CN109390156A - 一种消氢剂及其制备方法、铝电解电容器电解液 - Google Patents
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Abstract
为解决现有铝电解电容器用消氢剂存在的溶解性能不佳、会影响闪火电压等问题，本发明提供一种消氢剂。所述述消氢剂为结构式如式I所示的化合物A、式II所示的化合物B中的至少一种：
Description
技术领域
本发明属于电化学电容器电解液技术领域，尤其涉及一种消氢剂及其制备方法、铝电解电容器电解液。
背景技术
电容器阳极氧化膜的修补需要的氧来自于水的电解，因此必然会在阴极会析出氢气。当电容器在氢气析出量过多时，会导致电容器的内压升高，严重时造成鼓底，甚至防爆阀打开。因此，现有的电容器中，需要向电解液添加能有效地抑制或消除氢气的消氢剂。
用于电容器的消氢剂又称吸氢剂或吸气剂或防爆剂。此类添加剂种类很多，如含硝基、芳香环和不饱和烃基的化合物。此类化合物具有强还原性，可有效降低因电容器工作时阴极氢气的释放而导致的电容器内压上升。
例如公开号CN1744247B的中国专利公开了一种铝电解电容器工作电解液，该电解液使用对硝基苯酚、对硝基苯甲酸和对硝基苯甲醇中的一种或几种作为消氢剂添加到电解液中。
公开号US6562255B1的美国专利公开了使用3-硝基苯乙酮或2-硝基苯甲醚作为消氢剂。
但是，目前所用的消氢剂在铝电解电容器电解液体系中溶解度普遍较低。如：对硝基苯甲醇及3-硝基苯乙酮等在电解液中溶解度为1％左右。
邻硝基苯甲醚溶解性略好，也仅为4％左右。虽然邻硝基苯甲醚的溶解性达到了4％，但是邻硝基苯甲醚使用中的还原产物为邻硝氨基苯甲醚，邻硝氨基甲苯醚为欧盟禁用物质(偶氮染料类)，业内已经不再使用。
对硝基苯甲酸铵在电解液中溶解度5％，但影响闪火电压。例如，在5％的2-己基己二酸铵乙二醇溶液(记为A)体系中，添加1～4％的对硝基苯甲酸铵，其电导率和闪火电压会受到影响，具体如下表：
可以看出，随着对硝基苯甲酸铵含量的增加，电解液闪火电压明显下降。
因此，有必要开发出一种新的消氢剂，使得该消氢剂具有以下三方面的特性：
第一、优异的溶解性能；
第二、优异的消氢效果；
第三、不影响闪火电压。
发明内容
本发明的目的在于提供一种消氢剂，旨在解决现有铝电解电容器电解液的消氢剂存在的溶解性能不佳、对闪火电压存在影响等问题。
另一方面，本发明还提供该消氢剂的制备方法以及包含该消氢剂的铝电解电容器电解液。
本发明采用了如下的技术方案：
一种铝电解电容器电解液用的消氢剂，所述消氢剂为结构式如式I所示的化合物A、式II所示的化合物B中的至少一种：
其中，所述式I中，a＝1或2，b＝0～20；式III中，c＝1或2；
所述R1、R9均为硝基；
所述R2、R10均为碳原子数为0～5的有机基团；
所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8分别独立的表示氢或含1～5个碳原子的有机基团；R6为含1～5个碳原子的有机基团；
所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的表示氢或含1～5个碳原子的有机基团。
本发明中，所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8各自独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；R6选自碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基。
其中，所述R3、R4、R5、R6、R7、R8中，所述取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。
本发明中，所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；所述取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。
本发明中，所述消氢剂选自：
2-丁基-2-(3-硝基甲苯)-5-羟基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯基)-5-羟甲基－1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-羟乙基-1,3-二氧杂环己烷、
2-异丙基-2-(2-硝基甲苯)-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、
3-硝基苯乙酮二乙基缩酮、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-甲胺基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(2-硝基甲苯)-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(4-硝基苯)-1，3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟甲基-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟基-1，3-二氧杂环己烷中的至少一种。
本发明中还提供了该消氢剂的制备方法，包括：在催化剂存在条件下，将第一反应原料、第二反应原料加入溶剂中，在60℃～160℃下进行反应；
随后除去所述溶剂，经冷却、分离得到含所述消氢剂的反应产物；
其中，所述第一反应原料的结构式如式IV所示，
(R14)m-Ph-R15COR16……式IV；
其中，R14为硝基，R15选自碳原子为0～5的有机基团；R16为碳原子数1～5的有机基团；m＝1或2；
所述第二反应原料为多元醇。
本发明中，所述第一反应原料与第二反应原料的摩尔比为1：0.5～8。
本发明中，所述溶剂选自醚类、醇醚类、酰胺、甲苯、二甲苯、乙基苯、砜、亚砜；
所述催化剂选自TiSiW12O40/TiO2、SO42-/TiO2-SnO2、4/TiO2-MoO3-La2O3、硫酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、次亚磷酸、对甲基苯磺酸、阳离子树脂、硫酸氢盐、铁盐、铜盐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸；
所述第一反应原料选自3-硝基苯乙酮、3-硝基苯丙酮，4-硝基苯乙酮、4-硝基苯丁酮2-硝基苯乙酮；
所述第二反应原料选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、丁三醇、丁四醇、季戊四醇、戊五醇、山梨醇、甘露醇。
本发明中，所述第一反应原料和第二反应原料在溶剂中的反应时间可以为2-30h。
本发明中，在所述分离步骤后，还包括对所述反应产物进行纯化处理。所述纯化处理可以为蒸馏、萃取、结晶中的任一种。所述蒸馏方式可以为减压蒸馏。
同时，本发明还提供了一种铝电解电容器电解液，包括如前所述的消氢剂。
本发明的有益效果：所述消氢剂在铝电解电容器电解液中具有优异的消氢效果，并且其溶解性能十分优异(溶解度可达7％甚至更高)。并且，重要的是，该消氢剂即使在高添加量下(例如电解液中添加量达到7％)，也不会对电解液性能(例如闪火电压和电导率)产生负面影响。采用本发明提供的消氢剂具有寿命长、稳定性好、消氢效果明显的特点。
本发明提供的消氢剂的制备方法，工艺条件简单，生产安全环保，而且产物收率高达80％以上，适合大规模工业化生产。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供了一种铝电解电容器电解液用的消氢剂。
所述消氢剂为结构式如式I所示的化合物A、式II所示的化合物B中的至少一种：
其中，所述式I中，a＝1或2，b＝0～20；式II中，c＝1或2；
所述R1、R9均为硝基；
所述R2、R10均为碳原子数为0～5的有机基团；
所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8分别独立的表示氢或1～5个碳原子的有机基团；R6为含1～5个碳原子的有机基团；
所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的表示氢或1～5个碳原子的有机基团。
具体的，所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8各自独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；R6选自碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基。所述碳原子数为1～5的烃基可以为直链烃基或支链烃基。
当所述R3、R4、R5、R6、R7、R8为碳原子数为1～5的含取代基团的烃基时，其中取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。优选情况下，所述取代基团为羟基，此时，消氢剂在铝电解液中表现出有更好的溶解性。
具体的，所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；所述碳原子数为1～5的烃基可以为直链烃基或支链烃基。
类似的，当所述化合物B中，R11、R12、R13为碳原子数为1～5的含取代基团的烃基时，其中取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。优选情况下，所述取代基团为羟基，此时，消氢剂在铝电解液中表现出有更好的溶解性。
根据本发明，上述消氢剂可选自
2-丁基-2-(3-硝基甲苯)-5-羟基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯基)-5-羟甲基-1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-羟乙基-1,3-二氧杂环己烷、
2-异丙基-2-(2-硝基甲苯)-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、
3-硝基苯乙酮二乙基缩酮、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-甲胺基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(2-硝基甲苯)-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(4-硝基苯)-1，3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟甲基-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟基-1，3-二氧杂环己烷。
在本发明上述实施例中，本发明提供的所述消氢剂在铝电解电容器电解液中具有优异的消氢效果，并且其溶解性能十分优异(溶解度可达到7％甚至更高)，而且，重要的是，该消氢剂即使在高添加量下(例如电解液中添加量达到7％)，也不会对电解液性能(例如闪火电压和电导率)产生负面影响。采用本发明提供的消氢剂具有寿命长、稳定性好、消氢效果明显的特点。
在本发明上述铝电解电容器用的消氢剂的前提下，本发明还提供了该消氢剂的一种制备方法。
所述消氢剂的制备方法至少包括以下步骤：
在催化剂存在条件下，将第一反应原料、第二反应原料加入溶剂中，在60℃～160℃下进行反应；
随后除去所述溶剂，经冷却、分离得到含所述消氢剂的反应产物；
其中，所述第一反应原料的结构式如式IV所示，
(R14)m-Ph-R15COR16……式IV；
其中，R14为硝基，R15选自碳原子为0～5的有机基团；R16为碳原子数1～5的有机基团；m＝1或2；
所述第二反应原料为多元醇。
下面，对上述制备方法做进一步的解释说明。
具体地，本发明的消氢剂的制备路线如下所示。
其中，(D)物质为第一反应原料，a选择1或者2。
具体的，所述第一反应原料选自3-硝基苯乙酮、3-硝基苯丙酮，4-硝基苯乙酮、4-硝基苯丁酮2-硝基苯乙酮。
(E)物质为第二反应原料，这里的第二反应原料，可以是多元醇。例如可以为邻二元醇。
具体的，所述第二反应原料选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、丁三醇、丁四醇、季戊四醇、戊五醇、山梨醇、甘露醇。
本发明中，所述第一反应原料与第二反应原料的摩尔比为1：0.5～8。优选地，上述第一反应原料和第二反应原料的投料摩尔比为1：1.1～2.5，确保第二反应原料稍微过量，有利于反应的正向进行。
所述溶剂可以选自醚类、醇醚类、酰胺、甲苯、二甲苯、乙基苯、砜、亚砜。
所述催化剂为质子酸，也可以是非质子路易斯酸。
具体的，所述催化剂选自TiSiW12O40/TiO2、SO42-/TiO2-SnO2、4/TiO2-MoO3-La2O3、硫酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、次亚磷酸、对甲基苯磺酸、阳离子树脂、硫酸氢盐、铁盐、铜盐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸。优选为阳离子树脂、磷酸、对甲基苯磺酸或硼酸。
本发明中，所述第一反应原料与催化剂的摩尔比为1：0.01～0.2。优选为1：0.02～0.15。
在上述消氢剂的制备过程中，需要加热反应，反应温度为60-160℃，反应时间为2-30h。优选反应温度为80℃～130℃。反应时间为3～20h。在该温度下，各个原料的反应活性相对于其他温度活性高，反应时间也可以相对缩短。
反应结束后，除去所述溶剂，经冷却、分离得到含所述消氢剂的反应产物。
本发明中，还包括对所述反应产物进行纯化处理。通过纯化处理，使得反应产物纯度更高，降低因为存在杂质而对电容器的负面影响。
优选地，所述纯化处理为蒸馏、萃取、结晶中的任一种。通过蒸馏、萃取或结晶，得到的反应产物，纯度高达99.9％。
进一步优选地，所述蒸馏方式为减压蒸馏。
本发明铝电解电容器用的消氢剂的制备方法，工艺条件简单，生产安全环保，而且产物收率高达80％以上，适合大规模工业化生产。
另外，本发明还提供了含上述消氢剂的铝电解电容器电解液。该电解液中的其他组分，例如溶质、溶剂、闪火电压提升剂等可采用常规的各种物质，本发明中不再赘述。
为了更好的说明本发明的技术方案提供的消氢剂的技术效果，下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
一种铝电解电容器用的消氢剂的制备方法，包括以下步骤：
称取二甲苯60g、2,4-二硝基苯丙酮44.6g(0.2mol)、乙二醇13.6g(0.22mol)加入到250ml三口烧瓶中，搅拌均匀后加对甲基苯磺酸1.7g(0.01mol)，在烧瓶口添加回流除水装置，加热到110℃回流反应5h；
完成后蒸馏除去溶剂；
对反应产物进行减压蒸馏，所得产物47g，经取样检测，产物主要为2-甲基-2-(2-硝基甲苯)-1,3-二氧杂环戊烷，记为S1，总收率约为88％。
实施例2
一种铝电解电容器用的消氢剂的制备方法，包括以下步骤：
称取二甲苯60g、4-硝基苯乙酮33g(0.2mol)、1,3-丙二醇16.7g(0.22mol)加入到250ml三口烧瓶中，搅拌均匀后加硫酸铁4g(0.01mol)，在烧瓶口添加回流除水装置，加热到120℃回流反应6h；
完成后蒸馏除去溶剂；
对反应物进行搅拌并冷却到室温，至固体析出到最大量后过滤除去；
取滤液在合适溶剂中搅拌萃取分层，分离除去萃取剂，纯水清洗3遍，干燥除水，所得产物40g。
经取样检测，产物主要为2-甲基-2-(4-硝基苯)-1,3-二氧杂环己烷，记为S2，总收率约为89％。
实施例3
一种铝电解电容器用的消氢剂的制备方法，包括以下步骤：
称取二甲苯60g、3-硝基苯乙酮33g(0.2mol)、丙三醇20.2g(0.22mol)加入到250ml三口烧瓶中，搅拌均匀后加硼酸固体0.62g(含硼酸0.01mol)，在烧瓶口添加回流除水装置，加热到120℃回流反应8h，完成后蒸馏除去溶剂。
反应物搅拌冷却到室温，至固体析出到最大量后过滤除去，滤液在合适溶剂中搅拌萃取分层，分离除去萃取剂，纯水清洗3遍，干燥除水，所得产物39g。
经取样检测，产物主要为2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟甲基-1,3-二氧杂环戊烷或2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟基-1,3-二氧杂环己烷，记为S3，且总收率约为81％。
对比例1
以邻硝基苯甲醚作为对比，分别对比其乙二醇中溶解性和在电解液A中溶解性能，其中，电解液A的配方如表1所示，邻硝基苯甲醚在乙二醇以及电解液A中的添加量如表3所示。测试溶解性能时，电解液中，根据邻硝基苯甲醚的添加量对应调整溶剂乙二醇的量，保证电解液总量为100％。
对比例2
以对硝基苯乙酮作为对比，分别对比其乙二醇中溶解性和在电解液A中溶解性能，其中，电解液A的配方如表1所示，对硝基苯乙酮在乙二醇以及电解液A中的添加量如表3所示。测试溶解性能时，电解液中，根据对硝基苯乙酮的添加量对应调整溶剂乙二醇的量，保证电解液总量为100％。
对比例3
以对硝基苯甲醇作为对比，分别对比其乙二醇中溶解性和在电解液A中溶解性能，其中，电解液A的配方如表1所示，对硝基苯甲醇在乙二醇以及电解液A中的添加量如表3所示。测试溶解性能时，电解液中，根据对硝基苯甲醇的添加量对应调整溶剂乙二醇的量，保证电解液总量为100％。
表1、电解液A配方如下；
| 物料名称 | 重量比％ |
| 乙二醇 | 88.8 |
| 癸二酸铵 | 3 |
| 2-己基己二酸铵 | 2 |
| 聚乙烯醇105 | 2 |
| 五硼酸铵 | 4 |
| 次亚磷酸铵 | 0.2 |
将本发明实施例1～3制备得到的产物S1～S3及对比例1～3的物质分别溶解在乙二醇溶液、电解液A中进行溶解比较，具体结果如表2及表3所示。
表2实施例1～3制备的产物S1～S3在乙二醇溶液及电解液A中的溶解性能对比
表3对比例1～3的物质在乙二醇溶液和在电解液A中的溶解性能对比
实施例4～8、对比例4-6
分别将实施例1～3制备得到的消氢剂S1～S3以及邻硝基苯甲醚、对硝基苯乙酮、对硝基苯甲醇按照表4所示的含量加入到电解液A的配方中，制备电解液。配制电解液时，根据消氢剂的添加量对应调整溶剂乙二醇的量，保证电解液总量为100％。并进行电导率、pH值、水分含量及闪火电压性能的测试，具体测试结果如表4所示。
表4实施例4～8与对比例4～6进行电解液性能测试参数
将本发明实施例4～8及对比例4～6的电解液加入400V 4700μF电容器做105℃负荷试验，考察寿命情况，实验过程中，发生系列反应，产生气体，使内压增大，容积膨胀，鼓低等，通过测量高度对比消氢能力，具体测量结果如表5所示。
表5实施例与对比例进行电容器实验数据
从表2～5可知：
(1)溶解性能方面：实施例1～3的消氢剂在乙二醇中和电解液中添加量可以达到7％，不会析出或导致电解液中其他溶质析出，而对比例1～3会析出；
(2)在电液解液性能方面：表4中实施例4～8分别加入本发明的消氢剂后对电导率和闪火电压无影响；
(3)在电容器消氢能力方面：表5中实施例4～8分别加入本发明的消氢剂后，3000h△L(mm)高度明显比对比例4～6的小，说明产气小，消氢明显。
综上所述可知，本发明提供的消氢剂表现出很好的溶解性、电化学性和消氢效果。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种消氢剂，其特征在于：所述消氢剂为结构式如式I所示的化合物A、式II所示的化合物B中的至少一种：
其中，所述式I中，a＝1或2，b＝0～20；式II中，c＝1或2；
所述R1、R9均为硝基；
所述R2、R10各自独立的选自碳原子为0～5的有机基团；
所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8分别独立的选自氢或含1～5个碳原子的有机基团；R6为含1～5个碳原子的有机基团；
所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的选自氢或含1～5个碳原子的有机基团。
2.如权利要求1所述的消氢剂，其特征在于：所述化合物A中，R3、R4、R5、R7、R8各自独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；R6选自碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基。
3.如权利要求2所述的消氢剂，其特征在于：所述R3、R4、R5、R6、R7、R8中，所述取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的消氢剂，其特征在于：所述化合物B中，R11、R12、R13分别独立的选自氢、碳原子数为1～5的烃基或碳原子数为1～5的含取代基团的烃基；所述取代基团选自羟基、氨基、N-烷氨基、N,N-二烷基氨基、芳基、含氟芳基、烷硫基、酯基、羰基、氰基、苯基、醚基、羧基、胺基中的一种或多种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的消氢剂，其特征在于：所述消氢剂选自：
2-丁基-2-(3-硝基甲苯)-5-羟基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯基)-5-羟甲基-1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-羟乙基-1,3-二氧杂环己烷、
2-异丙基-2-(2-硝基甲苯)-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、
3-硝基苯乙酮二乙基缩酮、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-1,3-二氧杂环戊烷、
2-乙基-2-(4-硝基甲苯)-5-甲胺基-1,3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(2-硝基甲苯)-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(4-硝基苯)-1，3-二氧杂环己烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟甲基-1，3-二氧杂环戊烷、
2-甲基-2-(3-硝基苯)-5-羟基-1，3-二氧杂环己烷中的至少一种。
6.如权利要求1～5任一项所述的消氢剂的制备方法，其特征在于：至少包括以下步骤：
在催化剂存在条件下，将第一反应原料、第二反应原料加入溶剂中，在60℃～160℃下进行反应；
随后除去所述溶剂，经冷却、分离得到含所述消氢剂的反应产物；
其中，所述第一反应原料的结构式如式IV所示，
(R14)m-Ph-R15COR16……式IV；
其中，R14为硝基，R15选自碳原子为0～5的有机基团；R16为碳原子数1～5的有机基团；m＝1或2；
所述第二反应原料为多元醇。
7.如权利要求6所述的消氢剂的制备方法，其特征在于：所述第一反应原料与第二反应原料的摩尔比为1：0.5～8。
8.如权利要求6所述的消氢剂的制备方法，其特征在于：所述溶剂选自醚类、醇醚类、酰胺、甲苯、二甲苯、乙基苯、砜、亚砜；
所述催化剂选自TiSiW12O40/TiO2、SO42-/TiO2-SnO2、4/TiO2-MoO3-La2O3、硫酸、磷酸、亚磷酸、硼酸、次亚磷酸、对甲基苯磺酸、阳离子树脂、硫酸氢盐、铁盐、铜盐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸；
所述第一反应原料选自3-硝基苯乙酮、3-硝基苯丙酮，4-硝基苯乙酮、4-硝基苯丁酮2-硝基苯乙酮；
所述第二反应原料选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、丁三醇、丁四醇、季戊四醇、戊五醇、山梨醇、甘露醇。
9.如权利要求6所述的消氢剂的制备方法，其特征在于：所述第一反应原料和第二反应原料在溶剂中反应2-30h；
在所述分离步骤后，还包括对所述反应产物进行纯化处理。
10.一种铝电解电容器电解液，其特征在于：包括如权利要求1～5中任意一项所述的消氢剂。
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