CN107722048A - 环状磺酸硅基内酯及其制备方法 - Google Patents

环状磺酸硅基内酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环状磺酸硅基内酯及其制备方法，所述环状磺酸硅基内酯的结构式为：

Description

环状磺酸硅基内酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池电解液添加剂领域，特别是涉及一种锂电池电解液添加剂用环状磺酸硅基内酯及其制备方法。
背景技术
近年来，随着电池向高电压化、高容量和高能量密度的方向发展，人们对电池的安全性能和充放电循环特性降低以及电池高温储存时产生气体等问题的关注度逐渐提高。
现有技术中也提出了解决上述问题的技术。例如，对于已经实用化的锂离子二次电池，为了解决上述问题，采用向其非水电解液中加入特定的添加剂，使含有非水电解液的锂离子二次电池在进行充电时，在负极表面会形成源于上述添加剂的致密的覆膜，该覆膜能够持续抑制非水电解液中的非水性溶剂和负极的反应，从而抑制伴随着随后的充放电循环进行而发生的电池容量降低和气体产生引起的电池膨胀，并可以改善电池的充放电循环特性，磺酸内酯，比如1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯，已经成为众多添加剂中的一类。
然而，上述覆膜仍存在如下技术问题：1、覆膜的离子传导性不充分，使电池的特性降低；2、覆膜的结构不稳定，反复进行覆膜的溶解和成长，对抑制高温储藏时膨胀的效果不佳。另外，电池充电结束时仅形成来自于上述添加剂的覆膜并不能充分地抑制充放电循环特性的降低和高温储藏时的膨胀问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种环状磺酸硅基内酯及其制备方法，能够有效解决电池在使用过程中存在的上述问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种环状磺酸硅基内酯，包括如下结构式：
式中：
—R1和R2为烃基。
在本发明一个较佳实施例中，所述烃基为甲基、乙基、乙烯基、正丙基、苯基、苯甲基或苯乙基。
为解决上述技术问题，本发明提供的另一个技术方案是提供一种环状磺酸硅基内酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)加成反应：将通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷、通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷、通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷、通式(Ⅳ)的乙炔基二硅氧烷或二硅氮烷中的任意一种与通式M(HSO3)n表示的亚硫酸氢盐或亚硫酸按一定的摩尔比进行加成反应，控制反应的温度和时间，得到含取代基的磺酸盐或磺酸；
(2)酸化处理：将步骤(1)中得到的含取代基的磺酸盐加入到酸液中搅拌酸化处理或用酸性离子交换树脂柱进行酸化处理，得到含取代基的磺酸；
(3)成环反应：将步骤(1)或(2)中得到的含取代基的磺酸进行脱水成环，得到所述环状磺酸硅基内酯；
其中，所述通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
所述通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅳ)的乙炔基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
上述通式中，X为卤素、烷氧基、酚氧基、烯氧基、酰氧基、胺基、羟胺基或酰胺基中的任意一种；
Y为-O-、-NH-或-NR3-中的任意一种，其中，R3为C1～C6的脂肪烃基；
M为H、Na、K、Mg、Ca或R4R5R6NH，其中，R4、R5、R6为H、甲基或乙基；
n为1或2。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(1)中，所述乙烯基硅烷、乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷、乙炔基硅烷、乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷中的乙烯基或乙炔基，与通式M(HSO3)n中的HSO3 —的摩尔比为1.0：0.1～10.0。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(1)中，所述反应的温度为10～150℃，时间为0.5～48h。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(2)中，所述酸化处理的条件为：温度10～100℃，搅拌时间0.1～10h；所述酸液为质量浓度为1～75％的硫酸、盐酸或硝酸。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤(3)中，所述脱水成环的方法为真空脱水成环或常压溶剂共沸脱水成环。
在本发明一个较佳实施例中，所述真空脱水成环的条件为：温度50～250℃，真空度-0.1～0MPa。
在本发明一个较佳实施例中，所述常压溶剂共沸脱水成环所用的溶剂为脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醚、酯和酮类溶剂中的至少一种。
在本发明一个较佳实施例中，所述脂肪烃类溶剂为己烷、环己烷、庚烷或辛烷；所述芳香烃类溶剂为苯、甲苯或二甲苯；所述卤代烃类溶剂为氯苯或二氯乙烷；所述醚类溶剂为二异丁醚、二苯醚或苯甲醚；所述酯类溶剂为乙酸丁酯、乙酸异戊酯或丁酸乙酯；所述酮类溶剂为甲基异丁基酮。
本发明的有益效果是：本发明通过特殊的原料选择及合成工艺设计，开创性制备得到具有不同取代基和成环结构的环状磺酸硅基内酯，能够有效降低电池内阻，提高电池的高低温稳定性和容量保持率；其制备方法工艺步骤简单，可实施性强，所得产物纯度高，色谱纯度达到99％以上，具有广阔的市场前景。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
本发明揭示了一种环状磺酸硅基内酯，包括如下结构式：
式中：R1和R2为烃基，该烃基为甲基、乙基、乙烯基、正丙基、苯基、苯甲基或苯乙基。
上述环状磺酸硅基内酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)加成反应：将通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷、通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷、通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷和通式(Ⅳ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷中的乙烯基或乙炔基，与通式M(HSO3)n中的HSO3 —按摩尔比为1.0：0.1～10.0的比例进行加成反应；
在10～150℃的温度下加成反应0.5～48h，得到含取代基的磺酸盐或磺酸；
所述通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
所述通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅳ)的乙炔基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
上述通式中，X为卤素、烷氧基、酚氧基、烯氧基、酰氧基、胺基、羟胺基或酰胺基中的任意一种；
Y为-O-、-NH-或-NR3-中的任意一种，其中，R3为C1～C6的脂肪烃基；
M为H、Na、K、Mg、Ca或R4R5R6NH，其中，R4、R5、R6为H、甲基或乙基；
n为1或2；
上述反应的通式为：
(2)酸化处理：将步骤(1)中得到的含取代基的磺酸盐加入到质量浓度为1～75％的硫酸、盐酸或硝酸的酸液中，或过酸性离子交换树脂柱，在温度为10～100℃的条件下搅拌0.1～10h，完成酸化处理，得到含取代基的磺酸；
(3)成环反应：将步骤(1)或(2)中得到的含取代基的磺酸进行脱水成环，得到所述环状磺酸硅基内酯；
其中，所述脱水成环的方法为真空脱水成环或常压溶剂共沸脱水成环；
所述真空脱水成环的条件为：温度50～250℃，真空度-0.1～0MPa；
所述常压溶剂共沸脱水成环所用的溶剂为脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醚、酯和酮类溶剂中的至少一种；其中，所述脂肪烃类溶剂为己烷、环己烷、庚烷或辛烷；所述芳香烃类溶剂为苯、甲苯或二甲苯；所述卤代烃类溶剂为氯苯或二氯乙烷；所述醚类溶剂为二异丁醚、二苯醚或苯甲醚；所述酯类溶剂为乙酸丁酯、乙酸异戊酯或丁酸乙酯；所述酮类溶剂为甲基异丁基酮。
上述方法制备的环状磺酸硅基内酯，经测试，其色谱纯度高达99％以上。
实施例1
向反应瓶中加入500ml甲醇、1mol亚硫酸氢钠，室温滴加1mol二甲基乙烯基甲氧基硅烷，搅拌反应5小时，再升温至回流反应24小时，冷却到0℃，加入1mol质量百分比为31％盐酸搅拌1小时，保持0℃左右抽滤，得到含取代基的磺酸的甲醇溶液；
将上述含磺酸的甲醇溶液常压蒸除甲醇，然后，加入500ml甲苯，常压共沸脱水成环反应15小时，先常压蒸除甲苯，然后减压蒸馏，收集残压1kPa以下、料温120～160℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经冷冻结晶和多次重结晶，得到32.7g色谱含量99.6％的纯品。
实施例2
向反应瓶中加入500ml乙醇、1.5mol亚硫酸氢钾和0.5mol 1,3-二甲基-1,3-二乙基-1,3-二乙烯基二硅氧烷，65℃下搅拌反应12小时，然后加入0.75mol质量百分比浓度为67％的硫酸，搅拌2小时，室温抽滤，得到含取代基的磺酸的乙醇溶液；
将上述含磺酸的乙醇溶液常压蒸除乙醇，然后减压脱水环化，收集残压1kPa以下、料温150～200℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经冷冻结晶和多次重结晶，得到35.6g色谱含量99.4％的纯品。
实施例3
向反应瓶中加入500ml N,N-二甲基甲酰胺、2mol亚硫酸氢铵和0.5mol N，N-二(甲基苯基乙烯基硅基)乙胺，80℃下搅拌反应40小时，冷却到室温，然后加入230g交换容量大于5mmol/g的氢型强酸性离子交换树脂，浸泡72小时，过滤除去离子交换树脂，得到含取代基的磺酸的溶液；
将上述溶液常压蒸馏至90℃，然后减压蒸馏，先收集N,N-二甲基甲酰胺，然后收集真空残压1kPa以下、料温160～220℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经多次重结晶，得到55.2g色谱含量99.8％的纯品。
实施例4
向反应瓶中加入500ml乙醇、1.3mol三乙胺基亚硫酸盐和1mol二甲基乙炔基乙氧基硅烷，50℃下搅拌反应20小时，冷却到0℃，然后加入0.65mol质量百分比浓度为75％的硫酸，搅拌反应3小时，抽滤得到含取代基的磺酸的滤液；
将上述滤液常压回收乙醇，再减压蒸馏，然后收集真空残压2kPa以下、料温120～160℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经冷冻结晶和多次重结晶，得到31.8g色谱含量99.4％的精品产物。
实施例5
向反应瓶中加入500ml乙酸乙酯、0.9mol三乙胺基亚硫酸盐和0.5mol甲基乙烯基乙炔基乙酰氧基硅烷，20℃下搅拌反应48小时，然后加入0.9mol质量百分比浓度为45％的硝酸，搅拌反应4小时，抽滤得到含取代基的磺酸的滤液；
将上述滤液常压回收乙酸乙酯，再减压蒸馏，然后收集真空残压1kPa以下、料温120～170℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，柱层析得到28.5g色谱纯度为99.6％的产物。
实施例6
向反应瓶中加入500ml乙醇、0.8mol亚硫酸氢钾和1mol甲基正丙基乙烯基甲氧基硅烷，升温至回流反应1小时，冷却到20℃，然后加入0.8mol质量百分比为31％的盐酸，搅拌反应0.1小时，0℃左右抽滤，得到含取代基的磺酸的乙醇溶液；
将上述含磺酸的乙醇溶液常压蒸除乙醇，然后加入500ml庚烷，常压共沸脱水成环反应24小时，先常压蒸除庚烷，然后减压精馏，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经冷冻结晶和多次重结晶，得到色谱含量99.4％的纯品精馏得到精品产物。
实施例7
向反应瓶中加入500ml甲醇、1mol亚硫酸氢钙和1mol二乙基乙炔基乙氧基硅烷，升温至回流反应28小时，冷却到20℃，加入1mol质量百分比为40％的硫酸，搅拌反应2小时，抽滤，得到含取代基的磺酸的甲醇溶液；
将上述含磺酸的甲醇溶液常压蒸除甲醇，然后加入800ml乙酸丁酯，常压共沸脱水成环反应20小时，先常压蒸除乙酸丁酯，然后减压精馏，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经冷冻结晶和多次重结晶，得到28.8g色谱含量99.1％的纯品。
实施例8
向反应瓶中加入500ml甲醇、1mol亚硫酸氢镁和1mol乙基苯甲基乙烯基乙氧基硅烷，升温至回流反应48小时，冷却到20℃，然后加入2mol质量百分比为1％的硝酸，80℃下搅拌4小时，0℃抽滤，得到含取代基的磺酸的甲醇溶液；
将上述含磺酸的甲醇溶液常压蒸除甲醇，然后收集真空残压1kPa以下、料温170～250℃的馏分，经GC-MS分析，得到结构式为的目标产物，经多次重结晶，得到19.4g色谱含量99.3％的纯品精馏得到精品产物。
将上述化合物加入电解液中，用于锂二次电池，并进行相关的性能测试。
测试例1
将上述实施例1制备的结构式为的化合物1加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为占电解液总质量12.5％的LiPF6；所述有机溶剂包括质量比为3:5:2的碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的混合物，占电解液总质量的81.5％；所述添加剂为碳酸亚乙烯酯和1,3-丙烷磺酸内酯，分别占电解液总质量的1.0％和2.0％；所述化合物1占电解液总质量的3.0％。
对比例1
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物1。
测试例2
将上述实施例2制备的结构式为的化合物2加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为六氟磷酸锂，占电解液总质量的8.0％；所述有机溶剂包括质量比为1:2的碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯，占电解液总质量的86.9％；所述添加剂为碳酸亚乙烯酯，占电解液总质量的0.1％；所述化合物2占电解液总质量的5.0％。
对比例2
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物2。
测试例3
将上述实施例3制备的结构式为的化合物3加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为占电解液总质量12.5％的LiPF6；所述有机溶剂包括质量比为1:3的碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯，占电解液总质量的83.0％；所述添加剂为碳酸亚乙烯酯和氟代碳酸乙烯酯，分别占电解液总质量的0.5％和3.0％；所述化合物3占电解液总质量的1.0％。
对比例3
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物3。
测试例4
将上述实施例4制备的结构式为的化合物4加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为六氟磷酸锂，占电解液总质量的15.0％；所述有机溶剂包括质量比1:2的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯，占电解液总质量的87.0％；所述添加剂为碳酸乙烯亚乙酯和氟代碳酸乙烯酯，分别占电解液总质量的0.5％和5.0％；所述化合物4占电解液总质量的2.5％。
对比例4
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物4。
测试例5
将上述实施例5制备的结构式为的化合物5加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为占电解液总质量12.5％的LiPF6；所述有机溶剂包括质量比为4:1:5的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和碳酸二乙酯，占电解液总质量的84.0％；所述添加剂为碳酸亚乙烯酯和1,3-丙烷磺酸内酯，分别占电解液总质量的0.5％和2.0％；所述化合物5占电解液总质量的1.0％。
对比例5
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物5。
测试例6
将上述实施例6制备的结构式为的化合物6加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为六氟磷酸锂，占电解液总质量的18.0％；所述有机溶剂包括质量比为1:2的碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯，占电解液总质量的86.9％；添加剂为碳酸乙烯亚乙酯和氟代碳酸乙烯酯，分别占电解液总质量的1.0％和3.0％；所述化合物6占电解液总质量的0.5％。
对比例6
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物6。
测试例7
将上述实施例7制备的结构式为的化合物7加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为占电解液总质量12.5％的LiPF6；所述有机溶剂包括质量比为3:5:2的碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的混合物，占电解液总质量的81.5％；所述添加剂为氟代碳酸乙烯酯和1,3-丙烷磺酸内酯，分别占电解液总质量的3.0％和1.0％；所述化合物7占电解液总质量的1.5％。
对比例7
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物7。
测试例8
将上述实施例8制备的结构式为的化合物8加入电解质盐、有机溶剂和添加剂中，制备成锂二次电池电解液，用于锂二次电池。其中，所述电解质盐为双氟磺酰亚胺锂盐，占电解液总质量的15.0％；所述有机溶剂包括质量比为3:5:2的碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的混合物，占电解液总质量的81.5％；所述添加剂为碳酸亚乙烯酯和1,3-丙烷磺酸内酯，分别占电解液总质量的1.0％和2.0％；所述化合物8占电解液总质量的1.0％。
对比例8
依照上述方法制备锂二次电池电解液，用于锂二次电池，只是在锂二次电池电解液中不添加化合物8。
将上述对所有测试例1～8和所有对比例1～8所得电池进行如下实验：
常温和高温循环性能测试，具体方法为：在室温25℃和55℃下，以1C倍率对锂离子电池进行充放电，记录第一次放电的容量。将锂离子电池按上述方式进行循环充放电测试，取第500次循环的放电容量。
锂离子电池500次循环后的容量保持率(％)＝[第500次循环的放电容量/第一次循环的放电容量]×100％。
电池的测试结果如表1所示。
高温循环后电池膨胀率计算方式为下式：
其中，T为高温循环后的电池厚度，T0为高温循环前的电池厚度。锂离子电池测试部分结果参见表1。
表1实施例和对比例的测试结果：
通过以上数据可以明显看出，环状磺酸硅基酯添加剂对锂电池循环容量保持率和高温循环影响明显，本发明采用环状磺酸硅基酯化合物作为电解液添加剂具有突出的优势，主要表现在电池的常温高温循环容量保持率和高温循环后电池膨胀率。测试例1～8明显优于其对比例，因此本发明的环状磺酸硅基酯添加到电解液中制备的电池具有极高的安全性能和耐用性能。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种环状磺酸硅基内酯，其特征在于，包括如下结构式：
A：
B：
式中：
—R1和R2为烃基。
2.根据权利要求1所述的环状磺酸硅基内酯，其特征在于，所述烃基为甲基、乙基、乙烯基、正丙基、苯基、苯甲基或苯乙基。
3.一种如权利要求1或2所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)加成反应：将通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷、通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷、通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷、通式(Ⅳ)的乙炔基二硅氧烷或二硅氮烷中的任意一种与通式M(HSO3)n表示的亚硫酸氢盐或亚硫酸按一定的摩尔比进行加成反应，控制反应的温度和时间，得到含取代基的磺酸盐或磺酸；
(2)酸化处理：将步骤(1)中得到的含取代基的磺酸盐加入到酸液中搅拌酸化处理或用酸性离子交换树脂柱进行酸化处理，得到含取代基的磺酸；
(3)成环反应：将步骤(1)或(2)中得到的含取代基的磺酸进行脱水成环，得到所述环状磺酸硅基内酯；
其中，所述通式(Ⅰ)的乙烯基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅱ)的乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
所述通式(Ⅲ)的乙炔基硅烷的结构式为：
所述通式(Ⅳ)的乙炔基二硅氧烷或二硅氮烷的结构式为：
上述通式中，X为卤素、烷氧基、酚氧基、烯氧基、酰氧基、胺基、羟胺基或酰胺基中的任意一种；
Y为-O-、-NH-或-NR3-中的任意一种，其中，R3为C1～C6的脂肪烃基；
M为H、Na、K、Mg、Ca或R4R5R6NH，其中，R4、R5、R6为H、甲基或乙基；
n为1或2。
4.根据权利要求3所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述乙烯基硅烷、乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷、乙炔基硅烷、乙烯基二硅氧烷或二硅氮烷中的乙烯基或乙炔基，与通式M(HSO3)n中的HSO3 —的摩尔比为1.0：0.1～10.0。
5.根据权利要求3所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述反应的温度为10～150℃，时间为0.5～48h。
6.根据权利要求3所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述酸液为质量浓度为1～75％的硫酸、盐酸或硝酸；所述酸化处理的条件为：温度10～100℃，搅拌时间0.1～10h。
7.根据权利要求3所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述脱水成环的方法为真空脱水成环或常压溶剂共沸脱水成环。
8.根据权利要求7所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述真空脱水成环的条件为：温度50～250℃，真空度-0.1～0MPa。
9.根据权利要求7所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述常压溶剂共沸脱水成环所用的溶剂为脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醚、酯和酮类溶剂中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的环状磺酸硅基内酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪烃类溶剂为己烷、环己烷、庚烷或辛烷；所述芳香烃类溶剂为苯、甲苯或二甲苯；所述卤代烃类溶剂为氯苯或二氯乙烷；所述醚类溶剂为二异丁醚、二苯醚或苯甲醚；所述酯类溶剂为乙酸丁酯、乙酸异戊酯或丁酸乙酯；所述酮类溶剂为甲基异丁基酮。
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