CN110590734A - 一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 - Google Patents
一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110590734A CN110590734A CN201910897765.2A CN201910897765A CN110590734A CN 110590734 A CN110590734 A CN 110590734A CN 201910897765 A CN201910897765 A CN 201910897765A CN 110590734 A CN110590734 A CN 110590734A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- benzo
- methyl
- nfsi
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及精细化工技术领域,公开一种NFSI促进下合成2‑甲基‑4H‑苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯‑4‑酮的方法。具体步骤:以2‑乙硫基苯甲酸为原料,N‑氟代双苯磺酰胺[NFSI]为添加剂,在乙腈中100摄氏度反应24小时,即可得到目标产物2‑甲基‑4H‑苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯‑4‑酮。此方法操作简便,使用2‑乙硫基苯甲酸作为反应原料,NFSI为添加剂,绿色高效地一步合成目标产物,具有潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域,涉及一种NFSI促进下合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法。
背景技术
2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮是一种具杀菌活性的重要化合物(美国专利US2496741)。因此,探索简单直接、高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法具有重要的研究意义和工业应用前景。
目前,2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的合成方法主要有两种,第一种方法:使用2-乙基亚磺酰基苯甲酸为反应原料,乙酸酐为反应溶剂,130摄氏度回流反应即可得到目标产物,该方法的不足之处,首先需要使用通过2-乙硫基苯甲酸氧化合成原料2-乙基亚磺酰基苯甲酸;其次,该方法需要使用易制毒的反应溶剂乙酸酐;第二种方法:使用硫代水杨酸和乙酸乙烯酯为反应原料,以醋酸汞、硫酸和对苯二酚为添加剂即可合成目标产物,该方法的不足之处,首先该反应使用的乙酸乙烯酯原料为2B类致癌物,其次需要使用当量的金属试剂醋酸汞促进反应的进行,此外该反应的效率一般。因此,开发一种绿色、高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法是必要的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种绿色高效的2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮合成方法。
本发明所涉及合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的反应步骤如下:将2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]依次加入含有反应溶剂乙腈的厚壁耐压封管中,100摄氏度剧烈搅拌24小时,反应结束后,依次进行反应液浓缩和柱层析分离,即可获得目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮。
本发明中体系的反应溶剂为乙腈。
本发明中反应体系的浓度为0.5摩尔/升。
发明中2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]的摩尔比用量为1:1。
本发明中所述的反应温度为100摄氏度。
本发明中所述的反应时间为24小时。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明,但是不局限其范围。
具体实施例1:
合成方法:在100mL的厚壁耐压封管中依次加入乙腈(10mL)、2-乙硫基苯甲酸(5mmol,0.91g)和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI](5mmol,1.58g),反温度控制在100摄氏度,并且剧烈搅拌反应24小时。反应结束后依次进行反应液浓缩和柱层析分离,即可获得目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮(0.77g,86%)。
反应涉及的方程式如下:
具体实施例2:
对比实验:在100mL的厚壁耐压封管中依次加入乙腈(10mL)和2-乙硫基苯甲酸(5mmol,0.91g),反温度控制在100摄氏度,并且剧烈搅拌反应24小时。反应结束后依次进行反应液浓缩和柱层析分离,无法分离到目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮。
反应涉及的方程式如下:
目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的核磁数据、质谱数据如下:
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.28–8.06(m,1H),7.65–7.41(m,1H),7.39–7.20(m,2H),5.69(q,J=6.3Hz,1H),1.81(d,J=6.3Hz,3H).
13C NMR(75MHz,CDCl3)δ164.26,138.51,133.62,132.63,127.52,126.65,124.03,78.99,20.54.
LCMS(ESI,m/z):180.05[M+H]+.
以上描述了本发明的可选实施方案,以教导本领域技术人员如何实施和再现本发明。为了教导本发明方案,已经对一些常规技术方面进行了简化和省去。本领域技术人员应该理解源自这方面的变型,均在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种制备2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法,其特征在于:将2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]依次加入含有反应溶剂的封管中并进行剧烈搅拌,反应结束后依次进行反应液浓缩和分离,即可获得目标产物2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括反应之后进行的减压蒸馏,柱层析分离以及收集目标产物。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:反应温度在100摄氏度。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:反应时间为24小时。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:反应体系的浓度为0.5摩尔/升。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:反应体系的溶剂为乙腈。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于:2-乙硫基苯甲酸和N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]的摩尔比用量为1:1。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于:该反应原料的投入顺序为先加反应溶剂,其次加反应原料2-乙硫基苯甲酸,最后加入添加剂N-氟代双苯磺酰胺[NFSI]。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于:反应使用的封管为厚壁耐压管。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910897765.2A CN110590734B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910897765.2A CN110590734B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110590734A true CN110590734A (zh) | 2019-12-20 |
CN110590734B CN110590734B (zh) | 2022-03-25 |
Family
ID=68862282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910897765.2A Active CN110590734B (zh) | 2019-09-20 | 2019-09-20 | 一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110590734B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111777536A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-16 | 常州大学 | 一种制备不对称二硫醚的方法 |
CN114805289A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-29 | 昆明理工大学 | 一种1,4-氧硫杂-3,5-二醛基环己二烯化合物的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109369608A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-02-22 | 常州大学 | 一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的新方法 |
CN109438414A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-08 | 常州大学 | 一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的新方法 |
-
2019
- 2019-09-20 CN CN201910897765.2A patent/CN110590734B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109438414A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-03-08 | 常州大学 | 一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的新方法 |
CN109369608A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-02-22 | 常州大学 | 一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的新方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111777536A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-16 | 常州大学 | 一种制备不对称二硫醚的方法 |
CN111777536B (zh) * | 2020-07-14 | 2022-03-01 | 常州大学 | 一种制备不对称二硫醚的方法 |
CN114805289A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-29 | 昆明理工大学 | 一种1,4-氧硫杂-3,5-二醛基环己二烯化合物的制备方法 |
CN114805289B (zh) * | 2022-04-13 | 2024-05-28 | 昆明理工大学 | 一种1,4-氧硫杂-3,5-二醛基环己二烯化合物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110590734B (zh) | 2022-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109824532B (zh) | 一种合成n,n,n’,n’-四辛基-3-氧戊二酰胺的新工艺 | |
CN110590734B (zh) | 一种合成2-甲基-4H-苯并[d][1,3]氧硫杂环己二烯-4-酮的方法 | |
CN110563599B (zh) | 一种制备3-甲氧基-n-苯基丙酰胺的方法 | |
CN111777536B (zh) | 一种制备不对称二硫醚的方法 | |
CN108558692B (zh) | 一种酰胺类化合物的制备方法 | |
CN109232476B (zh) | 一种制备n-苯基-3-吗啡啉丙酰胺的方法 | |
CN110698352B (zh) | 一种3-溴-5-氨基邻苯二酚二甲醚的合成方法 | |
CN109369608B (zh) | 一种制备苯并-1,3-氧硫杂环己二烯-4-亚基胺的方法 | |
CN110407742B (zh) | 一种制备3-溴-4-甲磺酰吡啶的方法 | |
CN114181074B (zh) | 一种对氯苯甲酰氟的制备方法 | |
CN111848464B (zh) | 一种制备2-(甲基亚磺酰)苯甲酸的方法 | |
CN110452138B (zh) | 一种制备n-苯基-3-甲磺酰基丙酰胺的方法 | |
CN113861034A (zh) | 2-氟-3-硝基苯甲酸的制备方法 | |
CN103073499A (zh) | 一种萃取法制备铼离子液体的方法 | |
CN112321510A (zh) | 一种4-溴-5-甲基-1h-吲唑的制备方法 | |
CN108912001B (zh) | 一种1,3-二羰基类化合物的催化合成方法 | |
CN113045385A (zh) | 脂肪族频那醇的合成方法 | |
CN111153826B (zh) | 一种3-乙氧基-n-对甲苯基丙酰胺的合成方法 | |
CN115385789B (zh) | 一种4-氧代丁酸甲酯的合成方法 | |
CN113773221B (zh) | 一种对苯醌类化合物及其制备方法 | |
CN114990590B (zh) | 一种电催化无金属转酰胺化反应的新方法 | |
CN108675960B (zh) | 一种6-二氟啡啶类化合物的催化合成方法 | |
CN113135865B (zh) | 一种制备n-苯基-3-(苯并三氮唑-1-基)丙酰胺的方法 | |
CN115286567B (zh) | 一锅法合成3-溴吡啶 | |
CN115650851A (zh) | 一种2-氟-4-溴-6-甲基苯甲酸甲酯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |