CN109337001A - 一种使用1,1,2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 - Google Patents
一种使用1,1,2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109337001A CN109337001A CN201811121193.0A CN201811121193A CN109337001A CN 109337001 A CN109337001 A CN 109337001A CN 201811121193 A CN201811121193 A CN 201811121193A CN 109337001 A CN109337001 A CN 109337001A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trichloroethanes
- chlorine
- chlorosulfonated polyethylene
- polyethylene
- passed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical class ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 48
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 30
- -1 stirs Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N chlorine dioxide Inorganic materials O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 3
- HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N [S].[Cl] Chemical compound [S].[Cl] HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 101150058668 tra2 gene Proteins 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/38—Sulfohalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及氯磺化聚乙烯制备领域，具体涉及一种使用1，1，2‑三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，包括将1，1，2‑三氯乙烷切溶剂；加入聚乙烯并通入氮气，搅拌，加入引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气；当预氯反应结束后，降低胶液的温度再加入引发剂偶氮二异丁腈，同时通入氯气和二氧化硫的混合气体，当氯含量为30‑40％、硫含量为0.5‑1.5％时，加入环氧树脂、聚乙烯蜡，保持通入干燥的氮气10‑60min；通气结束后，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂装置即可得出白色的氯磺化聚乙烯成品。本发明提供的方法生产出来的产品性能稳定，挥发分更少，贮存期长，使用上也不受到限制，具有重要的应用价值和市场化前景。
Description
技术领域
本发明涉及氯磺化聚乙烯制备领域，具体涉及一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法。
背景技术
人们在生产和生活中大量的使用和制造“消耗臭氧层物质”，四氯化碳就是其中的主要物质之一，它的使用会造成臭氧层的破坏和臭氧空洞的出现。因此，国际环境保护公约“关于消耗臭氧层物质蒙特利尔公约”规定，要加强对四氯化碳的控制和使用，严格限制世界各国生产装置四氯化碳的排放量，因此，使用新的溶剂替代四氯化碳既是企业竞争的需要，更是符合环境保护的大方向。
四氯化碳具有溶解性好、沸点低和易回收等特点，用四氯化碳作为溶剂生产氯磺化聚乙烯是目前工业上比较成熟的工艺方法，用该溶剂生产的产品过程控制较为容易，产品中氯原子分布比较均匀，产品性能稳定等优点，但是产品中残余溶剂的脱除分离比较困难，生产成本较高，并且使用上受到环保公约的限制，世界上其他生产企业都在探索使用新型溶剂来替代四氯化碳的使用，使用新型溶剂来替代四氯化碳具有非常大的研究价值。
中国专利申请CN201410781713.6，公开了一种制备氯磺化聚乙烯的方法，用三氯甲烷代替四氯化碳，使用三氯甲烷、四氯化碳作为混合溶剂制备氯磺化聚乙烯；但是，一方面使用该混合溶剂的工艺过程很难控制，因为三氯甲烷会和氯气反应生成四氯化碳，转化率比较高；另一方面，如果用三氯甲烷完全代替四氯化碳，即只使用三氯甲烷作为溶剂制备氯磺化聚乙烯，做出的产品质量很不稳定，性能较差。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种符合绿色环保、高效生产和提升产品质量并且能完全替代四氯化碳作为溶剂制备氯磺化聚乙烯的工艺方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的工艺方法，该方法包含以下步骤：
(a)将1，1，2-三氯乙烷投入到反应釜中，在85-95℃进行切溶剂，除去溶剂中多余水分；
(b)将聚乙烯投入到反应釜当中并通入氮气进行排空，防止氧气产生阻聚作用，开启搅拌，搅拌温度为110-120℃，搅拌压力为0.1MPa-0.6MPa，搅拌时间为1h-2h；
(c)当聚乙烯充分溶解后加入引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气，预氯反应温度为100-120℃，压力为0.1MPa-0.3MPa，通气时间为1-2h，聚乙烯预氯时氯含量为14-29％；
(d)当预氯反应结束后，降低胶液的温度至60-90℃，再加入引发剂偶氮二异丁腈，同时通入氯气和二氧化硫的混合气体，控制合成反应压力0.1MPa-0.6MPa，反应温度为60-90℃，通气时间为1-2h；分析取样检测氯、硫含量，当氯含量为30-40％、硫含量为0.5-1.5％时，加入环氧树脂、聚乙烯蜡，保持通入干燥的氮气10-60min；
(e)通气结束后，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂装置即可得出白色的氯磺化聚乙烯成品。
进一步地，所述的1，1，2-三氯乙烷加入量为20-40Kg。
进一步地，所述的切溶剂的时间为10-60分钟。
进一步地，所述氯气和二氧化硫的质量比为1∶0.1-10，通气速度为每分钟0.01-0.1Kg。
进一步地，所述引发剂偶氮二异丁腈的质量为胶液总量的0.01-0.1％。
进一步地，所述环氧树脂的质量为胶液总量的1-5％。
进一步地，所述聚乙烯蜡的型号为AC617，其质量为胶液总量的0.5-3％。
进一步地，所述氯磺化聚乙烯脱除溶剂装置为开放式金属双辊闪蒸干燥机，该装置结构已在专利名称为一种氯磺化聚乙烯胶液脱除溶剂的专用装置，专利号为201720147523.8的专利中公开。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
(1)本发明使用1，1，2-三氯乙烷作为反应溶剂，能完全替代四氯化碳，并在制备过程中也不会产生四氯化碳，绿色环保；且在合成工艺简单并且容易控制的前提下，聚乙烯的溶解更加均匀，产品性能稳定，挥发分更少，1，1，2-三氯乙烷的使用不受环境保护公约限制，具有广阔的市场应用前景和更加深远的意义；
(2)本发明提供的制备方法中对1，1，2-三氯乙烷进行了切溶剂处理，除去溶剂中多余水分，、可延长贮存期，并使最终产品性能稳定；
(3)本发明提供的制备方法中分次添加引发剂偶氮二异丁腈，保证了第二次氯磺化反应的活性和效率，使产品性能更好并且质量稳定；
(4)本发明提供的制备方法中添加了聚乙烯蜡，一方面可以防止成品胶样粘辊，更重要的是，聚乙烯蜡的添加能够明显增强混炼胶扯断的伸长率。
附图说明
图1为本发明生产氯磺化聚乙烯的简易流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的描述。
一、制备实施例
实施例1
将30Kg的1，1，2-三氯乙烷混合物投入到反应釜内，87℃下切溶剂大约半小时后投入5Kg聚乙烯，并通入氮气进行排空，升温加热并开启搅拌，将反应温度升至112-115℃，控制反应压力为0.1-0.2MPa，搅拌1.5h后待聚乙烯均匀溶解，加入0.023Kg引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气1.5h，通气速度为每分钟0.01Kg，预氯反应温度为100-105℃，预氯反应压力为0.1-0.3MPa，预氯阶段反应氯化度为22％。
把反应釜降温至60-70℃后，加入0.023Kg引发剂偶氮二异丁腈，将氯气和二氧化硫的混合气体通入反应釜中，通气速率为每分钟0.02Kg，混合气体中氯气和二氧化硫的质量比为2∶1，氯磺化反应温度控制为60-70℃，反应压力在0.1-0.2MPa，反应1.5h后取样分析检测氯、硫含量，当氯含量为33-37％，硫含量在0.8-1.2％后，通入干燥的氮气30min。反应结束后，加入1％的聚乙烯蜡AC-617和4％环氧树脂，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂专用装置-开放式金属双辊闪蒸干燥机即可得出白色的氯磺化聚乙烯(CSM)成品。
实施例2
将20Kg的1，1，2-三氯乙烷混合物投入到反应釜内，85℃下切溶剂20min后投入5Kg聚乙烯，并通入氮气进行排空，升温加热并开启搅拌，将反应温度升至110-114℃，控制反应压力为0.1-0.2MPa，搅拌1h后待聚乙烯均匀溶解，加入0.012Kg引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气1.5h，通气速度为每分钟0.01Kg，预氯反应温度为100-105℃，预氯反应压力为0.1-0.3MPa，预氯阶段反应氯化度为22％。
把反应釜降温至60-70℃后，加入0.012Kg引发剂偶氮二异丁腈，将氯气和二氧化硫的混合气体通入反应釜中，通气速率为每分钟0.02Kg，混合气体中氯气和二氧化硫的质量比为2∶1，氯磺化反应温度控制为60-70℃，反应压力在0.1-0.2MPa，反应1.5h后取样分析检测氯、硫含量，当氯含量为33-37％，硫含量在0.8-1.2％后，通入干燥的氮气30min。反应结束后，加入0.5％的聚乙烯蜡AC-617和2％环氧树脂，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂专用装置-开放式金属双辊闪蒸干燥机即可得出白色的氯磺化聚乙烯成品。
实施例3
将40Kg的1，1，2-三氯乙烷混合物投入到反应釜内，95℃下切溶剂40min后投入5Kg聚乙烯，并通入氮气进行排空，升温加热并开启搅拌，将反应温度升至115-120℃，控制反应压力为0.1-0.2MPa，搅拌1h后待聚乙烯均匀溶解，加入0.025Kg引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气1.5h，通气速度为每分钟0.01Kg，预氯反应温度为100-105℃，预氯反应压力为0.1-0.3MPa，预氯阶段反应氯化度为22％。
把反应釜降温至60-70℃后，加入0.025Kg引发剂偶氮二异丁腈，将氯气和二氧化硫的混合气体通入反应釜中，通气速率为每分钟0.02Kg，混合气体中氯气和二氧化硫的质量比为2∶1，氯磺化反应温度控制为60-70℃，反应压力在0.1-0.2MPa，反应1.5h后取样分析检测氯、硫含量，当氯含量为33-37％，硫含量在0.8-1.2％后，通入干燥的氮气30min。反应结束后，加入1％的聚乙烯蜡AC-617和5％环氧树脂，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂专用装置-开放式金属双辊闪蒸干燥机即可得出白色的氯磺化聚乙烯成品。
对比例1
所用设备及工艺过程同实施例1，仅改变溶剂为四氯化碳。
对比例2
所用设备及工艺过程同实施例1，仅改变溶剂为三氯甲烷。
对比例3
所用设备及工艺过程同实施例1，仅改变溶剂为氯仿。
对比例4
所用设备及工艺过程同实施例1，仅未对1，1，2-三氯乙烷进行切溶剂处理，直接在1，1，2-三氯乙烷中加入聚乙烯进行搅拌。
对比例5
所用设备及工艺过程同实施例1，仅改变引发剂偶氮二异丁腈的添加方式，不分次添加引发剂偶氮二异丁腈，在聚乙烯均匀溶解，一次性加入0.046Kg引发剂偶氮二异丁腈。
对比例6
所用设备及工艺过程同实施例1，仅未添加1％的聚乙烯蜡AC-617。
二、CSM含量级混炼胶性能检测
(1)CSM成品含量测定
将上述实施例1、对比例1-6制备所得CSM，对其相关含量进行检测。外观采用目测，氯含量测定采用GB/T 9872-1988，硫含量测定采用GB/T 4497，1-2010，挥发分测定采用GB/T 24131-2009，门尼粘度ML(1+4)测定采用GB/T 1232，1-2000，结果如表1所示。
表1CSM成品含量测定结果
从表1可以看出，使用1，1，2-三氯乙烷制备得到的CSM成品，其在产品外观、硫含量、挥发分、门尼粘度ML(1+4)上都明显优于使用其他溶剂，也优于其他制备工艺。
(二)CSM成品制备混炼胶的性能测定
将上述实施例1、对比例1-6制备所得CSM用基础配方组份炼制混炼胶，具体配方组份如表2所示：
表2基础配方组份
| 名称 | 规格 | 质量份数 |
| CSM | 40 | 100 |
| 氧化镁 | 150 | 4 |
| 防老剂 | NBC | 1 |
| 炭黑 | N550 | 40 |
| 促进剂 | TRA | 2 |
| 促进剂 | 季戊四醇 | 3 |
将上述实施例1、对比例1-6得到的CSM制备成的混炼胶进行性能检测，拉伸强度测定采用GB/T 528，扯断伸长率测定采用GB/T 1701-2001，撕裂强度测定采用GB/T 529-1999，结果如表3所示。
表3混炼胶性能检测结果
从表3可以看出，本发明使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯制备成的混炼胶其性能明显优于对比例1-6；
与对比例1-3相比，使用其他溶剂混炼胶的性能明显不及实施例1；实施例1比使用其他溶剂生产的氯磺化聚乙烯性能更加稳定，反应过程易于控制，而且不受国际环境保护组织限制；
与对比例4相比，实施例1中1，1，2-三氯乙烷的切溶剂可除去溶剂中多余水分，在本发明提供的方法中，水分的存在会很大程度上影响最终产品的性能，对比例4各性能都有中下降，因此需要去除；
与对比例5相比，实施例1分次添加引发剂偶氮二异丁腈，可防止受偶氮二异丁腈半衰期的影响，保证了第二次氯磺化反应的活性和效率，实施例1的性能在整体上优于对比例5；
与对比例6相比，实施例1中聚乙烯蜡的添加，使分子分散更为均匀，能够明显增强混炼胶扯断的伸长率，使伸长率增强了35％。
尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案，这对本领域的技术人员而言是显而易见，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (8)
1.一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述方法包括以下步骤：
(a)将1，1，2-三氯乙烷投入到反应釜中，在85-95℃进行切溶剂；
(b)将聚乙烯投入到反应釜当中并通入氮气进行排空，开启搅拌，搅拌温度为110-120℃，搅拌压力为0.1MPa-0.6MPa，搅拌时间为1h-2h；
(c)当聚乙烯充分溶解后加入引发剂偶氮二异丁腈，通入氯气，预氯反应温度为100-120℃，压力为0.1MPa-0.3MPa，通气时间为1-2h，聚乙烯预氯时氯含量为14-29％；
(d)当预氯反应结束后，降低胶液的温度至60-90℃，再加入引发剂偶氮二异丁腈，同时通入氯气和二氧化硫的混合气体，控制合成反应压力0.1MPa-0.6MPa，反应温度为60-90℃，通气时间为1-2h；分析取样检测氯、硫含量，当氯含量为30-40％、硫含量为0.5-1.5％时，加入环氧树脂、聚乙烯蜡，保持通入干燥的氮气10-60min；
(e)通气结束后，再经过氯磺化聚乙烯脱除溶剂装置即可得出白色的氯磺化聚乙烯成品。
2.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述的1，1，2-三氯乙烷加入量为20-40Kg。
3.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述的切溶剂的时间为10-60分钟。
4.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述氯气和二氧化硫的质量比为1∶0.1-10，通气速度为每分钟0.01-0.1Kg。
5.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述引发剂偶氮二异丁腈的质量为胶液总量的0.01-0.1％。
6.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述环氧树脂的质量为胶液总量的1-5％。
7.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述聚乙烯蜡的型号为AC617，其质量为胶液总量的0.5-3％。
8.根据权利要求1所述的一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法，其特征在于：所述氯磺化聚乙烯脱除溶剂装置为开放式金属双辊闪蒸干燥机。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811121193.0A CN109337001B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811121193.0A CN109337001B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109337001A true CN109337001A (zh) | 2019-02-15 |
| CN109337001B CN109337001B (zh) | 2020-12-22 |
Family
ID=65306423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811121193.0A Active CN109337001B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种使用1，1，2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109337001B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05112609A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフインの製造法 |
| US5378766A (en) * | 1992-11-25 | 1995-01-03 | Tosoh Corporation | Process for the preparation of chlorinated polyolefin and chlorosulfonated polyolefin |
| JP2009161597A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリエチレン、その製造方法及び用途 |
| JP2012067258A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンの製造方法 |
| JP2013124284A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンおよびその製造方法 |
| CN105777956A (zh) * | 2014-12-16 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备氯磺化聚乙烯的方法 |
-
2018
- 2018-09-27 CN CN201811121193.0A patent/CN109337001B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05112609A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフインの製造法 |
| US5378766A (en) * | 1992-11-25 | 1995-01-03 | Tosoh Corporation | Process for the preparation of chlorinated polyolefin and chlorosulfonated polyolefin |
| JP2009161597A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリエチレン、その製造方法及び用途 |
| JP2012067258A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンの製造方法 |
| JP2013124284A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリオレフィンおよびその製造方法 |
| CN105777956A (zh) * | 2014-12-16 | 2016-07-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种制备氯磺化聚乙烯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109337001B (zh) | 2020-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106118034A (zh) | 一种干法服装革贝斯及其制备工艺 | |
| CN105621928B (zh) | 利用废皮屑制备的水泥发泡剂及其制备方法 | |
| CN106928670B (zh) | 氧化改性木质素基聚乳酸复合材料及其制备方法与氧化装置 | |
| CN109337001A (zh) | 一种使用1,1,2-三氯乙烷生产氯磺化聚乙烯的方法 | |
| CN105061624B (zh) | 一种改性瓜尔豆胶及其制备方法 | |
| CN102720062B (zh) | 一种布边定型剂的制备方法 | |
| CN113754561A (zh) | 一种2-氯丙烯腈的生产方法及其在溴虫腈合成中的应用 | |
| CN103524453A (zh) | 溶剂法生产橡胶硫化促进剂ns的方法 | |
| CN106866468A (zh) | 一种4‑乙酰氨基苯磺酰氯的环保制备方法 | |
| CN110117912A (zh) | 一种用于超纤贝斯的水性聚氨酯 | |
| CN104130162A (zh) | 一种防黄剂hn-130的制备方法 | |
| CN104130545B (zh) | 一种石墨烯改性呋喃树脂的制备方法 | |
| CN107936083A (zh) | 一种从剑麻渣中提取剑麻皂素的纯化方法 | |
| CN107057613B (zh) | 一种具有自粘性发泡胶的汽车地毯材料制备方法 | |
| CN108485144A (zh) | 利用农林剩余物制备生物质基稳定剂的方法 | |
| CN104371345A (zh) | 还原黑bbn原染料的制备方法 | |
| CN101676273A (zh) | 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法 | |
| CN105645468A (zh) | 一种偏钛酸的制备方法 | |
| CN101565864A (zh) | 含铬制革副废物的脱铬提取物-粘胶共混纤维及其制备方法 | |
| CN110820339A (zh) | 一种用于纺织品的高浓度含氟拒水拒油剂及其制备方法 | |
| CN104449328A (zh) | 一种低voc聚氨酯家装涂料的生产工艺 | |
| CN108978211A (zh) | 多元复配法淀粉浆料及其制备方法 | |
| CN105153485B (zh) | 一种纳米改性胶清胶及其制备方法 | |
| CN109750508A (zh) | 一种超纤革用多功能水性表处剂及其制备方法 | |
| CN107173896B (zh) | 氧化法焗油染色人发纤维的生物脱色工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for producing chlorosulfonated polyethylene using 1,1,2-trichloroethane Effective date of registration: 20220624 Granted publication date: 20201222 Pledgee: Jiujiang state owned Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: JIANGXI HONGRUN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022980008987 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230625 Granted publication date: 20201222 Pledgee: Jiujiang state owned Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: JIANGXI HONGRUN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2022980008987 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for producing chlorosulfonated polyethylene using 1,1,2-trichloroethane Effective date of registration: 20230628 Granted publication date: 20201222 Pledgee: Jiujiang state owned Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: JIANGXI HONGRUN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980046613 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20201222 Pledgee: Jiujiang state owned Financing Guarantee Co.,Ltd. Pledgor: JIANGXI HONGRUN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980046613 |