CN109338747A - 一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，通过利用稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物以一定摩尔比进行络合得到二氧化硫脲低温低碱还原催化剂，将较难还原的还原染料、二氧化硫脲、催化剂和碱剂配制成还原体系，在低温低碱条件下对较难还原的还原染料进行还原。通过本发明的方法实现较难还原的还原染料低温低碱还原，降低了还原温度，节约了能源消耗，提高了生产效率，且还原后还原染料隐色体染色性能优异。

Description

一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法
技术领域
本发明属于染整技术领域，具体涉及一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法。
背景技术
还原染料不溶于水，染色时要在碱性的强还原液中还原溶解成为隐色体钠盐才能染上纤维，经氧化后，恢复成不溶性的染料色淀而固着在纤维上，一般耐洗、耐晒坚牢度较高，主要用于棉织物染色和印花。还原染料的染色方法有隐色体染色法和悬浮体染色法，隐色体染色法是预先将染料在溶液中进行还原再进行染色，悬浮体染色法是先使染料悬浮体上染纤维再在织物上完成染料的还原和染色。还原染料染色还原剂中保险粉和二氧化硫脲是最常用的品种，二氧化硫脲的稳定性优于保险粉，储存相对稳定。隐色体染色法对还原染料进行还原的方法有甲法、乙法、丙法和特别法，其中甲法和特别法需要在55～80℃的温度和较高的碱剂浓度条件下对较难还原的还原染料进行还原，还原温度较高，碱剂用量大，能源消耗较大。寻求一种还原染料二氧化硫脲低温低碱还原方法是染整科技工作者的追求目标。
发明专利CN 102409561 A公开了一种采用硼氢化物、亚硫酸氢盐及二氧化硫脲(TD)为复合还原剂对织物染色的方法。发明专利CN 104047186 B公开了一种纯棉织物还原染料染色方法，采用二氧化硫脲1-10g/L、异构十三醇聚氧乙烯醚2-5g/L、葡萄糖1-2g/L、硅酸钠2-5g/L、硫化钠1-2g/L制备还原染料隐色体溶液，染色后织物的K/S值获得了显著提高。发明专利CN 104294671 A公开了一种还原染料染色用还原剂，由二氧化硫脲5—10％，保险粉5—30％，还原糖类物质10—40％，盐类20—50％组成。发明专利CN 104805706 A公开了一种用于还原染料或硫化染料染色的还原体系及还原方法，还原体系为二氧化硫脲和弱碱的水溶液，即二氧化硫脲和弱碱作为溶质，水作为溶剂，所述弱碱选自纯碱、磷酸三钠或硅酸钠中的至少一种，二氧化硫脲的浓度为0.05～0.2mol/L；弱碱的浓度为0.01～1.0mol/L，还原方法包括将染料加入所述还原体系制备成染料隐色体溶液，加热后，对织物浸渍染色，再进行后期处理。
文献(陈翌斌,夏光华,徐玉欣,张晓林,谭训彦.稀土配合物活化二氧化硫脲漂白高岭土的研究[J].陶瓷学报,2015,36(04):392-396.)报道了一种二氧化硫脲漂白高岭土活化剂的合成及应用方法，采用CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉按照一定的摩尔比分别配成乙醇溶液，然后进行反应得到配合物活化剂，由于邻菲罗啉水溶性较差，故反应需在乙醇体系中进行。该文献中，CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉三者之间形成了配位化合物，该配位化合物对固体高岭土用二氧化硫脲漂白可起到催化作用。
上述专利报道了利用二氧化硫脲为还原剂对棉织物进行还原的方法，报道了CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉三者之间形成的配位化合物作为二氧化硫脲对高岭土低温漂白催化剂，未涉及用邻位或间位均含有可与稀土离子形成配位键的基团的无色芳香族化合物与稀土离子形成配位化合物用于二氧化硫脲对还原染料低温低碱还原催化剂的报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对当前较难还原的还原染料还原温度较高，能源消耗大，不符合当前印染行业所要求的节能减排要求，故提供一种还原染料二氧化硫脲低温低碱还原的染色方法，可实现较难还原的还原染料的低温低碱还原加工，尤其能实现其优异的还原和染色性能要求。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照一定的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物和芳香族化合物分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至40～60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声40～60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8～12，再继续超声搅拌反应30～120min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制0.1～10g/L还原染料，2～10g/L二氧化硫脲，2～4g/L碱剂，0.1～3g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20～30℃的温度条件下保温10～90min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:4～20，在50～60℃的温度条件下保温20～80min，染色结束将织物水洗，再用0.5～2g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
所述步骤(1)中的稀土氯化物为氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨、氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬、氯化铒、氯化铥、氯化镱、氯化镥中的一种或多种。
所述步骤(1)中结构相对简单的无色芳香族化合物为邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、1-羟基-2-萘甲酸、1-羟基-3-萘甲酸、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,3-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸中的一种或多种。
所述步骤(1)中的稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物的摩尔比为1:0.5～1:4之间。
所述步骤(1)中稀土氯化物和芳香族化合物的溶解及反应均在超声条件下进行。
所述步骤(2)中的还原染料为难还原的还原蓝RSN、还原黄GCN、还原橄榄绿R、还原灰BG、还原紫RR、还原绿FFB、还原绿GG、还原绿3B、还原深蓝BO等染料的一种或多种。
所述步骤(2)中的碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱剂中的一种或多种。
本发明的有益效果：本发明通过利用稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物以一定摩尔比进行络合得到二氧化硫脲低温低碱还原催化剂，要求该无色芳香族化合物相邻的位置均含有可与稀土离子形成配位键的基团，该催化剂与文献(陈翌斌,夏光华,徐玉欣,张晓林,谭训彦.稀土配合物活化二氧化硫脲漂白高岭土的研究[J].陶瓷学报,2015,36(04):392-396.)报道的催化剂相比由于未引入邻菲罗啉，故其水溶性更好，且采用相邻位置均含有可与稀土离子形成配位键基团的无色芳香族化合物可避免邻菲罗啉类催化剂在应用过程中与自来水管道中的铁离子(来自铁锈)形成橘红色络合物沾污棉织物，造成棉织物色变，再者若上述无色芳香族化合物的配位基团在相对位置则无法直接与稀土离子形成配位键结合，故对比文献中对羟基苯甲酸则无法与稀土离子形成配位化合物(需要引入邻菲罗啉)。
本发明直接用水为溶剂合成催化剂，避免了文献中需要用乙醇作为溶剂而导致成本增加的问题，且本发明无需邻菲罗啉参与反应，避免了催化剂在使用过程中遇到自来水管道中的铁离子(来自铁锈)形成橘红色络合物沾污棉织物的问题。本发明将较难还原还原染料、二氧化硫脲、催化剂和碱剂配制成还原染料还原体系，在该体系中催化剂能迅速催化二氧化硫脲，在低温低碱条件下对较难还原的还原染料进行还原。实现了较难还原还原染料的低温低碱节能减排还原加工，尤其能实现其优异的染色性能要求。本发明的技术方案工艺简单可行，对还原体系原材料、助剂、还原染料无特殊要求，利用常规印染厂还原染料染色设备就可实现规模生产，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出一些非本质的改进和调整。
本发明的还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照一定的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物和芳香族化合物分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至40～60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声40～60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8～12，再继续超声搅拌反应30～120min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制0.1～10g/L还原染料，2～10g/L二氧化硫脲，2～4g/L碱剂，0.1～3g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20～30℃的温度条件下保温10～90min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:4～20，在50～60℃的温度条件下保温20～80min，染色结束将织物水洗，再用0.5～2g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例1
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:1的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化钐和芳香族化合物1-羟基-3-萘甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化钐的水溶液缓缓倒入芳香族化合物1-羟基-3-萘甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至12，再继续超声搅拌反应120min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制2.5g/L还原蓝RSN，3g/L二氧化硫脲，2g/L氢氧化钠，0.2g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20℃的温度条件下保温40min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:10，在50℃的温度条件下保温40min，染色结束将织物水洗，再用1g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例2
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:4的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇(摩尔比1:1:1:1)和芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸(摩尔比1:1:1:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至50℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇的水溶液缓缓倒入芳香族化合物芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8，再继续超声搅拌反应30min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制10g/L还原黄GCN，10g/L二氧化硫脲，4g/L碳酸钾，3g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在30℃的温度条件下保温90min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:4，在60℃的温度条件下保温20min，染色结束将织物水洗，再用2g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例3
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化铕、氯化钆、氯化铽(摩尔比1:1:1)和芳香族化合物邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸(摩尔比1:1:1:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至50℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化铕、氯化钆、氯化铽的水溶液缓缓倒入芳香族化合物邻氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至10，再继续超声搅拌反应60min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制0.1g/L还原橄榄绿R，2g/L二氧化硫脲，2g/L氢氧化钾，0.1g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20℃的温度条件下保温10min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:20，在50℃的温度条件下保温20min，染色结束将织物水洗，再用0.5g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例4
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化钆、氯化铽、氯化镝(摩尔比1:1:1)和芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸(摩尔比1:1:1:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至40℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化钆、氯化铽、氯化镝的水溶液缓缓倒入芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至10，再继续超声搅拌反应60min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制7.5g/L还原绿GG、还原绿3B、还原深蓝BO(质量比1:2:3)，6g/L二氧化硫脲，3g/L氢氧化钠，0.5g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在25℃的温度条件下保温40min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:8，在55℃的温度条件下保温30min，染色结束将织物水洗，再用1g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例5
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3.5的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆(摩尔比1:1:1:1:1)和芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸(摩尔比1:1:1:1:1)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至40～60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声40～60℃的条件下把稀土氯化物氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆的水溶液缓缓倒入芳香族化合物芳香族化合物2-氨基-3-硝基苯甲酸、2-硝基-3-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至9，再继续超声搅拌反应80min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制1.25g/L还原黄GCN和还原深蓝BO(质量比1:4)，3.5g/L二氧化硫脲，2.4g/L氢氧化钾和氢氧化钠(质量比1:2)，0.5g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20℃的温度条件下保温55min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:12，在50℃的温度条件下保温20min，染色结束将织物水洗，再用0.9g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例6
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:2.5的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化铥(摩尔比1:1:1)和芳香族化合物2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸(摩尔比1:2)分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化铈、氯化镧、氯化铥的水溶液缓缓倒入芳香族化合物2,3-二氨基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至11，再继续超声搅拌反应40min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制1.5g/L还原灰BG，3g/L二氧化硫脲，2g/L碳酸钾，0.9g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在30℃的温度条件下保温50min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:15，在58℃的温度条件下保温55min，染色结束将织物水洗，再用1.3g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例7
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:3的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化铽、氯化镝、氯化铒、氯化铥(1:1:1:1)和芳香族化合物间羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至50℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声50℃的条件下把稀土氯化物氯化铽、氯化镝、氯化铒、氯化铥的水溶液缓缓倒入芳香族化合物间羟基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至10，再继续超声搅拌反应80min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制5g/L还原紫RR，5g/L二氧化硫脲，3.5g/L氢氧化钾，1.5g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在28℃的温度条件下保温35min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:6，在52℃的温度条件下保温38min，染色结束将织物水洗，再用1.3g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
实施例8
一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，步骤如下：
(1)制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和结构相对简单的无色芳香族化合物按照1:0.5的摩尔比称量，将称量好的稀土氯化物氯化钇和芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸分别放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声60℃的条件下把稀土氯化物氯化钇的水溶液缓缓倒入芳香族化合物3,5-二羟基苯甲酸水溶液中，超声搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至11，再继续超声搅拌反应60min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末；
(2)对还原染料进行还原：配制6g/L还原绿FFB、还原绿GG、还原绿3B(质量比1:2:1)，5g/L二氧化硫脲，2g/L氢氧化钠，2.5g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20～30℃的温度条件下保温10～90min，得到充分还原的还原染料隐色体；
(3)对棉织物染色：往(2)所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:5.5，在50℃的温度条件下保温80min，染色结束将织物水洗，再用2g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
对比样1
制备对比催化剂：将CeCl4、对羟基苯甲酸和邻菲罗啉按照1:1:1的摩尔比分别用乙醇溶液加热至50℃，搅拌使之完全溶解。然后把对羟基苯甲酸的乙醇液缓缓倒入邻菲罗啉乙醇溶液中反应10min后，边搅拌边加入CeCl4的乙醇液，搅拌10min后滴加浓氨水来调节溶液的pH为9。在磁力搅拌器上搅拌反应l h后，将反应过后的溶液在室温下静置48h，所得溶液经过过滤、干燥、研磨等一系列步骤后得到固体粉末，装袋以备用。
利用对比催化剂对还原染料进行还原，步骤和用量均同实施例1-8。
对比样2
加入与实施例1-8同样浓度二氧化硫脲，不加催化剂。
对比样3
将实施例1-8中的结构相对简单的无色芳香族化合物替换成对羟基苯甲酸，其它条件不变。
本发明的实施效果
经实施例1～8处理后，对织物进行如下测试，测试结果见表1。
1)染色织物表观颜色深度(K/S值)测定
在CE-7000A纺织品测色配色仪(美国X-Rite公司)上测量织物的表观颜色深度K/S值，测色光源D65，10°视场角。
2)染色织物日晒牢度测定
依据GB/T-8427-2008纺织品日晒色牢度测试标准测试织物的日晒牢度。
3)耐洗牢度测定
依据GB/T3921-2008《纺织品色牢度耐皂洗色牢度》进行试验测试。
4)耐摩擦牢度测定
依据GB/T-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》进行试验测试。
表1实施织物的测试结果
由表1可知，本发明所提供的技术方案能够赋予棉织物较高的染色牢度，水洗和摩擦牢度均在4～5以上，日晒牢度均在6级以上。而对比样1根据文献合成的活化剂对还原染料的低温催化还原效果不是很明显，与实施例相比，染色织物的牢度较差，且织物的K/S值较低，对比样2不加催化剂也获得与对比样1接近的染色效果，说明对比样1合成的催化剂对还原染料无明显的催化还原效果，由此说明对比样1合成的活化剂不能作为还原染料二氧化硫脲低温还原的催化剂使用。对比样3采用稀土氯化物与对羟基苯甲酸反应得到的产物用于还原染料二氧化硫脲低温还原的催化剂，由表可知染色棉织物的牢度与对比样2未加催化剂的棉织物相比未有任何提高，织物的K/S值与对比样2相比也非常接近，说明对比样3中稀土氯化物与对羟基苯甲酸未形成配位化合物，因而不能对还原染料用二氧化硫脲进行低温还原。由此可见，本发明制得的棉织物染色性能优良。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，其特征在于步骤如下：
（1）制备低温低碱还原催化剂：将稀土氯化物和无色芳香族化合物放入装有适量蒸馏水的锥形瓶中，在超声条件下加热至40~60℃，超声搅拌使之完全溶解，然后在超声40~60℃的条件下把稀土氯化物的水溶液缓缓倒入芳香族化合物水溶液中，超声搅拌10 min后滴加浓氨水来调节溶液的pH至8~12，再继续超声搅拌反应30~120min，将反应过后的水溶液在室温下静置48h，所得溶液经过滤、干燥、研磨后得到固体粉末即为低碱还原催化剂；
（2）对还原染料进行还原：配制浓度为0.1～10g/L还原染料，2～10g/L二氧化硫脲，2～4 g/L碱剂，0.1～3 g/L低温还原催化剂组成的水溶液，在20～30℃的温度条件下保温10～90min，得到充分还原的还原染料隐色体；
（3）对棉织物染色：往（2）所得还原染料隐色体溶液中投入棉织物，浴比1:4～20，在50～60℃的温度条件下保温20～80min，染色结束将织物水洗，再用0.5～2g/L的双氧水进行氧化，然后皂洗、水洗、烘干。
2.根据权利要求1所述的还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，其特征在于：所述步骤（1）中的稀土氯化物为氯化铈、氯化镧、氯化钪、氯化钇、氯化镨、氯化钕、氯化钷、氯化钐、氯化铕、氯化钆、氯化铽、氯化镝、氯化钬、氯化铒、氯化铥、氯化镱、氯化镥中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，其特征在于：所述步骤（1）中的稀土氯化物和无色芳香族化合物的摩尔比为1:0.5～1:4。
4.根据权利要求1所述的还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，其特征在于：所述步骤（2）中还原染料为还原蓝RSN、还原黄GCN、还原橄榄绿R、还原灰BG、还原紫RR、还原绿FFB、还原绿GG、还原绿3B、还原深蓝BO中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法，其特征在于：所述步骤（2）中的碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾中的一种或多种。
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