酸盐中的至少一种。所述金属选自Pt、Pd、Ir、Re、Mo、W、Mn中的至少两种。所述核相层金属选自Re、Mo、W、Mn的金属及其化合物中的至少一种。所述壳相层金属选自Pt、Pd、Ir金属及其化合物中的至少一种。更优化方案中,核相层金属包括Mo、W混合物,其中Mo和W的重量比为(0.1~10):1;Mo和W的混合物在提高稠环化合物的选择性加氢活性方面具有协同作用。
更优化方案中,壳相层金属同时包括Pt和Pd的混合物,其中Pt和Pd的重量比为(0.1~10):1;Pt和Pd混合物在提高稠环化合物的选择性加氢活性方面具有协同作用。
所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,以重量份数计,其核相层金属含量为催化剂总重量的0.01-10份,优化方案为0.1-5份;壳相层金属含量为催化剂总重量的0.01-3份,优化方案为0.03-2份。
为解决上述技术问题之二,本发明采用技术方案如下:一种稠环芳烃选择性加氢催化剂的制备方法,包括:
a)将含核相层金属的盐溶于水或非水溶液,再通过沉淀、物理黏合、浸渍的办法在载体上负载一层金属化合物,干燥后于400-600℃焙烧,制得具有核相层结构的催化剂Ⅰ。
b)将含有壳相层金属的盐溶解于水或非水溶液,再通过浸渍、沉淀或涂层方法负载于催化剂Ⅰ上,干燥后于400-600℃焙烧,制得稠环芳烃选择性加氢催化剂;
其中,a)步骤中的金属盐选自含钼化合物、含铼化合物、含钨化合物、含锰化合物中的至少一种,所述金属盐选自钼酸铵、高铼酸、钨酸铵、偏钨酸、氯化锰;所述非水溶液选自醇类化合物、酮类化合物、石油醚的一种;所述非水溶液选择乙醇、丙酮、环己烷、正庚烷或甲苯。
b)步骤中的金属盐选自含铂化合物、钯化合物、铱化合物中的至少一种,金属盐选自氯铂酸、硝基铂铵、氯化钯、硝酸钯、氯化铱、氯铱酸;所述非水溶液选自醇类化合物、酮类化合物、石油醚中的一种,所述非水溶液选择乙醇、丙酮、环己烷、正庚烷或甲苯中的一种。
所述催化剂在反应温度为100-500℃,反应压力为0.5-5MPa,氢烃摩尔比为1-8,进料重量空速为0.5-20条件下进行反应。
本发明中,基于核壳层负载金属间的相互作用,可有效调整壳层金属的电子特征,从而调变壳层金属对芳烃吸附强度,提高对稠环芳烃的选择性加氢活性。该催化剂处理含单环芳烃与稠环芳烃物料时,具有稠环芳烃选择性加氢率高,单环芳烃损失小的优点。
下面通过对实施例的描述,进一步说明但不限制本发明:
具体实施方式
【实施例1】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为2%(wt)的改性催化剂A1,将催化剂A1等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B1。
将5克核壳金属层催化剂B1置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。表中R2/R1表示萘重量加氢率与甲苯重量加氢率之比,反应了催化剂对稠环芳烃的加氢选择性。
【实施例2】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为5%(wt)的改性催化剂A2,将催化剂A2等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化B2。
将5克核壳金属层催化剂B2置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例3】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为2%(wt)的改性催化剂A3,将催化剂A3等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.5%(wt)的核壳金属层催化剂B3。
将5克核壳金属层催化剂B3置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例4】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为2%(wt)的改性催化剂A4,将催化剂A4等体积浸渍一定氯钯酸溶液,得钯含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B4。
将5克核壳金属层催化剂B4置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例5】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为2%(wt)的改性催化剂A5,将催化剂A5等体积浸渍一定氯铱酸溶液,得铱含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B5。
将5克核壳金属层催化剂B5置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例6】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钨酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钨含量为2%(wt)的改性催化剂A6,将催化剂A6等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得Pt含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B6。
将5克核壳金属层催化剂B6置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例7】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定二氯化锰溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得锰含量为2%(wt)的改性催化剂A7,将催化剂A7等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B7。
将5克核壳金属层催化剂B7置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例8】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定高铼酸溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得铼含量为2%(wt)的改性催化剂A8,将催化剂A8等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.2%(wt)的核壳金属层催化剂B8。
将5克核壳金属层催化剂B8置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例9】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵及钨酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1%(wt)、钨含量为1%(wt)的改性催化剂A9,将催化剂A9等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B9。
将5克核壳金属层催化剂B9置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例10】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵及氯化锰溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1%(wt)、锰含量为1%(wt)的改性催化剂A10,将催化剂A10等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B10。
将5克核壳金属层催化剂B10置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例11】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵及高铼酸溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1%(wt)、铼含量为1%(wt)的改性催化剂A11,将催化剂A11等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B11。
将5克核壳金属层催化剂B11置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例12】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钨酸铵及高铼酸溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钨含量为1%(wt)、铼含量为1%(wt)的改性催化剂A12,将催化剂A12等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B12。
将5克核壳金属层催化剂B12置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例13】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钨含量为1%(wt)、钼含量为1%(wt)的改性催化剂A13,将催化剂A13等体积浸渍一定氯铂酸及氯化铱溶液,得铂含量为0.1%(wt)、铱含量为0.1%的核壳金属层催化剂B13。
将5克核壳金属层催化剂B13置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例14】
取20克无定形硅铝球载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钨含量为1%(wt)、钼含量为1%(wt)的改性催化剂A14,将催化剂A14等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B14。
将5克核壳金属层催化剂B14置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例15】
取20克高硅Y分子筛与氧化铝的成型载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钨含量为1%(wt)、钼含量为1%(wt)的改性催化剂A15,将催化剂A15等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B15。
将5克核壳金属层催化剂B15置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例16】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为0.5%(wt)、钨含量为1.5%(wt)的改性催化剂A16,将催化剂A16等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B16。
将5克核壳金属层催化剂B16置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例17】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1.5%(wt)、钨含量为0.5%(wt)的改性催化剂A17,将催化剂A17等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%的核壳金属层催化剂B17。
将5克核壳金属层催化剂B17置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例18】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1%(wt)、钨含量为1%(wt)的改性催化剂A18,将催化剂A18等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.03%(wt)、钯含量为0.17%的核壳金属层催化剂B18。
将5克核壳金属层催化剂B18置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【实施例19】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定钨酸铵及钼酸铵溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得钼含量为1%(wt)、钨含量为1%(wt)的改性催化剂A19,将催化剂A19等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.17%(wt)、钯含量为0.03%的核壳金属层催化剂B19。
将5克核壳金属层催化剂B19置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【对比例1】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定氯铂酸溶液,得铂含量为0.2%(wt)的催化剂B20。
将5克催化剂B20置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【对比例2】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.1%(wt)的催化剂B21。
将5克催化剂B21置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
【对比例3】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定钼酸铵及钨酸铵溶液,得钼含量为1%(wt)、钨含量为1%(wt)的催化剂B22。
将5克催化剂B22置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘=95:5(重量),反应性能如表1所示。
表1

Claims (9)

1.一种稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于,催化剂包括:
A)含有非酸性或弱酸性多孔载体,及负载其上的
B)至少两种选自Ⅷ、ⅥB、ⅦB的金属元素或化合物
其中,所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布。
2.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于非酸性或弱酸性多孔载体选自氧化铝、无定形硅铝、高岭土、硅铝酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于所述金属选自Pt、Pd、Ir、Re、Mo、W、Mn中的至少两种。
4.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于所述核相层金属选自Mo、Re、W、Mn的金属及其化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于所述壳相层金属选自Pt、Pd、Ir金属及其化合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于,以重量份数计,核相层金属含量为催化剂总重的0.01-10份。
7.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢催化剂,其特征在于,以重量份数计,壳相层金属含量为催化剂总重的0.01-3份。
8.一种采用权利要求1~7所述的任意一种稠环芳烃选择性加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
a)将含核相层金属的盐溶于水或非水溶液,再通过沉淀、物理黏合、浸渍的办法在载体上负载一层金属化合物,干燥后于400-600℃焙烧,制得具有核相层结构的催化剂Ⅰ;
b)将含有壳相层金属的盐溶解于水或非水溶液,再通过浸渍、沉淀或涂层方法负载于具有核相层结构的催化剂Ⅰ上,干燥后于400-600℃焙烧,制得稠环芳烃选择性加氢催化剂;
其中,a)步骤中的金属盐选自含钼化合物、含铼化合物、含钨化合物、含锰化合物中的至少一种,所述非水溶液选自醇类化合物、酮类化合物、石油醚中的一种;
b)步骤中的金属盐选自含铂化合物、含钯化合物、含铱化合物中的至少一种,所述非水溶液选自醇类化合物、酮类化合物、石油醚中的一种。
9.一种稠环芳烃选择性加氢反应的方法,采用权利要求1~8所述的任意一种催化剂,其特征在于,反应温度为100-500℃,反应压力为0.5-5MPa,氢烃摩尔比为1-8,进料重量空速为0.5-20。
CN201710709622.5A 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃选择性加氢催化剂 Active CN109395731B (zh)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710709622.5A CN109395731B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃选择性加氢催化剂
JP2018153138A JP7158953B2 (ja) 2017-08-18 2018-08-16 重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用
KR1020180095695A KR102504661B1 (ko) 2017-08-18 2018-08-16 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도
DE102018213896.6A DE102018213896A1 (de) 2017-08-18 2018-08-17 Katalysator zur Erzeugung von leichten aromatischen Stoffen mit schweren aromatischen Stoffen, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verwendung davon
ES201830831A ES2700899B2 (es) 2017-08-18 2018-08-17 Catalizador para producir compuestos aromáticos ligeros con compuestos aromáticos pesados, método para preparar el catalizador y uso del mismo
BE2018/5572A BE1025972B1 (fr) 2017-08-18 2018-08-17 Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation
US16/105,293 US11065604B2 (en) 2017-08-18 2018-08-20 Catalyst for producing light aromatics with heavy aromatics, method for preparing the catalyst, and use thereof
FR1800885A FR3070130B1 (fr) 2017-08-18 2018-08-20 Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710709622.5A CN109395731B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃选择性加氢催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109395731A true CN109395731A (zh) 2019-03-01
CN109395731B CN109395731B (zh) 2021-09-03

Family

ID=65455251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710709622.5A Active CN109395731B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃选择性加氢催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109395731B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112536040A (zh) * 2020-12-25 2021-03-23 中化泉州石化有限公司 一种稠环芳烃加氢催化剂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101462052A (zh) * 2007-12-18 2009-06-24 中国科学院兰州化学物理研究所 蒽醌法生产过氧化氢用催化剂及其制备方法
CN102188969A (zh) * 2010-03-16 2011-09-21 中国石油化工股份有限公司 一种裂解汽油选择加氢催化剂及其制备方法
CN102719272A (zh) * 2011-03-31 2012-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种石油烃的催化转化方法
US8440872B2 (en) * 2007-10-05 2013-05-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing poly alpha olefins and lubricant basestocks from Fischer-Tropsch liquids
CN103120955A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法
CN103897728A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法
CN104667924A (zh) * 2013-11-29 2015-06-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于甘油加氢制1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法
CN106588533A (zh) * 2015-10-19 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 重质芳烃轻质化增产二甲苯的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8440872B2 (en) * 2007-10-05 2013-05-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing poly alpha olefins and lubricant basestocks from Fischer-Tropsch liquids
CN101462052A (zh) * 2007-12-18 2009-06-24 中国科学院兰州化学物理研究所 蒽醌法生产过氧化氢用催化剂及其制备方法
CN102188969A (zh) * 2010-03-16 2011-09-21 中国石油化工股份有限公司 一种裂解汽油选择加氢催化剂及其制备方法
CN102719272A (zh) * 2011-03-31 2012-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种石油烃的催化转化方法
CN103120955A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法
CN103897728A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法
CN104667924A (zh) * 2013-11-29 2015-06-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于甘油加氢制1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法
CN106588533A (zh) * 2015-10-19 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 重质芳烃轻质化增产二甲苯的方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112536040A (zh) * 2020-12-25 2021-03-23 中化泉州石化有限公司 一种稠环芳烃加氢催化剂及其制备方法
CN112536040B (zh) * 2020-12-25 2023-12-26 中化泉州石化有限公司 一种稠环芳烃加氢催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109395731B (zh) 2021-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120042059A (ko) 다환방향족 탄화수소로부터 고부가의 경방향족 탄화수소를 제조하는 수소화 분해 촉매
CN105921148A (zh) 一种用于饱和烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法和应用
CN108048132A (zh) 一种由含多环和双环芳烃的混合芳烃制备c6~c8芳烃的方法
CN109232188B (zh) 一种氢化双酚a的制备方法
CN111644197A (zh) 低温甲烷转化制芳烃的催化体系、制备方法及应用
CN109395740A (zh) 多环芳烃选择性加氢催化剂
CN109395731A (zh) 稠环芳烃选择性加氢催化剂
CN109395717A (zh) 多环芳烃高效选择性加氢催化剂
CN109395728A (zh) 重芳烃轻质化催化剂
KR20130075409A (ko) 방향족 화합물로부터 자일렌 생산을 위한 트랜스 알킬화 촉매
KR101528158B1 (ko) 다환 방향족 탄화수소의 선택적 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법
CN109395727A (zh) 稠环芳烃轻质化催化剂
CN109395726A (zh) 稠环化合物选择性加氢催化剂
CN109395716A (zh) 增产轻质芳烃催化剂
CN112570040B (zh) 一种异丙苯催化剂的活化方法及得到的异丙苯催化剂与其应用
KR102504661B1 (ko) 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도
CN108325517B (zh) 一种用于萘选择性加氢生产四氢萘的催化剂及其制备方法
CN109395729B (zh) 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂
CN106582780B (zh) 合金型重芳烃轻质化催化剂及其制备方法
CN104383961A (zh) 一种重芳烃加氢裂解生产高纯btx芳烃的催化剂及制备方法
CN109894131B (zh) 一种对苯二甲酸二甲酯(dmt)加氢催化剂及其制备方法
CN112679294B (zh) 一种异丙苯的制备方法及其应用
CN109395722A (zh) 多环芳烃轻质化催化剂
CN109395750A (zh) 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂
CN113368870B (zh) 一种硫配体修饰的单原子催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant