CN109395750A - 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂 - Google Patents

稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN109395750A
CN109395750A CN201710709601.3A CN201710709601A CN109395750A CN 109395750 A CN109395750 A CN 109395750A CN 201710709601 A CN201710709601 A CN 201710709601A CN 109395750 A CN109395750 A CN 109395750A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
aromatics
condensed
hydrogen
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710709601.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109395750B (zh
Inventor
李经球
孔德金
陈燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201710709601.3A priority Critical patent/CN109395750B/zh
Priority to KR1020180095695A priority patent/KR102504661B1/ko
Priority to JP2018153138A priority patent/JP7158953B2/ja
Priority to BE2018/5572A priority patent/BE1025972B1/fr
Priority to DE102018213896.6A priority patent/DE102018213896A1/de
Priority to ES201830831A priority patent/ES2700899B2/es
Priority to FR1800885A priority patent/FR3070130B1/fr
Priority to US16/105,293 priority patent/US11065604B2/en
Publication of CN109395750A publication Critical patent/CN109395750A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109395750B publication Critical patent/CN109395750B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/128Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/13Platinum group metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7815Zeolite Beta
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C07C5/11Partial hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42Platinum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44Palladium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/128Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
    • C07C2527/13Platinum group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C07C2529/78Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,主要解决现有技术中存在稠环芳烃加氢裂解活性不高,轻质芳烃选择性偏低的问题。本发明通过一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,包括含有氟离子化合物的L酸改性多孔载体,及负载其上的至少一种选自Ⅷ族的加氢金属元素或化合物的技术方案,显著提高稠环芳烃加氢裂解活性及单环芳烃选择性。

Description

稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂
技术领域
本发明涉及一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂及其制备方法。
背景技术
稠环芳烃指具有双环及多环结构的芳烃组分,大量存在于催化裂化、乙烯焦油及对二甲苯生产等过程,如催化裂化轻循环油年产量已超过1000万,大部分被作为柴油调和组分。近年来随着我国PX需求的不断增大,PX呈现供不应求的局面,实现芳烃联合装置的大型化及原料多元化是解决目前对二甲苯工业生产问题的关键因素之一。因此,充分利用芳烃联合装置副产稠环芳烃、研究利用炼油装置副产的稠环芳烃来生产轻质芳烃具有重要意义。从反应过程来看,实现稠环芳烃向单环芳烃的转化最关键的步骤是实现稠环芳烃的选择性加氢,将多环芳烃部分加氢生成单环芳烃组分。在单环与多环芳烃共存体系中,实现多环芳烃选择性加氢是提高单环芳烃收率的关键。贵金属铂、钯及非贵金属钼、镍等金属均被报道用于多环芳烃的加氢饱和。
CN104117386A公开了一种稠环芳烃加氢开环催化剂,催化剂为含5%-100%的Beta分子筛组分,及负载其上的0.1%-3%的选择Pt、Ir、Pd的贵金属。
CN102688770A公开了一种芳烃加氢催化剂,其以介孔沸石及贵金属为组成,提高了催化剂的加氢脱芳烃活性及抗硫性能。
CN103301874B公开了一种多环芳烃选择性加氢开环的方法及催化剂组合物,包括酸性分子筛负载Ⅷ族金属氧化物和含Mo催化剂,含Mo催化剂为Mo与过渡金属组成的双金属硫化物,应用组合催化剂及水添加剂显著提高了选择性开环产物的产率。
CN103666553公开了一种加氢转化多环芳烃的方法,多环芳烃首先在加氢反应区至少被部分饱和,获得多环芳烃转化率40%以上,单环芳烃收率4-80%,;再通过加氢裂解反应区反应,获得多环芳烃转化率85%以上,单环芳烃相对收率4-30%,从而降低多环芳烃转化氢耗。
上述专利文献存在稠环芳烃转化效率不高,单环芳烃收率偏低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术存在稠环芳烃转化效率不高、单环芳烃收率偏低的问题,提供一种新的稠环芳烃加氢裂解制轻质芳烃催化剂,该催化剂用于处理含稠环芳烃物料时,具有稠环芳烃加氢活性高、单环芳烃选择性高的优点。
为解决上述技术问题,本发明采用技术方案如下:一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,包括:含有氟离子化合物的L酸助剂改性多孔载体,及负载其上的至少一种选自Ⅷ族的加氢金属元素或化合物。
上述技术方案中,所述多孔载体选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、无定形硅铝、高岭土、硅铝酸盐中的至少一种。所述氟离子化合物BF3、NbF5、SbF5、TaF5、AsF5中的至少一种。所述加氢金属选自Pt、Pd、Rh、Ir中的至少一种。
更优化方案中,所述氟离子化合物同时包括BF3和NbF5混合物,其中BF3和NbF5的重量比为(0.1~10):1;BF3和NbF5的混合物在提高稠环化合物加氢活性方面具有协同作用。
更优化方案中,所述加氢金属同时包括Pt和Pd的混合物,其中Pt和Pd的重量比为(0.1~10):1;Pt和Pd的混合物在提高稠环化合物的选择性加氢方面具有协同作用。
所述稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,以重量份数计,氟离子化合物L酸助剂含量为催化剂总重的0.01-20份,优化方案为0.05-15份。以重量份数计,加氢金属含量为催化剂总重的0.01-5份,优化方案为0.02-3份。
为解决上述技术问题之二,本发明采用技术方案如下:一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂的制备方法,包括:
先将所述含氟离子化合物的L酸助剂通过化学或物理方法预先结合到多孔载体前驱体中或将所述含氟离子化合物的L酸助剂通过浸渍、沉淀、吸附方法结合到多孔载体表面得到L酸助剂改性载体。再将所述加氢金属化合物通过浸渍、吸附、沉淀的方式结合到含L酸助剂改性的多孔载体表面,得到稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂。
所述催化剂在反应温度为100-500℃,反应压力为1.0-7.0MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为0.5-20条件下进行反应。
本发明中,含氟离子化合物的L酸助剂改性的多孔载体可提供更多的活性酸中心,提高稠环芳烃转化活性。在所述反应条件下加氢金属位上解离氢可发生迁移,进一步促进吸附在L酸中心上的稠环芳烃加氢反应。因此催化剂表现出更高的稠环芳烃加氢活性。该催化剂处理含稠环芳烃物料时,具有稠环芳烃加氢活性高,单环芳烃收率高的优点。
下面通过对实施例的描述,进一步说明但不限制本发明:
具体实施方式
【实施例1】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为5%(wt)的L酸改性催化剂A1,将催化剂A1等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B1。
将5克催化剂B1置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示,单环芳烃选择性指产物中单环芳烃量与转化的萘的量之重量比。
【实施例2】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得NbF5含量为5%(wt)的L酸改性催化剂A2,将催化剂A2等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B2。
将5克催化剂B2置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例3】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的SbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得SbF5含量为5%(wt)的L酸改性催化剂A3,将催化剂A3等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B3。
将5克催化剂B3置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例4】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的TaF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得TaF5含量为5%(wt)的L酸改性催化剂A4,将催化剂A4等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B4。
将5克催化剂B4置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例5】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的AsF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得AsF5含量为5%(wt)的L酸改性催化剂A5,将催化剂A5等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B5。
将5克催化剂B5置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例6】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3和NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A6,将催化剂A6等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B6。
将5克催化剂B6置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十六烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例7】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3和SbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、SbF5含量为3%(wt)催化剂A7,将催化剂A7等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B7。
将5克催化剂B7置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例8】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3和TaF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、TaF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A8,将催化剂A8等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B8。
将5克催化剂B8置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例9】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及AsF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、AsF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A9,将催化剂A9等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B9。
将5克催化剂B9置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例10】
取20克氧化镁成型载体,等体积浸渍一定量的NbF5及SbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得NbF5含量为2%(wt)、SbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A10,将催化剂A10等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B10。
将5克催化剂B10置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例11】
取20克Beta分子筛与氧化铝的成型载体,等体积浸渍一定量的NbF5及TaF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得NbF5含量为2%(wt)、TaF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A11,将催化剂A11等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B11。
将5克催化剂B11置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例12】
取20克无定型硅铝成型载体,等体积浸渍一定量的NbF5及AsF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得NbF5含量为2%(wt)、AsF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A12,将催化剂A12等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B12。
将5克催化剂B12置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例13】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为1%(wt)、NbF5含量为4%(wt)的L酸改性催化剂A13,将催化剂A13等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B13。
将5克催化剂B13置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例14】
取20克氧化铝成型载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为4%(wt)、NbF5含量为1%(wt)的L酸改性催化剂A14,将催化剂A14等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B14。
将5克催化剂B14置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例15】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A15,将催化剂A15等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.25%(wt)、钯含量为0.05%(wt)的催化剂B15。
将5克催化剂B15置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例16】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A16,将催化剂A16等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.05%(wt)、钯含量为0.25%(wt)的催化剂B16。
将5克催化剂B16置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例17】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A17,将催化剂A17等体积浸渍一定氯铂酸和氯化铑溶液,得铂含量为0.1%(wt)、铑含量为0.2%(wt)的催化剂B17。
将5克催化剂B17置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例18】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A18,将催化剂A18等体积浸渍一定氯铂酸和氯化铱溶液,得铂含量为0.1%(wt)、铱含量为0.2%(wt)的催化剂B18。
将5克催化剂B18置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例19】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A19,将催化剂A19等体积浸渍一定氯化铑和氯化钯溶液,得铑含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B19。
将5克催化剂B19置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【实施例20】
取20克拟薄水铝石,等体积沉淀一定量的BF3及NbF5溶液,再粘合成型,120℃干燥4小时550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A20,将催化剂A20等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B20。
将5克催化剂B20置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【对比例1】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A21,将催化剂A21等体积浸渍一定量氯铂酸,得铂含量为0.3%(wt)的催化剂B21。
将5克催化剂B21置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【对比例2】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定氯铂酸和氯化钯溶液,得铂含量为0.1%(wt)、钯含量为0.2%(wt)的催化剂B22。
将5克催化剂B22置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
【对比例3】
取20克氧化铝球载体,等体积浸渍一定量的BF3及NbF5溶液,120℃干燥4小时,550℃焙烧4小时,制得BF3含量为2%(wt)、NbF5含量为3%(wt)的L酸改性催化剂A23。
将5克催化剂A23置于反应器中,通氢气于450℃下还原3小时,再降温至350℃,通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为:总重量空速为10小时-1,反应温度350℃,反应压力3.0MPa,氢烃分子比3.0。反应原料为十二烷:萘=40:60(重量),反应性能如表1所示。
表1

Claims (10)

1.一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,包括:
a)含有氟离子化合物的L酸助剂改性多孔载体,及负载其上的
b)至少一种选自Ⅷ族的加氢金属元素或化合物。
2.根据权利要求1所述的稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,其特征在于所述多孔载体选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、无定形硅铝、高岭土、硅铝酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,其特征在于所述氟离子化合物选自BF3、NbF5、SbF5、TaF5、AsF5中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,其特征在于所述加氢金属选自Pt、Pd、Rh、Ir中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,其特征在于,以重量份数计,氟离子化合物含量为催化剂总重的0.01-20份。
6.根据权利要求1所述的稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂,其特征在于,以重量份数计,加氢金属含量为催化剂总重的0.01-5份。
7.一种采用权利要求1~6所述的任意一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂的制备方法,其特征在于所述L酸助剂通过化学或物理方法预先结合到多孔载体前驱体中。
8.一种采用权利要求1~6所述的任意一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂的制备方法,其特征在于所述L酸助剂通过浸渍、沉淀、吸附方法结合到多孔载体表面。
9.一种采用权利要求1~6所述的任意一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂的制备方法,其特征在于所述加氢金属通过浸渍、吸附、沉淀的方式结合到含L酸助剂改性的多孔载体表面。
10.一种稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃方法,其特征在于,反应温度为100-500℃,反应压力为1.0-7.0MPa,氢烃摩尔比为1-10,进料重量空速为0.5-20。
CN201710709601.3A 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂 Active CN109395750B (zh)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710709601.3A CN109395750B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂
JP2018153138A JP7158953B2 (ja) 2017-08-18 2018-08-16 重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用
KR1020180095695A KR102504661B1 (ko) 2017-08-18 2018-08-16 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도
DE102018213896.6A DE102018213896A1 (de) 2017-08-18 2018-08-17 Katalysator zur Erzeugung von leichten aromatischen Stoffen mit schweren aromatischen Stoffen, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verwendung davon
BE2018/5572A BE1025972B1 (fr) 2017-08-18 2018-08-17 Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation
ES201830831A ES2700899B2 (es) 2017-08-18 2018-08-17 Catalizador para producir compuestos aromáticos ligeros con compuestos aromáticos pesados, método para preparar el catalizador y uso del mismo
FR1800885A FR3070130B1 (fr) 2017-08-18 2018-08-20 Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation
US16/105,293 US11065604B2 (en) 2017-08-18 2018-08-20 Catalyst for producing light aromatics with heavy aromatics, method for preparing the catalyst, and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710709601.3A CN109395750B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109395750A true CN109395750A (zh) 2019-03-01
CN109395750B CN109395750B (zh) 2021-10-01

Family

ID=65455183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710709601.3A Active CN109395750B (zh) 2017-08-18 2017-08-18 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109395750B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3017369A (en) * 1959-04-02 1962-01-16 Universal Oil Prod Co Catalyst manufacturing with control of halogen
US3524808A (en) * 1967-02-21 1970-08-18 Shell Oil Co Hydrocracking catalyst containing carrier treated with a solution of nh4f in hno3
CN101608131A (zh) * 2008-06-20 2009-12-23 华东理工大学 一种无副产甘油的生物柴油制备方法
CN101885663A (zh) * 2009-05-13 2010-11-17 中国石油化工股份有限公司 重芳烃轻质化及烷基转移的方法
CN103121895A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 稠环芳烃制取单环芳烃方法
CN103130618A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种铑催化氢化合成八氢联萘酚衍生物的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3017369A (en) * 1959-04-02 1962-01-16 Universal Oil Prod Co Catalyst manufacturing with control of halogen
US3524808A (en) * 1967-02-21 1970-08-18 Shell Oil Co Hydrocracking catalyst containing carrier treated with a solution of nh4f in hno3
CN101608131A (zh) * 2008-06-20 2009-12-23 华东理工大学 一种无副产甘油的生物柴油制备方法
CN101885663A (zh) * 2009-05-13 2010-11-17 中国石油化工股份有限公司 重芳烃轻质化及烷基转移的方法
CN103121895A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 稠环芳烃制取单环芳烃方法
CN103130618A (zh) * 2011-11-29 2013-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种铑催化氢化合成八氢联萘酚衍生物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109395750B (zh) 2021-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101348733B (zh) 利用烃类原料生产轻质芳烃和轻质烷烃的方法
CN109382122B (zh) 一种低碳烷烃脱氢催化剂的活化还原方法
CN101982236A (zh) 加氢催化剂及1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN102744098B (zh) 重芳烃加氢裂解增产btx芳烃和三甲苯的催化剂
KR101359973B1 (ko) 방향족 화합물로부터 자일렌 생산을 위한 트랜스 알킬화 촉매
CN107867968B (zh) 降低苯环加氢开环副反应的方法
CN104888755B (zh) 一种Mo负载型催化剂在催化甲基吡啶水蒸气脱甲基反应中的应用
CN109395740A (zh) 多环芳烃选择性加氢催化剂
CN108940354A (zh) 一种c10+重芳烃选择性加氢开环催化剂及其制备方法
CN109395717A (zh) 多环芳烃高效选择性加氢催化剂
CN109395750A (zh) 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂
CN109395728A (zh) 重芳烃轻质化催化剂
CN109395715A (zh) 重质芳烃高效加氢催化剂
CN109395722A (zh) 多环芳烃轻质化催化剂
CN109395731A (zh) 稠环芳烃选择性加氢催化剂
CN1245204A (zh) 含铂和钯双金属组分催化剂的制备方法
CN109395726A (zh) 稠环化合物选择性加氢催化剂
KR101528158B1 (ko) 다환 방향족 탄화수소의 선택적 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법
KR102504661B1 (ko) 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도
CN109395716B (zh) 增产轻质芳烃催化剂
CN109395729A (zh) 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂
CN102641734B (zh) 一种用于芳香基过氧化氢加氢还原的催化剂及其制备与应用
CN109395727A (zh) 稠环芳烃轻质化催化剂
CN104383961A (zh) 一种重芳烃加氢裂解生产高纯btx芳烃的催化剂及制备方法
KR101297107B1 (ko) 황 불순물이 함유된 방향족 화합물로부터 혼합 자일렌 생산을 위한 트랜스 알킬화 촉매

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant