CN109313962A - 透明导电性薄膜及触摸面板 - Google Patents

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Abstract

透明导电性薄膜依次具备透明树脂薄膜、固化树脂层及透明导电层，固化树脂层是将含有重均分子量为3000以上的环氧树脂的树脂组合物固化而成的固化物膜。

Description

透明导电性薄膜及触摸面板
技术领域
本发明涉及透明导电性薄膜及具备其的触摸面板。
背景技术
以往以来，已知图像显示装置具备形成有由铟锡复合氧化物(ITO)等形成的透明布线层的触摸面板用薄膜。触摸面板用薄膜通常通过在透明基材上层叠有ITO层的透明导电性薄膜中将ITO层图案加工为布线图案来制造。另外，在智能手机、平板电脑等移动终端用途中，从薄厚、重量的观点出发，使用塑料薄膜等透明树脂薄膜作为透明基材。
作为这样的透明导电性薄膜，提出了在透明树脂薄膜的一个面夹着至少1层固化树脂层具有进行了图案化(patterning)的透明导电层(ITO层)的透明导电性薄膜。专利文献1中公开了这样的透明导电性薄膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-76432号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，透明导电性薄膜在输送、图案加工等时会发生如下的不良情况：在透明导电性薄膜的表面产生裂纹，可辨识该裂纹发白。
本申请发明人对该原因进行了研究，结果发现如下见解：透明树脂薄膜与固化树脂层的界面发生剥离，固化树脂层相对于透明树脂薄膜发生歪曲、隆起之类的变形，透明导电层不能彻底地追随这样的变形，从而产生裂纹。
另外，对于透明导电性薄膜，其端部与柔性布线电路基板连接，在其连接部受到力学负荷。因此，也有在透明树脂薄膜与固化树脂层、透明导电层的界面发生剥离的担心。
因此，迫切期望透明树脂薄膜与固化树脂层的密合性良好的透明导电薄膜。
本发明的目的在于，提供透明树脂薄膜与固化树脂层之间的密合性优异的透明导电性薄膜及具备该透明导电性薄膜的触摸面板。
用于解决问题的方案
本发明[1]包含一种透明导电性薄膜，其依次具备透明树脂薄膜、固化树脂层及透明导电层，前述固化树脂层是将含有重均分子量为3000以上的环氧树脂的树脂组合物固化而成的固化物膜。
本发明[2]包含[1]所述的透明导电性薄膜，其中，前述固化树脂层的厚度为150nm以下。
本发明[3]包含[1]或[2]所述的透明导电性薄膜，其中，前述环氧树脂为橡胶改性环氧树脂。
本发明[4]包含[1]～[3]中任一项所述的透明导电性薄膜，其中，前述树脂组合物含有固化促进剂，前述固化促进剂含有锑。
本发明[5]包含[1]～[4]中任一项所述的透明导电性薄膜，其中，前述固化树脂层对前述透明树脂薄膜的密合力为50N/25mm以上。
本发明[6]包含[1]～[5]中任一项所述的透明导电性薄膜，其中，将前述透明导电层在温度85℃、湿度85％的气氛下放置240小时前后的表面电阻值的变化率为1.5以下。
本发明[7]包含一种触摸面板，其具备[1]～[6]中任一项所述的透明导电性薄膜。
发明的效果
本发明的透明导电性薄膜依次具备透明树脂薄膜、固化树脂层及透明导电层，固化树脂层为将含有重均分子量为3000以上的环氧树脂的树脂组合物固化而成的固化物膜。因此，透明树脂薄膜与固化树脂层的密合性优异。因此，能够抑制在输送、图案加工等时在透明树脂薄膜的表面产生裂纹，另外，能够抑制在与柔性布线电路基板连接时接合部的剥离。
附图说明
图1示出本发明的透明导电性薄膜的第1实施方式的截面图。
图2示出本发明的透明导电性薄膜的第1实施方式的变形例(透明导电层进行了图案化的方式)的截面图。
图3示出了本发明的透明导电性薄膜的第1实施方式的变形例(在透明树脂薄膜上贴合有透明基体的方式)的截面图。
图4示出本发明的透明导电性薄膜的第2实施方式的截面图。
图5示出本发明的透明导电性薄膜的第3实施方式的截面图。
图6示出测定树脂固化层的密合力的试验的示意图。
具体实施方式
以下参照附图对本发明的实施方式进行说明。在图1中，纸面上下方向为上下方向(厚度方向、第1方向)，纸面上侧为上侧(厚度方向的一侧、第1方向的一侧)、纸面下侧为下侧(厚度方向的另一侧、第1方向的另一侧)。另外，纸面左右方向及深度方向为与上下方向正交的面方向。其他附图也与图1同样。
<第1实施方式>
(透明导电性薄膜)
图1示出作为本发明的透明导电性薄膜的第一实施方式的透明导电性薄膜10。图1所示的透明导电性薄膜10依次具备透明树脂薄膜1、固化树脂层2及透明导电层3。具体而言，透明导电性薄膜10具备透明树脂薄膜1、配置于透明树脂薄膜1的上表面(厚度方向的一个面)的固化树脂层2、和配置于固化树脂层2的上表面的透明导电层3。透明导电性薄膜10优选仅包含透明树脂薄膜1、固化树脂层2、和透明导电层3。
(透明树脂薄膜)
作为透明树脂薄膜1，没有特别限制，可以使用具有透明性及挠性的各种塑料薄膜。例如，作为其材料，可列举出聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯硫醚系树脂等。可优选列举出聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚烯烃系树脂，可更优选列举出聚酯系树脂。
透明树脂薄膜1的厚度没有特别限定，例如为5μm以上，优选为20μm以上、更优选为40μm以上，另外，例如为200μm以下，优选为130μm以下。
对于透明树脂薄膜1，可以预先对表面实施溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化学转化、氧化等蚀刻处理、底涂处理，从而进一步提高设置于其上的固化树脂层2对透明树脂薄膜1的密合性。另外，在设置固化树脂层2前，也可以根据需要利用溶剂清洗、超声波清洗等进行除尘、清洁化。
(固化树脂层)
固化树脂层2为含有重均分子量为3000以上的环氧树脂(以下，也称为“高分子量环氧树脂”。)的树脂组合物固化而成的固化物膜。优选高分子量环氧树脂为树脂组合物的主成分。主成分是指树脂组合物中所含的成分中的含量最大的成分，其含量相对于树脂组合物的合计量优选20重量％以上、更优选40重量％以上、特别优选60重量％以上。
作为高分子量环氧树脂，可以使用通常广泛使用的环氧树脂，可以使用分子中具有1个以上、优选2个以上的、缩水甘油基、脂环式环氧基、脂肪族环氧基等环氧基的含环氧基化合物。具体而言，例如，可列举出由表氯醇-双酚A型环氧树脂、表氯醇-双酚F型环氧树脂、四溴双酚A的缩水甘油醚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、双酚A环氧丙烷加成物的缩水甘油醚型环氧树脂、对羟基苯甲酸-缩水甘油醚酯型环氧树脂、III-氨基苯酚系环氧树脂、二氨基二苯基甲烷系环氧树脂、脂环式环氧树脂、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N-二缩水甘油基-邻甲苯胺、异氰脲酸三缩水甘油酯、聚亚烷基二醇二缩水甘油醚、多元醇(甘油等)的缩水甘油醚、乙内酰脲型环氧树脂、含环氧基聚硅氧烷、不饱和聚合物(石油树脂等)的环氧化物等构成的环氧树脂中重均分子量为3000以上的环氧树脂。高分子量环氧树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
高分子量环氧树脂的重均分子量为3000以上即可，优选3300以上。需要说明的是，对于上述重均分子量的上限，从抑制因得到的固化树脂层过度固化导致的脆化的观点出发，优选5000、更优选4000。通过将环氧树脂的重均分子量设为上述范围，从而能够形成与透明树脂薄膜1的密合力高的固化树脂层2。
需要说明的是，本说明书中，重均分子量为通过GPC(凝胶渗透色谱法、TOSOH制、HLC-8320GPC)进行测定、通过聚苯乙烯换算算出的值。测定的条件如下。柱：SHODEXGPCKF-802.5(内径8.0mm×长度300mm)/GPCKF-G(内径4.6mm×长度10mm)、洗脱液：四氢呋喃(THF)、注入浓度：0.05重量％、流量：1mL/分钟、检测器：差示折光计(RI)、柱温度：40℃、注入量：2mL
高分子量环氧树脂优选为橡胶改性环氧树脂。由此，对于固化树脂层2，能够提高与透明树脂薄膜1的密合性，并且适当地赋予耐湿热性、耐化学药品性及低聚物渗出抑制性。作为用于对环氧树脂进行改性的橡胶成分，没有特别限定，例如，可列举出丁二烯橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丁基橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶等共轭二烯系橡胶；乙烯-丙烯橡胶、氨基甲酸酯橡胶、硅橡胶、氟橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯橡胶、表氯醇橡胶等。其中，从上述的观点出发，优选共轭二烯系橡胶改性，更优选丁二烯橡胶改性、丁基橡胶改性、丙烯腈丁二烯橡胶改性。橡胶改性环氧树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
橡胶改性环氧树脂的制备方法可以采用以往公知的方法，例如，可列举出向橡胶成分的聚合物主链的末端导入羧基并使该羧基与环氧树脂的环氧基在磷系催化剂、胺系催化剂等催化剂存在下反应的方法等。
可以与高分子量环氧树脂一起使用上述列举出的环氧树脂中的重均分子量不足3000的环氧树脂(以下，也称为“低分子量环氧树脂”。)。作为低分子量环氧树脂，优选脂环式环氧树脂。作为脂环式环氧树脂，可以适当地采用公知的脂环式环氧树脂，例如，可列举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、3,4-环氧环己烷-1-羧酸烯丙酯、氢化双酚A型环氧树脂等。低分子量环氧树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述树脂组合物优选含有固化促进剂。由此，能够使环氧树脂的固化反应迅速并且充分地进行，能够形成密合性、耐湿性及膜强度高的固化物膜。作为固化促进剂，没有特别限定，例如，可列举出由辛酸、硬脂酸、乙酰丙酮化物、环烷酸、水杨酸等有机酸与锌、铜、铁、锑等金属得到的有机金属盐；金属螯合物等。其中，固化促进剂优选含有锑。含有锑的固化促进剂能够使树脂组合物的固化反应迅速并且充分地进行，能够有效地形成密合性及耐湿性更高、更坚固的固化物膜。固化促进剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
固化促进剂的含量没有特别限定，相对于树脂组合物中所含的具有环氧基的化合物的总量(100重量份)，例如为0.01重量份以上，优选为0.05重量份以上、更优选为0.1重量份以上，另外，例如为5重量份以下，优选为4重量份以下、更优选为1重量份以下。若固化促进剂的含量低于上述下限，则有时固化促进效果变不充分。另一方面，若固化促进剂的含量高于上述上限，则有时固化物着色从而色相恶化。
树脂组合物中除了环氧树脂以外还可以适宜配混丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂、酰胺树脂、有机硅树脂等。另外，也可以向树脂组合物中加入各种添加剂。作为添加剂，例如，可列举出流平剂、颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、抗氧化剂、触变化剂等。
(固化树脂层的物性)
固化树脂层2对透明树脂薄膜1的密合力为50N/25mm以上。上限没有限定，例如为100N/25mm。若固化树脂层2的密合力不足50N/25mm，则有如下担心：密合力变得不充分，在透明导电性薄膜10的输送、加工时，在透明树脂薄膜1与固化树脂层2之间发生剥离，从而固化树脂层2变形、在透明导电层3中产生裂纹。
对于密合力的测定方法，例如，将透明导电性薄膜10切断为宽度25mm×长度70mm，接着，将切断的透明导电性薄膜10的透明导电层3借助粘接剂固定于基板，接着，使用剥离试验机以0.3mm/分钟的速度、以180度的角度对透明导电性薄膜10沿长度方向进行拉伸，由此进行测定。
固化树脂层2设置于透明树脂薄膜1与透明导电层3之间，不具有作为导电体层的功能。即，固化树脂层2作为电介质层而设置，使得透明树脂薄膜1与透明导电层3之间能够绝缘。因此，对于固化树脂层2，通常表面电阻为1×106Ω/□以上，优选为1×107Ω/□以上、进一步优选为1×108Ω/□以上。需要说明的是，固化树脂层2的表面电阻的上限没有特别限制。通常，固化树脂层2的表面电阻的上限为测定极限即1×1013Ω/□左右，但也可以超过1×1013Ω/□。
固化树脂层2的厚度没有特别限制，从密合性、耐湿热性、抑制低聚物自透明树脂薄膜1的渗出、光学特性的方面出发，例如为150nm以下，优选为100nm以下、更优选为50nm以下，另外，例如为20nm以上、优选为30nm以上。
需要说明的是，固化树脂层2可以由2层以上构成，该情况下，各固化树脂层的厚度例如为20nm以上，优选为25nm以上，另外，例如为60nm以下，优选为55nm以下。
本实施方式中，通过具有透明导电层3和固化树脂层2，从而可得到作为显示元件外观良好的物品。从所述的观点出发，对于固化树脂层2的折射率，优选透明导电层3的折射率与固化树脂层2的折射率之差为0.1以上。优选透明导电层3的折射率与固化树脂层2的折射率之差为0.1以上且0.9以下、进而为0.1以上且0.6以下。需要说明的是，固化树脂层2的折射率例如为1.30以上，优选为1.38以上、更优选为1.40以上，另外，例如为2.50以下，优选为2.30以下。折射率通过阿贝折射率计来测定。
对固化树脂层2的形成方法没有特别限定，优选利用涂布。首先，将配混上述成分而得到的树脂组合物均匀地溶解或分散于溶剂中，制备涂布溶液。作为溶剂，没有特别限定，例如，可列举出甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；二乙醚、异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、丙二醇单甲基醚、苯甲醚、苯乙醚等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙二醇二乙酸酯等酯系溶剂；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶剂；二氯甲烷、氯仿等卤素系溶剂；等。溶剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
涂布溶液的固体成分浓度例如为0.5重量％以上，优选为1.0重量％以上、更优选为1.5重量％以上，另外，例如为2.5重量％以下，优选为2.0重量％以下、更优选为1.9重量％以下。
固化树脂层2通过在透明树脂薄膜1上涂布上述的涂布溶液并使其固化来形成。
涂布溶液的涂布方法可以根据涂布溶液及涂装工序的状况来适时选择，例如，可列举出浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法、模涂法、挤出涂布法等。
最后，将所得涂膜加热固化，能够形成固化树脂层2。作为加热方法，例如，可以采用利用热风干燥机、红外线干燥机、真空干燥机、微波加热干燥机等的加热。作为加热温度，例如为100℃以上，优选为120℃以上，另外，例如为200℃以下，优选为180℃以下。作为加热时间，例如为0.5分钟以上，优选为1分钟以上，另外，例如为10分钟以下，优选为5分钟以下。
(透明导电层)
作为透明导电层3的区域材料，没有特别限定，可列举出选自由铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯、钨组成的组中的至少1种金属的金属氧化物。金属氧化物中根据需要可以进一步包含上述组中所示的金属原子。可优选列举出含氧化锡的氧化铟(铟-锡复合氧化物：ITO)、含锑的氧化锡等。
透明导电层3的厚度没有特别限制，为了制成具有其表面电阻为1×103Ω/□以下的良好的导电性的连续覆膜，厚度优选10nm以上。更优选为15nm以上、进一步优选为20nm以上，另外，更优选为35nm以下、进一步优选为30nm以下。若厚度不足15nm，则表面电阻变高，另外，会有难以成为连续覆膜的担心。另外，若超过35nm，则有透明性降低的担心。
透明导电层3如上所述，与固化树脂层2的折射率之差为0.1以上是适当的。透明导电层3的折射率例如为1.95以上且2.05以下。
作为透明导电层3的形成方法，没有特别限定，可以采用以往公知的方法。具体而言，例如，可列举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外，也可以根据所需的层厚采用适宜的方法。
形成透明导电层3后，根据需要，可以在例如100～150℃的范围内实施加热处理从而结晶化。从良好的电特性的观点出发，透明导电层3优选为结晶质膜。
需要说明的是，透明导电层3为结晶质膜、例如透明导电层3为ITO层的情况下，可以通过在20℃的盐酸(浓度5重量％)中浸渍15分钟后，进行水洗/干燥，测定15mm左右之间的端子间电阻来判断。本说明书中，将透明导电性薄膜10在盐酸(20℃、浓度：5重量％)中浸渍/水洗/干燥后，透明导电层3的15mm间的端子间电阻不足10kΩ的情况下，视为透明导电层3为结晶质。
将透明导电层3在温度85℃、湿度85％的气氛下放置240小时前后的透明导电层3的表面电阻值的变化率优选为1.5以下、更优选为1.3以下。由此，即使在透明导电性薄膜10被放置在严酷环境中的情况下，也能够发挥良好的电特性，由此，能够实现各种用途展开。
根据该透明导电性薄膜10，透明树脂薄膜1与固化树脂层2的密合性优异。因此，在输送时、图案加工时，能够防止固化树脂层2与透明树脂薄膜1的剥离，从而抑制固化树脂层2的歪曲、隆起。其结果，能够抑制处于固化树脂层2的上表面的透明导电层3的裂纹的产生，从而防止白化。另外，即使在与布线电路基板接合的情况下，也能够抑制接合部的剥离。
进而，该透明导电性薄膜10的耐湿热性优异。即，即使在高温高湿环境下，也能够抑制电阻率变化。另外，耐化学药品性优异。即，能够抑制固化树脂层2在异丙醇、碱溶液中的溶胀、变形。另外，也能够抑制高温下的固化树脂层2的低聚物渗出。
(变形例)
虽然未图示，但根据需要可以在透明树脂薄膜1的与形成有透明导电层3的面处于相反侧的面设置有硬涂层、易粘接层、防粘连层等。
另外，如图2所示，透明导电层3可以进行了图案化(图案加工)。对于图案化，可以根据应用透明导电性薄膜10的用途，以各种图案的形式形成各种方式。作为图案的形状，例如，可列举出条纹状等。
图案化中，例如，通过用于形成图案的掩模覆盖透明导电层3，利用蚀刻液对透明导电层3进行蚀刻。作为蚀刻液，适当地使用酸。作为酸，例如，可列举出氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸、乙酸等有机酸、及它们的混合物、以及它们的水溶液。
另外，如图3所示，可以借助透明的粘合剂层4将透明基体5贴合于本实施方式的透明导电性薄膜10的单面。即，图3所示的透明导电性薄膜10为如下结构的透明导电性薄膜：借助透明的粘合剂层4将透明基体5贴合于图1所示的透明导电性薄膜的透明树脂薄膜1(未设置透明导电层3的面)。透明基体5可以为利用透明的粘合剂层4贴合有至少2张透明的基体薄膜的复合结构。需要说明的是，也可以对制成所述结构的透明导电性薄膜10实施透明导电层3的图案化。
透明基体5的厚度例如为90μm以上，优选为100μm以上，另外，例如为300μm以下，优选为250μm以下。另外，由多个基体薄膜形成透明基体5的情况下，各基体薄膜的厚度例如为10μm以上，优选为20μm以上，另外，例如为200μm以下，优选为150μm以下，以使作为包含透明的粘合剂层的透明基体5的总厚度落入前述范围的方式对这些基体薄膜进行控制。作为基体薄膜，可列举出与前述的透明树脂薄膜1同样的薄膜。
作为粘合剂层4，只要具有透明性，就可以没有特别限制地使用。具体而言，例如，可以适宜选择使用以丙烯酸类聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧系、氟系、天然橡胶、合成橡胶等橡胶系等的聚合物为基础聚合物的粘合剂。特别是从光学透明性优异、表现适度的润湿性、内聚性及粘接性等粘合特性、耐候性、耐热性等也优异的方面出发，优选使用丙烯酸类粘合剂。
借助这样的粘合剂层4而贴合的透明基体5对透明树脂薄膜1赋予良好的机械强度，除了有助于笔输入耐久性及面压耐久性以外，特别有助于防止卷曲等的产生。
另外，如图3的假想线所示，另外，根据需要，可以在透明基体5的外表面(与粘合剂层4处于相反侧的面)设置出于保护外表面的目的的硬涂层(树脂层)6。作为硬涂层6，例如，可列举出由三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、醇酸系树脂、丙烯酸类树脂、有机硅系树脂等固化型树脂形成的固化覆膜。作为硬涂层6的厚度，优选0.1μm以上且30μm以下。若厚度不足0.1μm，则有时硬度不足。另外，若厚度超过30μm，则有时在硬涂层6中产生裂纹、或在透明基体5整体发生卷曲。
(触摸面板)
本实施方式的透明导电性薄膜10例如可以适合应用于光学方式、超声波方式、电容方式、电阻膜方式等的触摸面板。特别适于电容式的触摸面板。具体而言，例如，通过将图2所示的经图案化的透明导电性薄膜10配置于保护玻璃等保护基材，从而作为触摸面板使用。另外，本实施方式的透明导电性薄膜例如可以适合用于电泳方式、扭转球方式、热·可重写方式、光写入液晶方式、高分子分散型液晶方式、宾主液晶方式、调色剂显示方式、变色方式、电场析出方式等的柔性显示元件。
<第2实施方式>
第1实施方式中，在透明树脂薄膜1与透明导电层3之间设置有1层固化树脂层2，而第2实施方式中，如图4所示，在固化树脂层2的基础上，在其上侧设置有无机物层9。即，第2实施方式中，自透明树脂薄膜1侧起依次设置有固化树脂层2及无机物层9。图4中，透明导电层3未图案化，也可以进行了图案化。另外，无机物层9可以进行了图案化，也可以不进行图案化。
作为上侧的无机物层9的材料，可列举出NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等无机物〔上述各材料的括弧内的数值为光的折射率〕。这些当中，可优选列举出SiO2、MgF2、A12O3等，可特别优选列举出SiO2。除上述以外，还可以使用相对于氧化铟100重量份包含10～40重量份左右的氧化铈、0～20重量份左右的氧化锡的复合氧化物。
无机物层9可以通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等干法；或湿法(涂布法)等来形成。湿法中，可以通过涂布二氧化硅溶胶等来适当地形成SiO2膜。
图4中例示出固化树脂层2由2层形成的情况，虽然未图示，但例如固化树脂层2可以为3层以上。
<第3实施方式>
第3实施方式中，如图5所示，在透明树脂薄膜1的两面夹着固化树脂层2具有透明导电层3。需要说明的是，对于图5所示的透明导电性薄膜，两侧的透明导电层3未图案化，但也可以进行了图案化。另外，可以仅单侧的透明导电层3进行了图案化。
实施例
以下示出实施例及比较例，更具体地对本发明进行说明。需要说明的是，本发明不受实施例及比较例任何限定。以下的记载中使用的配混比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可以用上述的“具体实施方式”中记载的、与它们相对应的配混比例(含有比例)、物性值、参数等相当记载的上限值(定义为“以下”、“不足”的数值)或下限值(定义为“以上”、“超过”的数值)来代替。
实施例1
(固化树脂层的形成)
将100重量份以橡胶改性环氧树脂(环氧树脂骨架部分的重均分子量：3500)为主成分的ADEKA FILTERA CRX-49、0.1重量份作为锑系固化促进剂的ADEKA FILTERA BUR-4B混合，对该混合物添加甲基异丁基酮5000重量份，制备涂布溶液。在厚度为50μm的由聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下，称为PET薄膜)形成的透明树脂薄膜的一个面涂布前述涂布溶液，使涂膜在195℃下干燥1分钟，由此形成厚度为30nm的固化树脂层(光的折射率1.51)。
(透明导电层的形成)
接着，在包含氩气98％和氧气2％的0.4Pa的气氛中，通过使用了氧化铟90重量％、氧化锡10重量％的烧结体材料的反应性溅射法，在固化树脂层上形成厚度20nm的ITO层(光的折射率2.00)，得到透明导电性薄膜。
(ITO膜的结晶化)
在140℃下实施90分钟的加热处理从而使ITO层结晶化，制作实施例的透明导电性薄膜(参照图1)。
比较例1
将10重量份以橡胶改性环氧树脂(环氧树脂骨架部分的重均分子量：2000)为主成分的ADEKA FILTERA BUR-12A、0.001重量份作为锑系固化促进剂的ADEKA FILTERA BUR-12B混合，对该混合物添加甲基异丁基酮5000重量份，制备涂布溶液，除此以外，与实施例1同样地操作，制作比较例的透明导电性薄膜。
比较例2
将10重量份以丙烯酸类改性环氧树脂(环氧树脂骨架部分的重均分子量：500)为主成分的ADEKA FILTERA CRX-5、0.5重量份锌系固化促进剂(ADK STAB)混合，对该混合物添加甲基异丁基酮5000重量份，制备涂布溶液，除此以外，与实施例1同样地操作，制作比较例的透明导电性薄膜。
比较例3
将10重量份以未进行改性处理的环氧树脂(重均分子量：500)为主成分的ADEKAFILTERA CRX-3、0.5重量份锌系固化促进剂(ADK STAB)混合，对该混合物添加甲基异丁基酮5000重量份，制备涂布溶液，除此以外，与实施例1同样地操作，制作透明导电性薄膜。
对实施例及比较例的透明导电性薄膜进行下述评价。将结果示于表1。
(1)PET与固化树脂层的密合力
使用丸本Struers公司制的EpoFix Kit(主剂·固化剂)，将主剂和固化剂以重量比15：2混合，得到混合树脂。向SUS基板滴加混合树脂，接着，使切割成25mm×70mm的实施例及比较例的透明导电性薄膜的ITO面与混合树脂贴合。然后，为了使混合树脂固化，在60℃下进行150分钟加热。由此，得到如图6所示在SUS基板7上借助粘接剂(混合树脂)8固定有透明导电性薄膜10的密合力测定样品。
使用剥离试验机(台式型3连Autograph AG-50KNXD、株式会社岛津制作所制)，对样品的透明导电性薄膜10以0.3m/分钟的速度、以180°的角度进行剥离(参照图6)。测定在剥离时产生的力作为密合力。
需要说明的是，装置的测定上限密合力值为50N，因此透明导电性薄膜在途中断裂而测定值超过上限值从而不能测定的情况下，记为“50N/25mm以上”。
另外，在上述测定后，确认了SUS基板上的薄膜的残片形状。残片形状维持贴合时的25mm×70mm的尺寸的形状的情况下，评价为“残片形状维持”，未维持其尺寸的形状而仅残留有断片的情况下，评价为“断裂”。需要说明的是，“断裂”时，透明导电性薄膜不是界面剥离、而是内聚被破坏，可知PET层-固化树脂层间的密合力良好。
(2)耐湿热性
依据JIS K7194(1994年)利用四端子法测定ITO层的表面电阻值(Ω/□)，将其作为初始的表面电阻值R0。接着，测定在设定为85℃、85％RH的恒温恒湿机(ESPEC Corp.制、LHL-113)中放置240小时时的表面电阻值R240。由此，求出R240/R0作为电阻变化率。将电阻变化率为1.5以下的情况评价为“○”，将超过1.5的情况评价为“×”。
(3)耐溶剂性
使用ITO层被图案化为条纹状的实施例及比较例的透明导电性薄膜(参照图2)。将该经图案化的透明导电薄膜在异丙醇中在25℃下浸渍10分钟后取出，用纯水进行清洗、干燥。目视观察此时的固化树脂层的表面。将外观没有变化的情况评价为“○”，将稍微观察到粗糙化和/或变色等外观的变化的情况评价为“△”，将在大范围内观察到粗糙化和/或变色等外观的变化的情况评价为“×”。
(4)碱耐久性
将经图案化的透明导电性薄膜在碱溶液(5wt％)中在50℃下浸渍5分钟后取出，用纯水进行清洗、干燥。目视观察此时的固化树脂层的表面。将外观没有变化的情况评价为“○”，将稍微观察到粗糙化和/或变色等外观的变化的情况评价为“△”，将在大范围内观察到粗糙化和/或变色等外观的变化的情况评价为“×”。
(5)低聚物的渗出的有无
对经图案化的透明导电性薄膜在160℃下实施2小时加热处理。目视确认此时的来自固化树脂层的低聚物的渗出。将未观察到低聚物渗出的情况评价为“○”，将稍微观察到低聚物渗出的情况评价为“△”，将在大范围内观察到低聚物渗出的情况评价为“×”。
[表1]
根据表1可看出，实施例的透明导电性薄膜具有优异的耐湿热性、并且固化树脂层与PET的密合力高。另外，可以看出，实施例的透明导电性薄膜的耐化学药品性也优异，另外，也能够抑制来自固化树脂层的低聚物的渗出。
需要说明的是，上述发明作为本发明的例示的实施方式而提供，但这不过仅仅是例示，并不做限定性解释。对于本领域技术人员显而易见的本发明的变形例包含在上述权利要求书中。
产业上的可利用性
本发明的透明导电性薄膜及触摸面板可以应用于各种工业制品，例如，适合用于图像显示装置等。
附图标记说明
1 透明树脂薄膜
2 固化树脂层
3 透明导电层
4 粘合剂层
5 透明基体
6 硬涂层
7 SUS基板
8 粘接剂
9 无机物层
10 透明导电性薄膜

Claims (7)

1.一种透明导电性薄膜，其特征在于，依次具备透明树脂薄膜、固化树脂层及透明导电层，
所述固化树脂层是将含有重均分子量为3000以上的环氧树脂的树脂组合物固化而成的固化物膜。
2.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜，其特征在于，所述固化树脂层的厚度为150nm以下。
3.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜，其特征在于，所述环氧树脂为橡胶改性环氧树脂。
4.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜，其特征在于，所述树脂组合物含有固化促进剂，所述固化促进剂含有锑。
5.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜，其特征在于，所述固化树脂层对所述透明树脂薄膜的密合力为50N/25mm以上。
6.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜，其特征在于，将所述透明导电层在温度85℃、湿度85％的气氛下放置240小时前后的表面电阻值的变化率为1.5以下。
7.一种触摸面板，其特征在于，具备权利要求1所述的透明导电性薄膜。
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