CN109438414B - 一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的方法 - Google Patents

一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及精细化工技术领域，公开一种制备苯并1,3‑氧硫杂环己烷‑4‑酮的方法。具体步骤：以2‑羧苯基甲硫醚为原料，氧化银和1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐为添加剂，在1,2‑二氯乙烷中120摄氏度反应10小时，即可得到苯并1,3‑氧硫杂环己烷‑4‑酮。同现有的方法相比，此方法快速简单，直接使用商品化的2‑羧苯基甲硫醚作为反应原料，一步直接构建目标产物，反应新颖、操作简单以及效率较高，具有潜在的工业价值，值得推广应用。

Description

一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的方法。
背景技术
硫醚化合物,特别是硫醚类杂环骨架广泛存在于各种具有生物活性的天然产物,制药和食品添加剂中，因此化学家一直探索该类化合物及其衍生物各种性质和研究路线。苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮衍生物不仅具有杀虫和杀菌的活性，而且还是合成苯并异噻唑酮衍生物的重要中间体。目前文献报道合成苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮化合物的方法主要有以下两种：
第一种方法，以邻羧基苯硫酚和甲醛为原料，在D型的樟脑磺酸作用下得到苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮，该方法不足之处在于得到目标产物收率较低，产率只有36％，同时使用邻羧基苯硫酚和甲醛为原料作为反应原料，具有刺激性气味，对人体危害较大。第二种方法，以2-羧苯基甲基亚砜为原料，在乙酸酐的作用下得到目标产物，由于使用的原料需要由相应的2-羧苯基甲硫醚氧化制备得到，因此反应的效率不高。
因此，探索开发新颖简洁、操作简便以及高效率的苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮化合物的合成路线是有必要的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种新颖简洁、操作简便以及高效率的苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮化合物的合成的方法。
本发明所涉及的合成苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮化合物反应步骤如下：将2-羧苯基甲硫醚、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐依次加入含有反应溶剂1,2-二氯乙烷的耐压管中，100～140摄氏度剧烈搅拌8～12小时，反应结束后，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮。此方法快速简单，直接使用商品化的2-羧苯基甲硫醚作为反应原料，不需要对原料进行衍生化反应，一步直接构建目标产物，反应新颖、操作简单以及效率较高。
本发明中溶剂为1,2-二氯乙烷。
本发明中反应体系的浓度为0.05～0.2摩尔/升，优选为0.1摩尔/升。
发明中2-羧苯基甲硫醚、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐的摩尔比用量为1：1：1。
本发明中所述的反应温度为100～140摄氏度，优选120摄氏度。
本发明中所述的反应时间为8～12小时，优选10小时。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但是不局限其范围。
具体实施例：
在100mL的耐压管中依次加入2-羧苯基甲硫醚(1mmol,0.17g)、氧化银(1mmol,0.23g)、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐(1mmol,0.35g)以及1,2-二氯乙烷(10mL)，反温度控制在120摄氏度，并且剧烈搅拌反应10小时。反应结束后，冷却至室温，依次进行反应液浓缩和柱层析分离，即可获得苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮(0.12g,72％)。
反应涉及的方程式如下：
Figure GDA0002663305200000021
以上描述了本发明的具体的实施方案，以教导本领域技术人员如何实施和再现本发明。为了教导本发明方案，已经对一些常规技术方面进行了简化和省去。本领域技术人员应该理解源自这方面的变型，均在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种制备苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮的方法，其特征在于：在有机溶剂1,2-二氯乙烷中加入2-羧苯基甲硫醚、氧化银和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐，100～140摄氏度加热搅拌即可得到苯并1,3-氧硫杂环己烷-4-酮，其中2-羧苯基甲硫醚、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐的摩尔比为1：1：1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括反应之后进行的减压蒸馏、柱层析分离，收集目标产物。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度在100～140摄氏度。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应时间为8～12小时。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：2-羧苯基甲硫醚、氧化银、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐的加入量按照摩尔比为1：1：1的标准加入。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应所使用的有机溶剂为1,2-二氯乙烷。
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