CN109395729A - 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 - Google Patents
稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109395729A CN109395729A CN201710709605.1A CN201710709605A CN109395729A CN 109395729 A CN109395729 A CN 109395729A CN 201710709605 A CN201710709605 A CN 201710709605A CN 109395729 A CN109395729 A CN 109395729A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- condensed
- aromatics
- selective hydrogenation
- mononuclear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 79
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 27
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 20
- -1 hydrogen hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 18
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 17
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 8
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7057—Zeolite Beta
-
- B01J35/397—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/54—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
Abstract
本发明涉及一种稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，主要解决现有技术中存在稠环芳烃加氢选择性不高，单环芳烃损失率高的问题。本发明通过一种稠环芳烃选择性加氢催化剂，包括：含有非酸性或弱酸性多孔载体，及负载其上的至少两种选自Ⅷ及镧系的金属元素或化合物，所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布的技术方案，显著提高稠环芳烃加氢选择性，降低单环芳烃损失。
Description
技术领域
本发明涉及一种稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂及其制备方法。
背景技术
稠环芳烃指具有双环及多环结构的芳烃组分，大量存在于催化裂化、乙烯焦油及PX生产等过程，如催化裂化轻循环油年产量已超过1000万，大部分被作为柴油调和组分。近年来随着我国PX需求的不断增大，PX呈现供不应求的局面，实现芳烃联合装置的大型化及原料多元化是解决目前PX工业生产问题的关键因素之一。因此，充分利用芳烃联合装置副产稠环芳烃、研究利用炼油装置副产的稠环芳烃来生产轻质芳烃具有重要意义。从反应过程来看，实现稠环芳烃向单环芳烃的转化最关键的步骤是实现稠环芳烃的选择性加氢，将多环芳烃部分加氢生成单环芳烃组分。在单环与多环芳烃共存体系中，实现芳烃选择性加氢是提高单环芳烃收率的重要过程。贵金属铂、钯及非贵金属钼、镍等金属均被报道用于多环芳烃的加氢饱和。
CN104117386A公开了一种稠环芳烃加氢开环催化剂，催化剂为含5％-100％的Beta分子筛组分，及负载其上的0.1％-3％的选择Pt、Ir、Pd的贵金属。
CN102688770A公开了一种芳烃加氢催化剂，其以介孔沸石及贵金属为组成，提高了催化剂的加氢脱芳烃活性及抗硫性能。
CN103301874B公开了一种多环芳烃选择性加氢开环的方法及催化剂组合物，包括酸性分子筛负载Ⅷ族金属氧化物和含Mo催化剂，含Mo催化剂为Mo与过渡金属组成的双金属硫化物，应用组合催化剂及水添加剂显著提高了选择性开环产物的产率。
CN103666553公开了一种加氢转化多环芳烃的方法，多环芳烃首先在加氢反应区至少被部分饱和，获得多环芳烃转化率40％以上，单环芳烃收率4-80％，；再通过加氢裂解反应区反应，获得多环芳烃转化率85％以上，单环芳烃相对收率4-30％，从而降低多环芳烃转化氢耗。
上述专利文献均未涉及到对单环、稠环芳烃共存体系下，实现稠环芳烃高选择性部分加氢生产单环芳烃的技术。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术存在稠环芳烃加氢选择性低、单环芳烃损失高的问题，提供一种新的稠环芳烃选择性加氢催化剂，该催化剂用于处理含单环芳烃与稠环芳烃物料时，具有稠环芳烃选择性加氢率高，单环芳烃损失小的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，包括：含有非酸性或弱酸性多孔载体，及负载其上的至少两种选自Ⅷ及镧系的金属元素或化合物。其中，所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布。
上述技术方案中，非酸性或弱酸性多孔载体选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、无定形硅铝、高岭土、硅铝酸盐中的至少一种，优先方案中，多孔载体为氧化铝或无定型硅铝。所述核相层金属选自La、Ce、Pr金属及其化合物中的至少一种。所述壳相层金属选自Pt、Pd、Ir的金属及其化合物中的至少一种。
优选方案中，核相金属为La和Ce的混合物，其中La和Ce的重量比为(0.1～10)：1；La和Ce的混合物在提高稠环芳烃的选择性加氢方面具有协同作用。
更优化方案中，壳相层金属同时包括Pt和Ir的混合物，其中Pt和Ir的重量比为(0.1～10)：1；Pt和Ir混合物在提高稠环芳烃的选择性加氢活性方面具有协同作用。
以重量份数计，核相金属含量为催化剂总重的0.01-15份，壳相金属含量为催化剂总重的0.01-5份。优选方案中，核相金属含量为催化剂总重的0.05-5份，壳相金属含量为催化剂总重的0.02-2份。
一种稠环芳烃选择性加氢催化剂的制备方法，包括：将所述核相金属通过化学或物理方法预先结合到多孔载体前驱体中，或将所述核相金属通过浸渍、沉淀、吸附方法结合到多孔载体表面。所述壳相金属通过浸渍、吸附、沉淀方式结合到含核相金属的多孔载体表面。所述催化剂在反应温度为100-500℃，反应压力为1.0-5MPa，氢烃摩尔比为1-8，进料重量空速为1-20条件下反应。
本发明发现，通过添加镧系核相金属，可有效提高壳相加氢金属的分散度，提高稠环芳烃加氢率，同时降低单环芳烃加氢活性。该催化剂处理含稠环芳烃物料时，具有稠环芳烃选择性加氢率高，单环芳烃损失小的优点。
下面通过对实施例的描述，进一步说明但不限制本发明：
具体实施方式
【实施例1】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为2％(wt)的改性催化剂A1，将催化剂A1等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的催化剂B1。
将5克核壳金属层催化剂B1置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。其中，R2/R1表示萘的重量加氢率与甲苯重量加氢率之比，反应了催化剂对稠环芳烃的加氢选择性。
【实施例2】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得铈含量为2％(wt)的改性催化剂A2，将催化剂A2等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的催化剂B2。
将5克催化剂B2置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例3】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镨溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镨含量为2％(wt)的改性催化剂A3，将催化剂A3等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的核壳金属层催化剂B3。
将5克催化剂B3置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例4】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为2％(wt)的改性催化剂A4，将催化剂A4等体积浸渍一定氯钯酸溶液，得钯含量为0.2％(wt)的催化剂B4。
将5克催化剂B4置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例5】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为2％(wt)的改性催化剂A5，将催化剂A5等体积浸渍一定氯铱酸水溶液，得铱含量为0.2％(wt)的催化剂B5。
将5克催化剂B5置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例6】
取20克拟薄水铝石，浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，经过滤、洗涤后于120℃干燥4小时，制得镧含量为1％(wt)、铈含量为1％(wt)的改性拟薄水铝石，将改性拟薄水铝石成型、550℃焙烧4小时得催化剂A6，将催化剂A6等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的催化剂B6。
将5克催化剂B6置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例7】
取20克氧化铝球载体，浸渍一定硝酸镧及硝酸镨溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)、镨含量为1％(wt)的改性催化剂A7，将催化剂A7等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的核壳金属层催化剂B7。
将5克核壳金属层催化剂B7置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例8】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸铈及硝酸镨溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得铈含量为1％(wt)、镨含量为1％(wt)的改性催化剂A8，将催化剂A8等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的核壳金属层催化剂B8。
将5克核壳金属层催化剂B8置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例9】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A9，将催化剂A9等体积共浸渍一定氯铂酸及氯化钯溶液，制得铂含量为0.1％(wt)、钯含量为0.1％(wt)的核壳金属层催化剂B9。
将5克核壳金属层催化剂B9置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例10】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A10，将催化剂A10等体积共浸渍一定氯铂酸及氯化铱溶液，制得铂含量为0.1％(wt)、铱含量为0.1％(wt)的核壳金属层催化剂B10。
将5克核壳金属层催化剂B10置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例11】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A11，将催化剂A11等体积共浸渍一定氯化铱及氯化钯溶液，制得铱含量为0.1％(wt)、钯含量为0.1％(wt)的核壳金属层催化剂B11。
将5克核壳金属层催化剂B11置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例12】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A12，将催化剂A12等体积共浸渍一定氯铂酸及氯化铱溶液，制得铂含量为0.05％(wt)、铱含量为0.15％(wt)的核壳金属层催化剂B12。
将5克核壳金属层催化剂B12置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例13】
取20克无定形硅铝球载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A13，将催化剂A13等体积共浸渍一定氯铂酸及氯化铱溶液，制得铂含量为0.05％(wt)、铱含量为0.15％(wt)的核壳金属层催化剂B13。
将5克核壳金属层催化剂B13置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【实施例14】
取20克脱铝Beta沸石(Si/Al＝80)与氧化铝的成型载体，等体积浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂A14，将催化剂A14等体积共浸渍一定氯铂酸及氯化铱溶液，制得铂含量为0.05％(wt)、铱含量为0.15％(wt)的核壳金属层催化剂B14。
将5克核壳金属层催化剂B14置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【对比例1】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定氯铂酸溶液，得铂含量为0.2％(wt)的催化剂B15。
将5克催化剂B15置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【对比例2】
取20克氧化铝球载体，等体积浸渍一定氯铂酸和氯化铱溶液，得铂含量为0.05％(wt)、铱含量为0.15％(wt)的催化剂B16。
将5克催化剂B16置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
【对比例3】
取20克氧化铝球载体，浸渍一定硝酸镧及硝酸铈溶液，120℃干燥4小时，550℃焙烧4小时，制得镧含量为1％(wt)，铈含量为1％(wt)的改性催化剂B17。
将5克催化剂B17置于反应器中，通氢气于450℃下还原3小时，再降温至350℃，通入氢气及含有甲苯及萘的物料与催化剂接触进行反应活性考察。反应条件为：总重量空速为10小时-1，反应温度350℃，反应压力3.0MPa，氢烃分子比3.0。反应原料为甲苯:萘＝90:10(重量)，反应性能如表1所示。
表1
Claims (10)
1.一种稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，包括：
A)含有非酸性或弱酸性多孔载体，及负载其上的
B)至少两种选自Ⅷ及镧系的金属元素或化合物
其中，所述金属元素或化合物在载体表面上呈核壳层分布。
2.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于非酸性或弱酸性多孔载体选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、无定形硅铝、高岭土、硅铝酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于所述核相层金属选自La、Ce、Pr金属及其化合物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于所述壳相层金属选自Pt、Pd、Ir的金属及其化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于，以重量份数计，核相金属含量为催化剂总重的0.01-15份。
6.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于，以重量份数计，壳相金属含量为催化剂总重的0.01-5份。
7.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于所述核相金属通过化学或物理方法预先结合到多孔载体前驱体中。
8.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于所述核相金属通过浸渍、沉淀、吸附方法结合到多孔载体表面。
9.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂，其特征在于所述壳相金属通过浸渍、吸附、沉淀方式结合到含核相金属的多孔载体表面。
10.一种稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃的方法，采用权利要求1～9所述的催化剂，其特征在于，反应温度为100-500℃，反应压力为1.0-5MPa，氢烃摩尔比为1-8，进料重量空速为1-20。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710709605.1A CN109395729B (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 |
| KR1020180095695A KR102504661B1 (ko) | 2017-08-18 | 2018-08-16 | 중질 방향족 화합물로 경질 방향족 화합물을 제조하기 위한 촉매 및 이의 제조 방법과 용도 |
| JP2018153138A JP7158953B2 (ja) | 2017-08-18 | 2018-08-16 | 重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用 |
| BE2018/5572A BE1025972B1 (fr) | 2017-08-18 | 2018-08-17 | Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation |
| DE102018213896.6A DE102018213896A1 (de) | 2017-08-18 | 2018-08-17 | Katalysator zur Erzeugung von leichten aromatischen Stoffen mit schweren aromatischen Stoffen, Verfahren zur Herstellung des Katalysators und Verwendung davon |
| ES201830831A ES2700899B2 (es) | 2017-08-18 | 2018-08-17 | Catalizador para producir compuestos aromáticos ligeros con compuestos aromáticos pesados, método para preparar el catalizador y uso del mismo |
| US16/105,293 US11065604B2 (en) | 2017-08-18 | 2018-08-20 | Catalyst for producing light aromatics with heavy aromatics, method for preparing the catalyst, and use thereof |
| FR1800885A FR3070130B1 (fr) | 2017-08-18 | 2018-08-20 | Catalyseur pour produire des aromatiques légers avec des aromatiques lourds, procédé de préparation du catalyseur et son utilisation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710709605.1A CN109395729B (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109395729A true CN109395729A (zh) | 2019-03-01 |
| CN109395729B CN109395729B (zh) | 2021-10-01 |
Family
ID=65455273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710709605.1A Active CN109395729B (zh) | 2017-08-18 | 2017-08-18 | 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109395729B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1696253A (zh) * | 2004-05-14 | 2005-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铂、锡系重整催化剂的制备方法 |
| CN101992101A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-03-30 | 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 | 贵金属催化剂 |
| CN103551180A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-02-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种c10+双环重芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法 |
| CN103769235A (zh) * | 2012-10-25 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种壳层分布的催化剂及其应用 |
| CN104220168A (zh) * | 2012-05-11 | 2014-12-17 | Lg化学株式会社 | 制备负载在载体上的核壳粒子的方法和由此制得的负载在载体上的核壳粒子 |
| CN104549465A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 多产二甲苯的重芳烃轻质化催化剂及其制备方法 |
| CN104549473A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法 |
| CN104645981A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种裂解汽油加氢催化剂及其制备方法 |
| CN105521797A (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型双金属组分催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和加氢方法 |
| CN106607055A (zh) * | 2015-10-27 | 2017-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种壳层分布催化剂及其制备方法和应用 |
-
2017
- 2017-08-18 CN CN201710709605.1A patent/CN109395729B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1696253A (zh) * | 2004-05-14 | 2005-11-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铂、锡系重整催化剂的制备方法 |
| CN101992101A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-03-30 | 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 | 贵金属催化剂 |
| CN104220168A (zh) * | 2012-05-11 | 2014-12-17 | Lg化学株式会社 | 制备负载在载体上的核壳粒子的方法和由此制得的负载在载体上的核壳粒子 |
| CN103769235A (zh) * | 2012-10-25 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种壳层分布的催化剂及其应用 |
| CN104549465A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 多产二甲苯的重芳烃轻质化催化剂及其制备方法 |
| CN104549473A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法 |
| CN103551180A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-02-05 | 中国海洋石油总公司 | 一种c10+双环重芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法 |
| CN104645981A (zh) * | 2013-11-19 | 2015-05-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种裂解汽油加氢催化剂及其制备方法 |
| CN105521797A (zh) * | 2014-09-28 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型双金属组分催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和加氢方法 |
| CN106607055A (zh) * | 2015-10-27 | 2017-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种壳层分布催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109395729B (zh) | 2021-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4432019B2 (ja) | 炭化水素原料から芳香族炭化水素化合物及び液化石油ガスを製造する方法 | |
| CN101607207B (zh) | 一种重质芳烃轻质化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103121906B (zh) | 稠环芳烃制取单环芳烃的方法 | |
| GB2483994A (en) | Catalyst for hydrogenation of unsaturated hydrocarbons | |
| CN103285910B (zh) | 一种碳八芳烃中乙苯脱烷基催化剂 | |
| CN101768039A (zh) | 碳九及其以上重质芳烃轻质化及烷基转移方法 | |
| CN103285912B (zh) | 一种碳八芳烃中乙苯脱烷基催化剂的制备方法 | |
| CN108940354A (zh) | 一种c10+重芳烃选择性加氢开环催化剂及其制备方法 | |
| CN106622338A (zh) | 用于甲苯甲醇侧链烷基化反应的催化剂及其用途 | |
| CN109395717A (zh) | 多环芳烃高效选择性加氢催化剂 | |
| CN109395729A (zh) | 稠环芳烃选择性加氢制单环芳烃催化剂 | |
| CN109395728A (zh) | 重芳烃轻质化催化剂 | |
| CN109395740A (zh) | 多环芳烃选择性加氢催化剂 | |
| CN101767005A (zh) | 临氢条件下重整生成油脱烯烃催化剂 | |
| JP4641615B2 (ja) | シクロオレフィンの製造方法 | |
| CN109395731A (zh) | 稠环芳烃选择性加氢催化剂 | |
| CN114433220B (zh) | 一种苯和合成气烷基化催化剂的制备方法 | |
| CN112705220B (zh) | 用于碳四烷烃骨架异构化反应的催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110064422A (zh) | 一种多金属连续重整催化剂及其制备方法 | |
| KR101528158B1 (ko) | 다환 방향족 탄화수소의 선택적 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 | |
| CN109395726A (zh) | 稠环化合物选择性加氢催化剂 | |
| CN107175126A (zh) | 一种Zn/无粘剂ZSM-11分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN106518602B (zh) | 加氢烷基化制备环己基苯的方法 | |
| CN109395727A (zh) | 稠环芳烃轻质化催化剂 | |
| CN109395750B (zh) | 稠环芳烃加氢饱和制轻质芳烃催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |