CN109369608B - 一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的方法 - Google Patents

一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及精细化工技术领域，公开一种制备苯并‑1,3‑氧硫杂环己二烯‑4‑亚基胺的方法。具体步骤：以N‑取代‑2‑甲硫基苯甲酰胺为原料，乙酸钠、氧化银和1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐为添加剂，在1,2‑二氯乙烷中140摄氏度反应3小时，即可得到目标产物。该方法快速简单、反应新颖，以N‑取代‑2‑甲硫基苯甲酰胺为原料一步高效率构建目标苯并‑1,3‑氧硫杂环己二烯‑4‑亚基胺，该产物可以通过简单的酸处理或者还原得到具有活性的1,3‑氧硫杂己二烯‑4‑酮或1,3‑氧硫杂己二烯‑4‑胺衍生物，具有潜在的工业价值，值得推广应用。

Description

一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的方法。
背景技术
苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺衍生物是一类重要的有机合成中间体，在酸性条件下可以用于制备具有杀虫和杀菌活性的1,3-氧硫杂己二烯-4-酮，也可以通过硼氢化钠等还原剂还原制备相应的1,3-氧硫杂己二烯-4-胺衍生物。
Figure GDA0002518513350000011
目前尚无相关文献报道该类衍生物的合成方法，因此，探索开发新颖简洁、操作简便以及高效率的苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺衍生物的合成路线具有重要的研究和应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新颖简洁、操作简便以及高效率的苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的合成的方法。
本发明所涉及的合成苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺反应步骤如下：将N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺、乙酸钠、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐依次加入含有反应溶剂1,2-二氯乙烷的耐压管中，130～150摄氏度剧烈搅拌2～5小时，反应结束后，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺。此方法反应条件新颖，一步构建苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺，效率高且操作简单。
本发明中溶剂为1,2-二氯乙烷。
本发明中反应体系的浓度为0.1～0.2摩尔/升，优选为0.1摩尔/升。
发明中N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺、乙酸钠、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐的摩尔比用量为1：1.5：0.5：1。
发明中N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺的N取代基包括：正丁基、2-苯乙基、环戊基、甲基、异丙基、苄基。
本发明中所述的反应温度为130～150摄氏度，优选140摄氏度。
本发明中所述的反应时间为2～5小时，优选3小时。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。
具体实施例：
以苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基正丁胺合成方法为例：在100mL的耐压管中依次加入N-正丁基-2-甲硫基苯甲酰胺(1mmol,0.22g)、乙酸钠(1.5mmol,0.12g)、氧化银(0.5mmol,0.12g)、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(1mmol,0.35g)以及1,2-二氯乙烷(10mL)，反温度控制在140摄氏度，并且剧烈搅拌反应3小时。反应结束后，冷却至室温，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基正丁胺(0.16g,70％)。
反应涉及的方程式如下：
Figure GDA0002518513350000021
以上描述了本发明的具体的实施方案，以教导本领域技术人员如何实施和再现本发明。为了教导本发明方案，已经对一些常规技术方面进行了简化和省去。本领域技术人员应该理解源自这方面的变型，均在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种制备苯并-1,3-氧硫杂己二烯-4-亚基胺的方法，其特征在于：在有机溶剂中加入N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺、乙酸钠、氧化银和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐，加热搅拌即可得到苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺，反应所使用的有机溶剂为1,2-二氯乙烷，N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺、乙酸钠，氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐的加入量按照摩尔比为1：1.5:0.5：1的标准加入，反应温度在130～150摄氏度，N-取代-2-甲硫基苯甲酰胺的N取代基为正丁基，苯并-1,3-氧硫杂己二烯-4-亚基胺的亚基胺为亚基正丁胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括反应之后进行的减压蒸馏、柱层析分离，收集目标产物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应时间为2～5小时。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应体系的浓度为0.1～0.2摩尔/升。
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