CN109320479A - 一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的简便合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的合成方法。本发明利用2‑己基癸醛与L‑抗坏血酸在催化剂和氧化剂作用下直接反应生成抗坏血酸四异棕榈酸酯；经萃取，水洗，干燥，浓缩，纯化等后处理，制得抗坏血酸四异棕榈酸酯。本发明原料廉价、工艺简便，绿色安全，高效环保，适用于工业化生产。

Description

一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的简便合成方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种由2-己基癸醛与L-抗坏血酸制备抗坏血酸四异棕榈酸酯的方法。
背景技术
抗坏血酸四异棕榈酸酯做为重要的抗坏血酸衍生物，是一种脂溶性抗氧化剂，它不仅保留了抗坏血酸即维生素C的抗氧化及防止血管硬化、治疗败血症的药理作用，而且具有脂溶性，增加了产品的适用范围，是一种高效、多功能的添加剂。在医药方面被用作医药的抗氧剂、稳定剂、增效剂；在保健食品方面主要用作人体抗氧化剂和营养强化剂；在化妆品领域主要用于化妆品的添加剂。
目前合成抗坏血酸四异棕榈酸酯的文献较少，现有的合成方法存在诸多缺陷，如需分步进行，使用强酸、强碱或者具有腐蚀性的酰氯化合物，提纯分离比较麻烦等。本专利采用2-己基癸醛与L-抗坏血酸直接氧化酯化，条件温和，具有工业应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供，以2-己基癸醛与L-抗坏血酸为原料，以氮杂卡宾为催化剂，在氧化剂的存在下，经氧化酯化反应一步制得抗坏血酸四异棕榈酸酯的方法。
所述氮杂卡宾催化剂为常见的咪唑、噻唑或者三氮唑的季铵盐与碱反应现场生成。其中咪唑季铵盐如结构(1)所示，噻唑季铵盐如结构(2)所示，三氮唑季铵盐如结构(3)所示：
其中R1，R2，R3，R4为烷基、芳基或杂环基。
另外，碱为碳酸钾、碳酸铯、叔丁醇钾、甲醇钠、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)等常见的无机碱或者有机碱中的一种或者几种组合。
反应所使用的氧化剂为过硫酸钠、过氧叔丁醇、过硫酸氢钾复合盐(oxone)等
反应所使用的溶剂为水、二氯甲烷、氯仿、乙醇、甲醇、甲苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、丙酮、二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中的一种或者几种。
所述2-己基癸醛和L-抗坏血酸物质的量之比为4.0∶1.0～6.0∶1.0，优选5.0∶1.0。氧化剂与L-抗坏血酸物质的量之比为4.0∶1.0～5.0∶1.0，优选4.5∶1.0。与所述碱和咪唑、噻唑或者三氮唑的季铵盐的物质的量为L-抗坏血酸的5～20％。
本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的抗坏血酸四异棕榈酸酯合成方法，具有原料廉价、工艺简便，工业上易制备的优点。
(2)本发明以2-己基癸醛和L-抗坏血酸制备抗坏血酸四异棕榈酸酯，该方法绿色安全，高效环保，适用于工业化生产。
具体实施方式
实施例一：
在500ml的反应管中依次加入溶剂氯仿200ml、L-抗坏血酸17.6克(0.1mol)、1,4-二甲基氯化三氮唑0.7克(0.005mol)，碳酸铯1.63克(0.005mol)、2-己基癸醛120克(0.5mol)、以及过硫酸钠107克(0.45mol)，常温反应36小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，然后将其通过硅胶色谱(乙酸乙酯/石油醚＝1/5)纯化，得到纯的抗坏血酸四异棕榈酸酯92.5克,收率82％。
实施例二：
在1000ml的反应管中依次加入溶剂氯仿400ml、L-抗坏血酸17.6克(0.1mol)、1,4-二甲基氯化三氮唑0.7克(0.005mol)，碳酸铯1.63克(0.005mol)、2-己基癸醛120克(0.5mol)、以及过硫酸氢钾复合盐277克(0.45mol)，常温反应36小时后，用水和乙酸乙酯萃取三次.除去水层，有机层用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪除去溶剂，然后将其通过硅胶色谱(乙酸乙酯/石油醚＝1/5)纯化，得到纯的抗坏血酸四异棕榈酸酯97.1克,收率86％。

Claims (4)

1.抗坏血酸四异棕榈酸酯的制备方法，其特征在于，步骤包括：以2-己基癸醛与L-抗坏血酸为原料，以氮杂卡宾为催化剂，在氧化剂的存在下，经氧化酯化反应一步制得抗坏血酸四异棕榈酸酯。
2.根据权利要求1所述的抗坏血酸四异棕榈酸酯的制备方法，其特征在于，所述氮杂卡宾催化剂为常见的咪唑、噻唑或者三氮唑的季铵盐与碱反应现场生成。其中咪唑季铵盐如结构(1)所示，噻唑季铵盐如结构(2)所示，三氮唑季铵盐如结构(3)所示：
其中R1，R2，R3，R4为烷基、芳基或杂环基。
另外，碱为碳酸钾、碳酸铯、叔丁醇钾、甲醇钠、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)等常见的无机碱或者有机碱中的一种或者几种组合。
3.根据权利要求1所述的抗坏血酸四异棕榈酸酯的制备方法，其特征在于，反应所使用的溶剂为水、氯仿、二氯甲烷、乙醇、甲醇、甲苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、丙酮、二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中的一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的抗坏血酸四异棕榈酸酯的制备方法，其特征在于，所述2-己基癸醛和L-抗坏血酸物质的量之比为4.0∶1.0～6.0∶1.0，优选5.0∶1.0。氧化剂与L-抗坏血酸物质的量之比为4.0∶1.0～5.0∶1.0，优选4.5∶1.0。与所述碱和咪唑、噻唑或者三氮唑的季铵盐的物质的量为L-抗坏血酸的5～20％。
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