CN102409561A - 一种采用还原染料印染织物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种采用硼氢化物、亚硫酸氢盐及二氧化硫脲(TD)为复合还原剂对织物染色的方法。其中采用亚硫酸氢盐、硼氢化物制备连二亚硫酸盐，其用量为不与二氧化硫脲混用时的一半，二氧化硫脲用量为连二亚硫酸盐用量的十分之一左右。该方法，与只采用连二亚硫酸盐作还原剂的染色方法相比，染色效果无明显差别，但是采用的还原剂相对更安全、稳定，且利用率更高，具有较大的经济价值。同时，采用本方法染色的织物，具有良好的匀染性与耐洗涤性，是一种理想的染色方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种采用还原染料印染织物的方法，具体的，本发明涉及一种采用硼氢化物、亚硫酸氢盐及二氧化硫脲(TD)为复合还原剂印染织物的方法。
背景技术
还原染料是染料中各项性能都比较优良的染料。按其主要化学结构可分为靛类和蒽醌两大类。它的色谱较全，色泽鲜艳，皂洗、日晒牢度都比较高。还原染料不溶于水，染色时要在碱性的强还原液中还原溶解成为隐色体钠盐才能上染纤维，经氧化后，回复成不溶性的染料色淀而固着在纤维上，主要用于纤维素纤维和维纶的染色和印花，有些也可用来染聚酯纤维。
还原染料自问世以来，染色时一直用连二亚硫酸盐作还原剂。连二亚硫酸盐性质不稳定，受潮易燃易分解，溶于水后(特别是加热)分解极快，还原能力迅速降低。若还原液温度达到50℃时，3秒钟就有20％的损失；达到80℃时，3秒钟就有50％的损失。在工厂实际应用中，为使染浴内具有需要的还原力，连二亚硫酸盐的用量要大大超过理论用量，因而造成极大浪费。
在美国专利第3124411号中揭示了一种使用可还原的染料对织物染色的方法，该专利描述了使用亚硫酸氢钠和硼氢化钠，在80℃的较高温度下，在通常为11.3的高pH值的染色浴中还原染料。
在CN 1880571A中，使用亚硫酸氢盐与硼氢化物作还原剂，在低于70℃，pH值为9-11时对含棉织物染色。
在这两种方法中，亚硫酸氢盐和硼氢化物反应制备连二亚硫酸盐与连二亚硫酸盐对染料的还原连续发生，解决了连二亚硫酸盐储存和使用的安全问题，有效减少了连二亚硫酸盐在染色过程中的分解。但是并不能完全解决其分解问题，也不能解决还原剂的浪费问题。同时，原料中的硼氢化物强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤。吸入后，可因喉和支气管的痉挛、炎症和水肿，化学性肺炎和肺水肿而致死。口服腐蚀消化道。亚硫酸氢盐对皮肤、眼、呼吸道有刺激性，对环境有危害，对水体可造成污染。因此，不利于大规模使用。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种采用硼氢化物、亚硫酸氢盐及二氧化硫脲(TD)为复合还原剂对织物染色的方法。
该方法包括以下步骤：
(a)混合包括水、氢氧化物、亚硫酸氢盐、硼氢化物、二氧化硫脲、硫酸钠、还原染料的组分以形成染色浴；
(b)使该染色浴与织物接触；所述染色浴形成时的pH值为9-11。
在本发明公开的方法中，连二亚硫酸盐与二氧化硫脲混用，其中连二亚硫酸盐采用亚硫酸氢盐、硼氢化物制备，其用量为不与二氧化硫脲混用时的一半，二氧化硫脲用量为连二亚硫酸盐用量的十分之一左右。因二氧化硫脲不含钠离子，用量又少，还原液中离子浓度低，对于染料形成隐色体有影响，故在应用二氧化硫脲时，在还原液中加入硫酸钠，以补充钠离子，加入量为连二亚硫酸盐减少部分钠离子的相当量。
除非另外说明，否则所有的百分数均表示为重量百分数。
根据以下理论方程式，连二亚硫酸根离子可通过亚硫酸氢盐与氢硼离子的反应制得：
BH4 -+8HSO3 -+H+→4S2O4 2-+B(OH)3+5H2O
由于包括硼氢化物与水的反应在内的竞争反应，该反应的产率略低于100％，但是通常高于85％。由于该反应的确切机理并未完全表征，本发明并不限于用连二亚硫酸盐离子还原，反应混合物中所含的其他物质也可作为还原剂。当亚硫酸氢盐的量为8摩尔/摩尔硼氢化物时，理论反应可进行直到完成。同时，使用超过理论量的亚硫酸氢盐或少于理论量的亚硫酸氢盐会制得包含连二亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硼氢化物和其他可能的物质的混合物。优选所述亚硫酸氢盐是亚硫酸氢钠(SBS)。优选所述硼氢化物是硼氢化钠(SBH)。优选所述氢氧化物是碱金属氢氧化物，特别优选是氢氧化钠。
形成时的、与织物接触之前的染色浴的pH值为9-11。优选pH值不超过10.8，进一步优选不超过10.6，特别优选不超过10.5。优选pH值至少为9.5，更优选至少为9.8，特别优选至少为10。当染色浴与织物接触时，染色浴的这些起始pH值会发生变化。
在本发明优选的实施方式中，所加入的硼氢化物是包含硼氢化钠(SBH)和氢氧化钠的水溶液(“液态硼氢化钠”)的形式。用于本发明方法的液态硼氢化钠是液态形式，包含1-36重量％的活性硼氢化钠和20-45重量％的NaOH。优选液态硼氢化钠包含10-15％的硼氢化钠和35-40％的NaOH。特别优选的硼氢化物组合物包含12％的硼氢化钠和40％的NaOH。例如，100克的该溶液包含12克硼氢化钠、40克NaOH和48克H2O。亚硫酸氢盐优选以水溶液的形式加入。一些亚硫酸氢盐在与液态硼氢化钠中所含的氢氧根离子的中和反应中被消耗掉。在本发明一实施方式中，将水和焦亚硫酸钠Na2S2O5混合会生成亚硫酸氢盐。含水亚硫酸氢盐优选为2-45重量％活性。
用来形成染色浴的亚硫酸氢盐的加入量(其单位为克/升染色浴)优选为0.75-2克/升，更优选为1-1.75克/升，特别优选为1.2-1.55克/升。用来形成染色浴的硼氢化物的加入量优选为0.02-0.07克/升，更优选为0.03-0.07克/升，特别优选为0.03-0.06克/升。用来形成染色浴的二氧化硫脲(TD)的加入量优选为0.01-0.04克/升，更优选为0.01-0.04克/升，特别优选为0.02-0.04克/升。另外需加入硫酸钠优选为0.37-1.05克/升，更优选为0.44-0.98克/升，特别优选为0.52-0.83克/升
用来形成染色浴的亚硫酸氢盐与还原染料的重量比优选为0.6∶1至1.6∶1，更优选为0.8∶1至1.9∶1，特别优选为0.95∶1至1.25∶1。用来形成染色浴的硼氢化物与还原染料的重量比优选为0.02∶1至0.055∶1，更优选为0.025∶1至0.05∶1，特别优选为0.03∶1至0.045∶1。用来形成染色浴的二氧化硫脲(TD)与还原染料的重量比优选为0.011∶1至0.031∶1，更优选为0.014∶1至0.028∶1，特别优选为0.017∶1至0.026∶1。
将要通过本发明的方法染色的织物为含棉织物，可以是棉的或棉混纺的。优选棉混纺织物中的棉含量至少为50％，更优选至少为70％。该织物可为纱线、编织或纤维形式，可在连续或间歇式操作中染色(died)。
在本发明一实施方式中，将大部分硼氢化物、亚硫酸氢盐、二氧化硫脲、硫酸钠以及还原染料在初始水性混合物中与另外的氢氧化物混合，使其静置至少1小时，优选1-3小时的保持期。该保持期使得对还原染料进行还原和增溶。在此保持过程中该含水混合物可在搅拌或不搅拌的情况下静置。该初始含水混合物也被称为“母料(master batch)”。优选在保持期间母料的温度至少为室温，优选不超过70℃，更优选不超过60℃，特别优选不超过50℃。优选其温度至少为30℃。母料的pH值高于用来与织物接触的混合物的pH值。优选用来形成母料的硼氢化物的加入量为1-3克/升母料，更优选为1.5-2.5克/升，特别优选为1.75-2.25克/升。优选用来形成母料的亚硫酸氢盐的加入量为32.5-90克/升母料，更优选为40-80克/升，特别优选为50-70克/升。优选用来形成母料的二氧化硫脲的加入量为0.5-1.8克/升母料，更优选为0.8-1.5克/升，特别优选为0.9-1.3克/升。优选用来形成母料的硫酸钠的加入量为14.9-44.9克/升母料，更优选为22.4-37.4克/升，特别优选为26.1-33.7克/升。优选母料中氢氧化物的加入量为40-110克/升母料，更优选为60-90克/升。上述氢氧化物的加入量不包括作为液态硼氢化物的一部分引入的氢氧化物。优选液态硼氢化物包含35-40％的氢氧化物，所加入的氢氧化物的总量可以很容易地计算。优选所述母料的pH值为11-14，更优选为12-14，特别优选为13-13.5。优选用来形成母料的还原染料的加入量为70-105克/升母料，更优选为75-95克/升，特别优选为80-90克/升。
在此实施方式中，在保持期之后，将所有或部分的母料与另外的亚硫酸氢盐、硼氢化物、二氧化硫脲、硫酸钠以及任选地另外的氢氧化物混合，并用水稀释，制得用来与织物接触的染色浴。所述另外的化学试剂使硼氢化物、亚硫酸氢盐、二氧化硫脲的总量达到上述关于染色浴的范围，使pH值处于上述范围内。当然，染色浴中硼氢化物、亚硫酸氢盐、二氧化硫脲和氢氧化物的实际含量将低于所加入的量，这是由于这些化学物质中的至少一部分会发生包括上述化学反应在内的化学反应，生成其他物质。
所述染色浴可包含通常用于织物染色的其他组分，包括例如表面活性剂和软化剂之类的整理剂。优选的表面活性剂包括非离子型表面活性剂。优选表面活性剂的加入量为0.03-0.09克/升染色浴，更优选为0.05-0.07克/升。
优选需要染色的织物在25-70℃，优选30-45℃的温度下与染色浴接触。通常与染色浴的接触时间为10-30秒。优选例如使用辊除去织物中多余的染色浴，使织物空气氧化至少15秒，优选至少60秒；优选不超过90秒。通常织物与染色浴接触一次以上，优选至少三次；优选不超过八次。
本发明公布的采用还原染料对织物染色的方法，与只采用连二亚硫酸盐作还原剂的染色方法相比，染色效果无明显差别，但是采用的还原剂相对更安全、稳定，且利用率更高，具有较大的经济价值。同时，采用本方法染色的织物，具有良好的匀染性与耐洗涤性，是一种理想的染色方法。
具体实施方式
实施例1：
使用本发明公布方法，用靛类染料对棉染色。
通过将以下的量(其单位为克/升母料(克/升))混合制备含水混合物形式的母料：
使用pH计测得，母料的pH值为13.34，氧化还原电势(ORP)为-800毫伏。使该母料在不进行搅拌的条件下在室温保持2小时，然后将其一部分与另外的亚硫酸氢盐、硼氢化物、二氧化硫脲、硫酸钠混合，并用水稀释，制得下述染色浴，以每升染色浴为单位表示其含量：
用来形成染色浴的SBH的总加入量(其单位为克/升)(加入母料的量+加入染色浴中的另外的量)为0.0301+0.0156＝0.0457克/升。用来形成染色浴的SBS的总加入量为0.902+0.468＝1.37克/升。用来形成染色浴的TD的总加入量为0.0171+0.0089＝0.026克/升。用来形成染色浴的硫酸钠的总加入量为0.45+0.233＝0.683克/升。形成时的染色浴的pH值为10.08，ORP为-659毫伏。
通过在室温下使100％的棉绳通过染色浴17秒使棉绳与染色浴接触，然后在1-1.3巴(1×105至1.3×105帕)压力下挤压棉绳，然后使棉绳空气氧化60秒。将该过程再重复5次，然后用冷水漂洗3次，每次17秒，然后干燥。依照该过程制备和使用其他染色浴，但是改变NaOH的量，使pH值为10.08、10.5、10.6、10.7和10.8。由这些染色浴获得的颜色试验的结果列于下表。ΔE值是相对于在L*a*b*色标上的色性为L*：19.41，a*：0.03，b*：-15.24的用靛类染料染色的织物(在类似的条件下使用SBH、SBS染色，见比较例1)。其中，L表示照度(Luminosity)，相当于亮度，a表示从红色至绿色的范围，b表示从黄色至蓝色的范围。L的值域由0到100，L＝50时，就相当于50％的黑；a和b的值域都是由+127至-128，其中+127a就是红色，渐渐过渡到-128a的时候就变成绿色；同样原理，+127b是黄色，-128b是蓝色。
| pH | ΔL* | Δa* | Δb* | ΔE |
| 10.08 | -0.60 | 0.45 | 0.60 | 0.96 |
| 10.5 | -1.12 | 0.48 | 0.81 | 1.46 |
| 10.6 | -0.79 | -0.09 | 1.99 | 2.15 |
| 10.7 | -0.69 | -0.47 | 2.07 | 2.23 |
| 10.8 | -0.87 | -0.12 | 2.23 | 2.4 |
对染过色的织物样品进行多次洗涤以测定染料颜色的耐洗涤性(washfastness)。使用1-5的定性等级，其中5表示最大的色泽稳定性，在5次和10次洗涤中所有的样品均评为5。
实施例2：使用本发明公布方法，用靛类染料对棉染色。
如实施例1所述对棉进行染色，但是染色浴的初始pH值为9.65。该染色浴的颜色试验结果是相对于在L*a*b*色标上的色性为L*：16.26，a*：1.72，b*：-12.71的用靛类染料染色的织物(在类似的条件下使用SBH、SBS)测量的。对于染过色的织物，ΔL*-0.56，Δa*＝0.45，Δb*＝0.61，ΔE＝0.94。根据1-5的等级，5次洗涤后的耐洗涤性测试得到了最高级别5。
比较例1：使用SBH、SBS用靛类染料对棉染色
制备具有如下物质含量的母料：
| 组分 | 含量，克/升 | 活性组分克/升 |
| NaOH，50％ | 153.8 | 76.9 |
| SBS，39％ | 473.1 | 184.5 |
| SBH，12％(40％NaOH) | 51.39 | 6.18 |
| 靛类染料(瓮蓝1) | 100 | 100 |
母料的pH值为10.1，ORP为-949毫伏。使该母料在不进行搅拌的条件下在室温下保持2小时，然后将其一部分与另外的SBH、SBS和氢氧化钠混合，以制备如下的初始染色浴，以每升染色浴为单位表示其含量：
| 组分 | 含量 | 加入活性克/升 |
| 母料 | 14.67毫升/升 | SBH：0.0903；SBS：2.706；染料：1.262 |
| SBS，39％ | 3.6克/升 | SBS：1.404 |
| SBH，12％ | 0.39克/升 | SBH：0.0468 |
| NaOH，50％ | 1.32克/升 | 0.66 |
染色浴形成时的pH值为10.23，ORP为-742毫伏。
根据上面实施例1中所述的过程用该染色浴对棉纱染色。由该染色浴制得的纱线的颜色测试结果显示，在L*a*b*色标上的色性为L*：19.41，a*：0.03，b*：-15.24。
这些结果说明，尽管仅使用SBS、SBH可以得到类似的颜色结果，但是染色浴中需要更大用量的还原剂。
对用染料染过色的织物样品进行多次洗涤以测定染料颜色的耐洗涤性。使用1-5的定性等级，其中5表示最大的色泽稳定性，所有的样品的等级为3-4或4-5。
比较例2：在高pH值条件下，使用SBH/SBS，用靛类染料对棉染色
使用比较例1的用量和过程制备母料和染色浴，只是在染色浴中加入1.32克/升50％的NaOH，使染色浴的初始pH值升高到11.35。根据该过程染色的纱线以及使用连二亚硫酸盐染色的纱线的颜色测试结果列于下表。
| 还原剂 | L* | a* | b* | ΔE |
| 连二亚硫酸盐 | 15.82 | 1.54 | -13.05 | |
| SBH/SBS | 17.84 | 1.18 | -15.85 | 2.94 |
该高pH值SBH/SBS纱线的亮度(由较高的L*显示)以及减少的红色(由较低的a*显示)被认为是商业应用所无法接受的。另外，总ΔE高于在本发明公布方法下获得的总ΔE，这说明在较高pH值下仅使用SBH/SBS的结果较差。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种采用硼氢化物、亚硫酸氢盐及二氧化硫脲(TD)为复合还原剂对织物染色的方法；所述方法包括以下步骤：
(a)混合包括水、氢氧化物、亚硫酸氢盐、硼氢化物、二氧化硫脲、硫酸钠、和还原染料的组分以形成染色浴；
(b)使该染色浴与织物接触，空气氧化，然后干燥。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述染色浴通过以下步骤形成：
(1)形成包含水、氢氧化物、亚硫酸氢盐、硼氢化物、二氧化硫脲、硫酸钠和还原染料的母料，母料的pH值为11-14，更优选为12-14，特别优选为13-13.5。
(2)使所述母料静置至少1小时，优选1-3小时；
(3)加入另外的硼氢化物和亚硫酸氢盐、二氧化硫脲、硫酸钠混合，并用水稀释，制得染色浴。
3.如权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述染色浴的pH值为9-11。优选pH值不超过10.8，进一步优选不超过10.6，特别优选不超过10.5。优选pH值至少为9.5，更优选至少为9.8，特别优选至少为10。
4.如权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述亚硫酸氢盐是亚硫酸氢钠，所述硼氢化物是硼氢化钠，所述氢氧化物优选是碱金属氢氧化物，特别优选是氢氧化钠。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中亚硫酸氢盐的加入量为0.75-2克/升，优选为1-1.75克/升，特别优选为1.2-1.55克/升。硼氢化物的加入量为0.02-0.07克/升，优选为0.03-0.07克/升，特别优选为0.03-0.06克/升。二氧化硫脲(TD)的加入量为0.01-0.04克/升，优选为0.01-0.04克/升，特别优选为0.02-0.04克/升。硫酸钠加入量为0.37-1.05克/升，优选为0.44-0.98克/升，特别优选为0.52-0.83克/升；所述染色浴可包含通常用于织物染色的其他组分，可加入表面活性剂，其加入量为0.03-0.09克/升染色浴，更优选为0.05-0.07克/升。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中亚硫酸氢盐与还原染料的重量比为0.6-1.6∶1，优选为0.8-1.9∶1，特别优选为0.95-1.25∶1；硼氢化物与还原染料的重量比为0.02-0.055∶1，优选为0.025-0.05∶1，特别优选为0.03-0.045∶1；二氧化硫脲与还原染料的重量比为0.011-0.031∶1，优选为0.014-0.028∶1，特别优选为0.017-0.026∶1。
7.如权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于，所述织物为含棉织物，可以是棉的或棉混纺的。优选棉混纺织物中的棉含量至少为50％，更优选至少为70％。该织物可为纱线、编织或纤维形式，可在连续或间歇式操作中染色。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述母料可在搅拌或不搅拌的情况下静置。母料的温度至少为室温，优选其温度至少为30℃，优选不超过70℃，更优选不超过60℃，特别优选不超过50℃。
9.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，硼氢化物的加入量为1-3克/升母料，优选为1.5-2.5克/升，特别优选为1.75-2.25克/升。亚硫酸氢盐的加入量为32.5-90克/升母料，优选为40-80克/升，特别优选为50-70克/升。二氧化硫脲的加入量为0.5-1.8克/升母料，优选为0.8-1.5克/升，特别优选为0.9-1.3克/升。硫酸钠的加入量为14.9-44.9克/升母料，优选为22.4-37.4克/升，特别优选为26.1-33.7克/升；氢氧化物的加入量为40-110克/升母料，优选为60-90克/升。该加入量不包括作为液态硼氢化物的一部分引入的氢氧化物；还原染料的加入量为70-105克/升母料，优选为75-95克/升，特别优选为80-90克/升。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述织物在25-70℃，优选30-45℃的温度下与染色浴接触。织物空气氧化至少15秒，优选至少60秒；优选不超过90秒。与染色浴的接触时间为10-30秒。织物与染色浴接触一次以上，优选至少三次；优选不超过八次。
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Family
ID=
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102926186A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-13 | 濮阳宏业汇龙化工有限公司 | 一种强力还原粉 |
| CN102977639A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-20 | 吴江市鼎佳纺织有限公司 | 一种还原性染料调和工艺 |
| CN103938472A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-07-23 | 苏州芳然纺织有限公司 | 一种纺织用复合还原剂 |
| CN109338747A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-02-15 | 河南工程学院 | 一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法 |
| TWI692564B (zh) * | 2018-10-12 | 2020-05-01 | 山林旭科技環保工程股份有限公司 | 一種縮減染整用水之水洗流程 |
| CN117738014A (zh) * | 2024-01-05 | 2024-03-22 | 广东职业技术学院 | 一种环保型硫化染料复合还原剂及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050561A (zh) * | 2007-05-11 | 2007-10-10 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 纺练染色粘胶纤维单丝 |
| CN101349016A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 上海市毛麻纺织科学技术研究所 | 染料复合还原剂及采用该复合还原剂染色的方法 |
| CN101349009A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 上海市毛麻纺织科学技术研究所 | 纤维渗透膨化剂及用其进行染色的方法 |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050561A (zh) * | 2007-05-11 | 2007-10-10 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 纺练染色粘胶纤维单丝 |
| CN101349016A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 上海市毛麻纺织科学技术研究所 | 染料复合还原剂及采用该复合还原剂染色的方法 |
| CN101349009A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 上海市毛麻纺织科学技术研究所 | 纤维渗透膨化剂及用其进行染色的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 蒋巍: "连二亚硫酸钠现场制备及分析方法", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102926186A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-13 | 濮阳宏业汇龙化工有限公司 | 一种强力还原粉 |
| CN102926186B (zh) * | 2012-10-12 | 2014-05-14 | 濮阳宏业汇龙化工有限公司 | 一种强力还原粉 |
| CN102977639A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-20 | 吴江市鼎佳纺织有限公司 | 一种还原性染料调和工艺 |
| CN103938472A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-07-23 | 苏州芳然纺织有限公司 | 一种纺织用复合还原剂 |
| CN103938472B (zh) * | 2013-12-25 | 2016-03-02 | 石哲文 | 一种纺织用复合还原剂 |
| CN109338747A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-02-15 | 河南工程学院 | 一种还原染料二氧化硫脲低温还原的染色方法 |
| TWI692564B (zh) * | 2018-10-12 | 2020-05-01 | 山林旭科技環保工程股份有限公司 | 一種縮減染整用水之水洗流程 |
| CN117738014A (zh) * | 2024-01-05 | 2024-03-22 | 广东职业技术学院 | 一种环保型硫化染料复合还原剂及其应用 |
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