CN109369450B - 三甲苯草酮的精制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种三甲苯草酮的精制方法，具有以下步骤：①将三甲苯草酮粗品溶解在二氯乙烷中，然后滴加碱液，使三甲苯草酮成盐析出，得到三甲苯草酮盐；②将步骤①得到的三甲苯草酮盐溶解在醇类溶剂中，然后滴加冰醋酸，使三甲苯草酮盐解盐析出，得到三甲苯草酮精制品；其中，碱液为甲醇钠的甲醇溶液或者乙醇钠的乙醇溶液，醇类溶剂为甲醇或者乙醇。本发明的精制方法通过大量试验最终得到了能够有效去除三甲苯草酮中杂质的溶剂、碱液以及酸液，最终可将三甲苯草酮的纯度从90%左右精制到99%以上，而且工艺简单，成本较低，原料损失很少，特别适合工业化生产。

Description

三甲苯草酮的精制方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的精制方法，具体涉及一种三甲苯草酮的精制方法。
背景技术
三甲苯草酮是禾谷类作物的芽后选择性除草剂，可用于小麦和大麦田防除禾本科杂草，如看麦娘、风草、野燕麦等。
三甲苯草酮的结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
目前，制备三甲苯草酮的方法基本都是先由2,4,6-三甲基苯甲醛与丙酮缩合得到1-(2,4,6-三甲基苯基)-1-丁烯-3-酮，然后与丙二酸二乙酯反应并经水解、环化、脱羧得到3-羟基-5-(2,4,6-三甲基苯基)-环己-2-烯-1-酮，接着与丙酸酐反应得到3-羟基-5-(2,4,6-三甲基苯基)-2-丙酰基-环己-2-烯-1-酮，最后与乙氧胺盐酸盐反应得到三甲苯草酮【参见美国专利文献US4717418A实施例1】。
该文献合成三甲苯草酮的反应步骤长，总收率为45%，由于部分中间体未能完全转化，物理性质与三甲苯草酮较为相似，导致产品中的杂质通过重结晶等物理方法很难将其去除。
目前尚未发现有关三甲苯草酮精制方面的文献报道。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种精制效果较好、工艺简单、成本较低、适合于工业化生产的三甲苯草酮的精制方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种三甲苯草酮的精制方法，具有以下步骤：①将三甲苯草酮粗品溶解在二氯乙烷中，然后滴加碱液，使三甲苯草酮成盐析出，得到三甲苯草酮盐；②将步骤①得到的三甲苯草酮盐溶解在醇类溶剂中，然后滴加冰醋酸，使三甲苯草酮盐解盐析出，得到三甲苯草酮精制品。
上述步骤①所述碱液为甲醇钠的甲醇溶液或者乙醇钠的乙醇溶液，优选为甲醇钠的甲醇溶液。
上述步骤①所述碱液滴加至溶液pH=12.5～13.5。
上述步骤①所述三甲苯草酮粗品与所述二氯乙烷的重量比为1∶3～1∶7，优选为1∶5。
上述步骤②所述醇类溶剂为甲醇或者乙醇，优选为甲醇。
上述步骤②所述三甲苯草酮盐与所述醇类溶剂的重量比为1∶2～1∶4。
上述步骤②所述酸液滴加至溶液pH=5～6。
本发明具有的积极效果：本发明的精制方法通过大量试验最终得到了能够有效去除三甲苯草酮中杂质的溶剂、碱液以及酸液，最终可将三甲苯草酮的纯度从90%左右精制到99%以上，而且工艺简单，成本较低，原料损失很少，特别适合工业化生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例的三甲苯草酮的精制方法具有以下步骤：
①将110g三甲苯草酮粗品（纯度为90.5%）和550g二氯乙烷加入到1L四口反应瓶中，搅拌溶解后，缓慢滴加甲醇钠的甲醇溶液（浓度为27wt%），直至溶液的pH=13，析出固体，然后搅拌2h，抽滤，滤饼用二氯乙烷漂洗，60℃烘干，得到101.1g三甲苯草酮钠盐。
②将步骤①得到的101.1g三甲苯草酮钠盐溶解在320g甲醇中，缓慢滴加冰醋酸，直至溶液的pH=5.5，析出固体，0～5℃保温2h，抽滤，滤饼用甲醇漂洗，60℃烘干，得到93.2g三甲苯草酮精制品，纯度为99.5%。
（实施例2～实施例5）
各实施例的精制方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
二氯乙烷 550g 550g 550g 660g 440g
碱液 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%） 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%） 乙醇钠的乙醇溶液（21wt%） 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%） 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%）
三甲苯草酮钠盐 101.1g 101.1g 98.4g 100.2g 99.5g
醇类溶剂 320g甲醇 320g乙醇 310g甲醇 320g甲醇 315g甲醇
三甲苯草酮精制品 93.2g 92.7g 91.3g 92.8g 92.3g
精制品纯度 99.5% 99.2% 99.0% 99.3% 99.1%
（对比例1～对比例3）
各对比例的精制方法与实施例1基本相同，不同之处见表2。
表2
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3
步骤①溶剂 二氯乙烷 二氯乙烷 二氯乙烷 甲苯
碱液 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%） 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%） 氢氧化钠水溶液（40wt%） 甲醇钠的甲醇溶液（27wt%）
三甲苯草酮钠盐 101.1g 101.1g 75.5g 96.8g
醇类溶剂 320g甲醇 320g甲醇 250g甲醇 300g甲醇
酸液 冰醋酸 盐酸 冰醋酸 冰醋酸
三甲苯草酮精制品 93.2g 88.3g 62.7g 90.0g
精制品纯度 99.5% 98.0% 97.0% 97.5%

Claims (10)

1.一种三甲苯草酮的精制方法，其特征在于具有以下步骤：①将三甲苯草酮粗品溶解在二氯乙烷中，然后滴加碱液，使三甲苯草酮成盐析出，得到三甲苯草酮盐；②将步骤①得到的三甲苯草酮盐溶解在醇类溶剂中，然后滴加冰醋酸，使三甲苯草酮盐解盐析出，得到三甲苯草酮精制品。
2.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤①所述碱液为甲醇钠的甲醇溶液或者乙醇钠的乙醇溶液。
3.根据权利要求2所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤①所述碱液为甲醇钠的甲醇溶液。
4.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤①所述碱液滴加至溶液pH=12.5～13.5。
5.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤①所述三甲苯草酮粗品与所述二氯乙烷的重量比为1∶3～1∶7。
6.根据权利要求5所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤①所述三甲苯草酮粗品与所述二氯乙烷的重量比为1∶5。
7.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤②所述醇类溶剂为甲醇或者乙醇。
8.根据权利要求7所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤②所述醇类溶剂为甲醇。
9.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤②所述三甲苯草酮盐与所述醇类溶剂的重量比为1∶2～1∶4。
10.根据权利要求1所述的三甲苯草酮的精制方法，其特征在于：上述步骤②所述酸液滴加至溶液pH=5～6。
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