CN109311339B - 热敏记录介质 - Google Patents

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Abstract

热敏记录介质，其包括基础材料和记录层，记录层包括光热转换材料并且被布置在基础材料上，其中所述热敏记录介质被配置以通过激光照射在热敏记录介质中记录信息，并且其中通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A和不经未记录信息的热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下，并且在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层的膜厚度C为140％以上但250％以下。

Description

热敏记录介质
技术领域
本公开涉及热敏记录介质.
背景技术
热敏记录介质被配置以在白色或浅色背景上形成有色图像，但有种情况是根据应用在透明或有色背景上形成白色图像。例如，产品标签一般通过印刷形成，但有种需求是按照要求可在产品标签上显示可变信息。上述需求难以通过一般的印刷系统达成。因此，热敏记录系统被适当地采用。然而，很难在本领域现有的热敏记录介质上形成白色图像，并且存在产品标签设计受限的问题。
作为能够形成白色图像的热敏记录介质，例如，提出了这样的热敏记录介质：其中用于激光标记的水性涂布材料被施加于基础材料(base)上，其中该水性涂布材料包括含羧基自乳化芳香族系环氧树脂和氟云母(参见，例如，PTL 1)。
此外，提出了通过将有机低分子材料如高级脂肪酸分散在树脂基础材料中而制备并且能够根据加热温度在透明状态和白色不透明状态之间可逆地反复的可逆热敏记录介质(参见，例如，PTL 2和3)。
引用列表
专利文献
PTL 1：日本未审专利申请公开号2001-055537
PTL 2：日本未审专利申请公开号54-119377
PTL 3：日本未审专利申请公开号55-154198
发明内容
技术问题
本公开的一个目的是提供这样的热敏记录介质：具有其中未记录信息的记录层的优越透明度，并且能够形成具有优越遮蔽性和具有记录区域优越物理耐久性的白色图像。
问题解决方案
本公开的热敏记录介质，作为解决上述问题的手段，包括基础材料和记录层，该记录层包括光热转换材料并且被布置在基础材料上。热敏记录介质被配置以通过激光照射在热敏记录介质中记录信息。通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A和不经未记录信息的热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下。在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层的膜厚度C为140％以上但250％以下。
发明有益效果
本公开能够提供具有未记录信息的记录层的优越透明度的热敏记录介质，并且能够形成具有优越遮蔽性和具有记录区域优越物理耐久性的白色图像。
附图说明
[图1]图1是描绘白色图像在本公开的热敏记录介质上形成的状态的照片。
[图2]图2是750倍放大的放大横截面照片的一个实例，描绘了未记录信息的本公开热敏记录介质和信息记录后的本公开热敏记录介质的横截面。
[图3A]图3A是650倍放大的放大照片，描绘信息记录后的实施例1的热敏记录介质的表面。
[图3B]图3B是650倍放大的放大照片，描绘了信息记录后的比较例1的热敏记录介质的表面。
[图4]图4是描绘实施例1的热敏记录介质在100％激光功率下着色白色的一个实例的照片。
[图5]图5是描绘比较例1的热敏记录介质在100％激光功率下着色白色的另一实例的照片。
具体实施方式
(热敏记录介质)
本公开的热敏记录介质包括基础材料和记录层，该记录层包括光热转换材料并且被布置在基础材料上。热敏记录介质被配置以通过激光照射在热敏记录介质中记录信息。通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A和不经未记录信息的热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下。在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层的膜厚度C为140％以上但250％以下。热敏记录介质优选进一步包括有机树脂层和膜，并且如需可进一步包括其它层。
本公开的热敏记录介质被配置以使记录层状态在加热后从透明状态变为白色不透明状态，从而在透明或有色基础材料上形成白色图像。
本公开的热敏记录介质的白色着色(从透明变成白色)机制并不清楚，但假设机制如下。透明状态的热敏记录介质包括这样的结构：其包括精细颗粒和热塑性树脂，其中被配置以吸收半导体激光和将吸收光转换成热的材料均匀分散在该结构中。由于热转换，发生起泡，从而在结构中形成空隙。热敏记录介质的温度在不损失空隙的情况下下降，于是空隙被固定。光通过空隙散射，全部散射光看起来是白色。
由于在白色着色状态的热敏记录介质中，在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层区域的膜厚度C为140％以上但250％以下，可形成具有优越遮蔽性和记录区域优越物理耐久性的白色图像。
在本公开中，白色图像意为因加热造成上述改变导致光散射而与非加热区域相比透光率降低的区域。
图1是描绘白色图像在本公开的热敏记录介质上形成的状态的照片。如图1示例，通过激光打标机在本公开的热敏记录介质的透明记录层上记录，获得了清晰的白色图像。
(色差ΔE)
通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A和不经未记录信息的热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下。通过未记录信息的本公开热敏记录介质观察的背景色调A是通过以下观察的有色背景色调：将本公开的热敏记录介质置于有色背景的表面上，并且通过未记录信息的本公开热敏记录介质观察该有色背景。不经未记录信息的本公开热敏记录介质观察的背景色调B是通过直接观察有色背景而获得的色调。
有色背景可以是独立于本公开的热敏记录介质存在的背景，或可与本公开的热敏记录介质整合。独立于热敏记录介质存在的背景是作为单独部件、与本公开的热敏记录介质接触或相邻存在的有色背景，并且有色背景可存在于本公开热敏记录介质的、记录层所在的基础材料表面的相反基础材料表面上，或存在于本公开的热敏记录介质的、基础材料所在的记录层表面的相反记录层表面上。
此外，与本公开的热敏记录介质整合的背景的实例包括：热敏记录介质自身的有色基础材料，其中该有色基础材料由有色基础材料形成；直接或通过另一层布置在本公开热敏记录介质的基础材料的至少一个表面上的有色层，其中基础材料由透明基础材料形成；和直接或通过另一层布置在热敏记录介质的、布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上的有色层，其中基础材料由透明基础材料形成。
在本说明书中，透明基础材料意为具有15以下雾度值的基础材料，并且有色基础材料意为透明基础材料以外的基础材料。雾度值可根据ISO 14782测量。
在任何上述情况中，可自布置有色背景的记录层表面的相反记录层表面观察有色背景。
接下来，描述通过未记录信息的本公开热敏记录介质观察的背景色调A的测量方法、不经未记录信息的本公开热敏记录介质观察的背景色调B的测量方法、和色差计算方法。
在热敏记录介质包括透明基础材料并且不具有背景的情况下，未记录信息的热敏记录介质区域被置于“Color Separation Guides and Gray Scales/Q14”(可获自EastmanKodak Company)的“Color Control Patch”的白色部分上，并且在D65和2°观察域的条件下通过色度计(x-rite精确标准，可获自X-Rite Inc.)测量该热敏记录介质区域的颜色，以确定通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调的L*a*b*值(L* 1a* 1b* 1)。接下来，在上述条件下测量“Color Separation Guides and Gray Scales/Q14”(可获自Eastman KodakCompany)的“Color Control Patch”的白色，以确定不经未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调的L*a*b*值(L* 0a* 0b* 0)。接下来，根据下式1确定色差ΔE。
此外，在背景与包括有色基础材料的热敏记录介质整合的情况下，热敏记录介质被置于“Color Separation Guides and Gray Scales/Q14”(可获自Eastman KodakCompany)的“Color Control Patch”的白色部分上，方式为记录层处于相对于未记录信息的热敏记录介质区域的有色背景的上方。在D65和2°观察域的条件下通过色度计(x-rite精确标准，可获自X-Rite Inc.)测量该区域的颜色，以确定通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A的L*a*b*值(L* 1a* 1b* 1)。接下来，仅有色基础材料被置于“ColorSeparation Guides and Gray Scales/Q14”(可获自Eastman Kodak Company)的“ColorControl Patch”的白色部分上，方式为记录层侧的基础材料表面处于上方，并在上述条件下测量颜色，以确定不经未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调B的L*a*b*值(L* 0a* 0b* 0)。接下来，根据下式1确定色差ΔE。
在背景是直接或通过另一层布置在本公开的热敏记录介质的、布置记录层的基础材料表面的相反基础材料表面上(其中基础材料是透明基础材料)的有色层，或直接或通过另一层布置在本公开的热敏记录介质的、布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上(其中基础材料是透明基础材料)的有色层的情况下，制备去除了充当背景的有色层的热敏记录介质，并且按照与热敏记录介质包括透明基础材料并且不具有背景的情况相同的方法确定色差ΔE。
ΔE＝((L* 1-L* 0)2+(a* 1-a* 0)2+(b* 1-b* 0)2))0.5 (式1)
(在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D)
在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层的膜厚度C为140％以上但250％以下，优选150％以上但250％以下。当信息记录后该区域的膜厚度为140％以上时，可提高遮蔽性。当信息记录后该区域的膜厚度为250％以下时，可抑制缺陷图像的形成以及形成具有记录区域优越物理耐久性的白色图像。
信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度可通过下式2确定。
[通过信息记录进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D(％)]＝[信息记录后记录层的膜厚度]/[未记录信息的记录层的膜厚度C]×100 (式2)
注意，膜厚度可例如通过利用扫描电子显微镜(装置名称：S-3700，可获自HitachiHigh-Technologies Corporation)等观察记录层沿厚度方向的横截面来测量。
关于层照射，可使用例如LD激光打标机(装置名称：Ricoh可重写marker LDM200，可获自Ricoh Company Limited)等。
激光照射没有具体限制，并且激光功率可根据预期目的被适当选择。信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度可通过选择激光功率来控制。
<基础材料>
基础材料的形状、结构、尺寸、色调材料等没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。形状实例包括板状和片状。结构可以是单层结构或层压体结构。尺寸可是根据热敏记录介质尺寸等被适当选择。
基础材料的材料没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。材料实例包括无机材料和有机材料。
无机材料的实例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2、和金属。
有机材料的实例包括：纸，如高质纸、铜版纸、涂布纸、和合成纸；纤维素衍生物，如三乙酸纤维素；和塑料膜，如聚酯树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、和聚丙烯。这些可以单独或组合使用。
为提高粘合力，基础材料优选经过表面处理，例如，通过电晕放电处理、氧化反应处理(例如，铬酸)、蚀刻处理、用于实现容易粘合的处理、抗静电处理等。
基础材料的平均厚度没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。平均厚度优选为2微米以上但5,000微米以下，更优选20微米以上但2,000微米以下。
<记录层>
记录层被布置在基础材料上。
(信息记录后经激光照射的记录层区域中生成的气泡沿记录层厚度方向的孔径)
在信息记录后经激光照射的记录层区域中生成气泡的情况下气泡沿记录层厚度方向的孔径相对于信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度为10％以上但30％以下。当孔径为10％以上但30％以下时，未记录信息的记录层的透明度优越，遮蔽性优越，并且可形成具有记录区域优越物理耐久性的白色图像。
孔径通过如下计算：通过扫描电子显微镜(例如，装置名称：S-3700，可获自Hitachi High-Technologies Corporation)拍摄6,000倍放大的电子显微照片，观察热敏记录介质的信息记录区域沿厚度方向的横截面；测量照片中空隙沿记录层厚度方向的尺寸；和确定测量值的数均值(数量平均值，number average value)。
记录层包括光热转换材料，并且如需可进一步包括其它组分。
光热转换材料意为吸收激光并将吸收的激光转换成热的材料。光热转换材料大体分为无机系材料和有机系材料。
无机系材料的实例包括下列任一种的颗粒：炭黑、金属硼化物、和金属氧化物——Ge、Bi、In、Te、Se、和Cr。无机系材料优选是对近红外波长范围的光具有高吸收并且对可见波长范围的光具有较少吸收的材料，更优选是金属硼化物和金属氧化物。
作为金属硼化物和金属氧化物，例如，选自六硼化物、氧化钨化合物、氧化锑锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)、和锑酸锌的至少一种。
六硼化物的实例包括LaB6、CeB6、PrB6、NdB6、GdB6、TbB6、DyB6、HoB6、YB6、SmB6、EuB6、ErB6、TmB6、YbB6、LuB6、SrB6、CaB6、和(La Ce)B6。
氧化钨化合物的实例包括通式WyOz(条件是W是钨，O是氧，和z/y是2.2以上但2.999以下)表示的氧化钨的精细颗粒、或通式MxWyOz(条件是M是选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、和I的至少一种元素，W是钨，O是氧，x/y是0.001以上但1以下，z/y是2.2以上但3.0以下)表示的复合氧化钨的颗粒，如WO2005/037932和日本未审专利申请公开号2005-187323公开。
其中，鉴于在近红外区的高吸收和在可见区的低吸收，含铯氧化钨是特别优选的。
在氧化锑锡(ATO)、氧化铟锡(ITO)和锑酸锌中，鉴于在近红外区的高吸收和在可见区的低吸收，ITO是特别优选的。
作为有机系材料，根据待吸收光的波长适当地使用各种染料。在半导体激光用作光源的情况下，使用具有大约600nm以上但1,200nm以下的吸收峰的近红外吸收染料。有机系材料的具体实例包括花青染料、醌系染料、吲哚萘酚的喹诺酮衍生物、苯二胺系镍络合物、和酞菁系染料。
以上列举的光热转换材料可以单独或组合使用。
光热转换材料可以被包括在热敏记录层内，或被包括在热敏记录层以外的层内。在光热转换材料被包括在热敏记录层以外的层内的情况下，包括光热转换材料的层优选被布置以接触热敏记录层。
光热转换材料量优选为，相对于精细颗粒和热塑性树脂的总质量，按质量计0.1％以上但按质量计10％以下，更优选按质量计0.3％以上但按质量计5％以下。
精细颗粒意为具有0.07微米以上但0.5微米以下的体积平均粒径的颗粒。体积平均粒径可例如通过激光衍射/散射颗粒尺寸分析仪(LA-920，可获自HORIBA，Ltd.)测量。
精细颗粒没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。精细颗粒的实例包括：无机化合物，如金属氢氧化物、金属氧化物、金属氧化物水合物、金属氯化物、碱式金属氯化物、金属硫化物、金属盐、金属盐水合物、粘土矿物、金属粉末、碳酸盐、和碳酸氢盐；和有机颗粒。这些可以单独或组合使用。
其中，金属氢氧化物、金属氧化物、金属氧化物水合物、碱式金属氯化物、金属盐、金属盐水合物、粘土矿物、碳酸盐、碱式碳酸盐、和碳酸氢盐是优选的。
金属氢氧化物的实例包括碱金属以外的金属的氢氧化物，如氢氧化铝、氢氧化镁、和氢氧化钙。
金属氧化物的实例包括氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锌、和氧化锑。
金属氧化物水合物的实例包括氧化铝水合物。
碱式金属氯化物的实例包括碱式氯化铝和碱式氯化镁。
金属盐的实例包括硫酸钡、硫酸铅、和硫酸钙。
金属盐水合物的实例包括硫酸钙二水合物、硫酸镁七水合物、和钼酸钠二水合物。
粘土矿物的实例包括滑石、高岭土、蒙皂石(smectite)、蒙脱土(montmorillonite)、和白云母(muscovite)。
碳酸盐的实例包括碳酸锌、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、和碳酸铅。
碳酸氢盐的实例包括碳酸氢钠和碳酸氢钾。
上述无机化合物可以单独或组合使用。其中，鉴于白色图像的遮蔽性，氢氧化铝、氧化铝水合物、碱式氯化铝、碳酸钙、碳酸氢钠、和碳酸镁是优选的。
有机颗粒的实例包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酰基-苯乙烯系树脂、三聚氰胺系树脂、苯并胍胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚丙烯腈系树脂、和硅酮树脂的颗粒。
精细颗粒量优选是，相对于记录层总量，按质量计20％以上但按质量计90％以下。
-热塑性树脂-
热塑性树脂没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。热塑性树脂的实例包括有机粘合剂和无机粘合剂。
以上列举的热塑性树脂可以单独或组合使用。注意，有机粘合剂和无机粘合剂可以组合使用。
有机粘合剂没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。有机粘合剂的实例包括热塑性树脂，热固性树脂，和光固性树脂。这些树脂的性质没有限制，并且该树脂可以是，如，水溶性树脂、水分散性树脂、和溶剂可溶性树脂。
有机粘合剂的实例包括丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、淀粉或淀粉衍生物、纤维素衍生物(例如，羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素)、水溶性聚合物(例如，聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酰基共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱盐、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶、和酪蛋白)、乳液(例如，聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)、和胶乳(latex)(例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酰基共聚物)。这些可以单独或组合使用。
其中，鉴于热敏记录介质的背景透明度(非着色区域)和图像的遮蔽性，丙烯酸树脂和苯乙烯-丙烯酰基共聚物是优选的。
作为热塑性树脂，可使用适当合成的树脂，或可使用商品。商品没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。商品实例包括产品名称：Joncryl PDX7323(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：30℃，固体含量：按质量计42％)；产品名称：Joncryl PDX7177(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：113℃，固体含量：按质量计42％)；产品名称：Joncryl PDX7667(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，可获自BASFSE，玻璃化转变温度：75℃，固体含量：按质量计45％)；和产品名称：Joncryl PDX7341(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：15℃，固体含量：按质量计49％)。
图4是描绘实施例1中制备的热敏记录介质的一个实例的照片，其中记录在100％激光功率下进行以着色白色。
图5是描绘比较例1中制备的热敏记录介质的一个实例的照片，其中记录在100％激光功率下进行以着色白色。
精细颗粒和热塑性树脂优选形成精细颗粒均匀分散在热塑性树脂基质中的状态。当精细颗粒和热塑性树脂形成精细颗粒紧密存在的结构时，记录层的透明度可变低，或白色图像的浓度可能不足。
此外，光热转换材料优选均匀分散在热塑性树脂基质中。当光热转换材料均匀分散时，可获得较高记录灵敏度。
光热转换材料是否均匀分散在热塑性树脂基质中可例如通过以下确认：通过扫描电子显微镜(装置名称：S-3700，可获自Hitachi High-Technologies Corporation)等观察记录介质横截面，或通过能量色散X射线光谱法观察元素分布。
干燥后热敏记录层的沉积量没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。沉积量优选是1g/m2以上但20g/m2以下，更优选3g/m2以上但10g/m2以下。
精细颗粒A和热塑性树脂B之间的质量比(A：B)优选是1：5至1：0.1，更优选1：2至1：0.3，特别优选1：1至1：0.5。
-其它组分-
上述其它组分没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。上述其它组分的实例包括热熔性材料、界面活化剂、润滑剂、和填充剂。
<有机树脂层>
有机树脂层没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。有机树脂层优选被布置在基础材料和记录层之间，和被布置在记录层的表面上。
有机树脂层没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。有机树脂层可以是单层或多层。
多层没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。例如，多层优选是包括2层以上但10层以下的层，更优选包括2层以上但5层以下的层。
有机树脂层的雾度值没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。雾度值优选是1以上但10以下。当雾度值是1以上但10以下时，热敏记录介质的透明度可提高。雾度值可根据ISO 14782测量。
有机树脂层的树脂没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。树脂实例包括聚丙烯腈树脂、氨基甲酸乙酯树脂、和丙烯酸多元醇树脂。这些可以单独或组合使用。
作为有机树脂层的树脂，可使用适当合成的树脂，或可使用商品。
<膜>
膜被布置在有机树脂层上，有机树脂层被布置在记录层表面上。具体地，膜被布置在有机树脂层上，有机树脂层被布置在布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上。
作为膜，可使用与基础材料相同的膜。
<有色层>
有色层任选地被布置在本公开的热敏记录介质中。热敏记录介质中有色层的布置位置没有具体限制。有色层布置位置的具体实例包括：在布置记录层的基础材料表面的相反基础材料表面上；在被布置在基础材料表面上的有机树脂层与记录层之间；在记录层与被布置在布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上的有机树脂层之间；在被布置在布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上的有机树脂层上；和在布置记录层的膜表面的相反膜表面上。
有色层布置位置更优选在布置记录层的基础材料表面的相反基础材料表面上，在被布置在布置基础材料的记录层表面的相反记录层表面上的有机树脂层的表面上，和在布置记录层的膜表面的相反膜表面上。
有色层的类型没有具体限制，并且有色层类型的实例包括：各种一般印刷墨，如水性墨、有机溶剂系墨、和紫外线固化墨；和各种涂布液，包括染料和/或颜料。
布置有色层的方法没有具体限制。方法实例包括：本领域已知的各种印刷方法，如喷墨印刷、胶版印刷、凹版印刷、柔版(flexographic)印刷、和丝网印刷；和各种涂布方法、如刮刀涂布、凹版涂布、凹版胶印涂布、棒涂、辊涂、刮涂、气涂、逗点式涂布(commacoating)、U型逗点式涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、反向辊涂、4辊或5辊涂、浸涂、幕涂、滑动涂布、和模涂。
<其它层>
上述其它层没有具体限制并且可根据预期目的被适当选择。上述其它层的实例包括保护层、底层、紫外线吸收层、氧阻隔层、中间层、背层、有机树脂层、和压敏有机树脂层。
热敏记录介质可根据预期用途被加工成期望的形状。形状实例包括卡片状、标牌状、标签状、片状、卷状等。
(热敏记录组合物)
热敏记录组合物包括光热转换材料，并且优选包括精细颗粒和具有20℃以上但80℃以下的玻璃化转变温度的热塑性树脂。热敏记录组合物如需可进一步包括其它组分。
作为光热转换材料，可使用与热敏记录介质的记录层中的光热转换材料相同的光热转换材料。
作为精细颗粒，可使用与热敏记录介质的记录层中的精细颗粒相同的精细颗粒。
作为具有20℃以上但80℃以下的玻璃化转变温度的热塑性树脂，可使用与热敏记录介质的记录层中的具有20℃以上但80℃以下的玻璃化转变温度的热塑性树脂相同的热塑性树脂。
上述其它组分的实例包括溶剂。在UV固化涂布材料的情况下，例如，单体、低聚物和反应性稀释剂发挥溶剂作用。此外，上述其它组分中包括的用于调节涂布性或调节通过涂布形成的涂布膜的性质的添加剂的实例包括界面活化剂、消泡剂、润滑剂、固化剂、和抗静电剂。
(涂布材料)
涂布材料包括热敏记录组合物，并且如需可进一步包括其它组分。
上述其它组分的实例包括溶剂。在UV固化涂布材料的情况下，例如，单体、低聚物、和反应性稀释剂发挥溶剂作用。此外，上述其它组分中包括的用于调节涂布性或调节通过涂布形成的涂布膜的性质的添加剂实例包括界面活化剂、消泡剂、润滑剂、固化剂、和抗静电剂。
(墨)
墨包括热敏记录组合物，并且如需可进一步包括其它组分。
上述其它组分的实例包括溶剂。在UV固化涂布材料的情况下，例如，单体、低聚物、和反应性稀释剂发挥溶剂作用。此外，上述其它组分中包括的用于调节涂布性或调节通过涂布形成的涂布膜的性质添加剂的实例包括界面活化剂、消泡剂、润滑剂、固化剂、和抗静电剂。
(热敏记录介质的制备方法)
本公开的热敏记录介质的制备方法包括通过涂布将涂布材料施加到基础材料上以形成热敏记录层的步骤、或将墨施加到基础材料上以形成热敏记录层的步骤。制备方法如需可进一步包括其它步骤。
涂布方法没有具体限制，并且可应用本领域已知的各种涂布系统。涂布方法的实例包括刮刀涂布、凹版涂布、凹版胶印涂布、棒涂、辊涂、刮涂、气涂、逗点式涂布、U型逗点式涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布、反向辊涂、4辊或5辊涂、浸涂、幕涂、滑动涂布、和模涂。
施加方法没有具体限制，并且可应用本领域已知的各种印刷系统。施加方法的实例包括喷墨系统、胶版印刷、凹版印刷、柔版印刷、和丝网印刷。
上述其它步骤的实例包括有机树脂层形成步骤和膜接合步骤。
(热敏记录方法)
热敏记录方法包括通过激光照射在本公开的热敏记录介质上进行记录的步骤。热敏记录方法如需可进一步包括其它步骤。
鉴于记录速度和图像分辨率，加热优选通过激光照射进行。
在记录通过激光照射进行的情况下，应用的激光器根据预期目的被适当选择。激光器的实例包括半导体激光器、固态激光器、染料激光器、和气体激光器，如CO2气体激光器。
[实施例]
本公开将通过下列实施例得到更详细的描述。然而，本公开不应被解释为限于这些实施例。
(实施例1)
<制备氢氧化铝分散液(A液)>
氢氧化铝粉末(HIGILITE H-43M，可获自SHOWA DENKO K.K.)：60质量份
按质量计25％的特殊聚羧酸系聚合物界面活化剂(DEMOL EP，可获自KaoCorporation)水溶液：3质量份
水：137质量份
通过砂磨机使上述组合物分散，直到通过激光衍射/散射颗粒尺寸分析仪(LA-920，可获自HORIBA，Ltd.)测量的中值直径为0.2微米，从而获得(A液)。
<制备光热转换材料分散液(B液)>
氧化铯钨粉末(FUJI EL MWO3，可获自Fuji Pigment Co.，Ltd.)：10质量份
按质量计25％的特殊聚羧酸系聚合物界面活化剂(DEMOL EP，可获自KaoCorporation)水溶液：0.5质量份
水：94.5质量份
通过砂磨机将上述组合物粉碎和分散，直到通过激光衍射/散射颗粒尺寸分析仪(LA-920，可获自HORIBA，Ltd.)测量的中值直径为0.2微米，从而获得(B液)。
<制备热敏涂布材料(C液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(C液)。
(A液)：48.8质量份
苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，Joncryl PDX7323，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：30℃，固体含量：按质量计42％)：34.8质量份
(B液)：7.7质量份
水：8.7质量份
<制备热敏记录介质>
通过线棒将(C液)施加到具有50微米厚度和3.7雾度值的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使施加的(C液)干燥以布置具有8.7g/m2沉积量的热敏记录层o，从而获得透明热敏记录介质。
<在热敏记录介质上记录>
在下列条件下利用LD激光打标机(Ricoh可重写激光打标机LDM200，可获自RicohCompany Limited)在透明热敏记录介质上进行记录，从而获得白色实心图像。
-记录条件-
工作距离：150mm
扫描速度：1,500mm/s
激光波长：980nm
激光功率：50％
(评价)
进行下列项目的评价。
<遮蔽性>
将获得的白色图像置于“Color Separation Guides and Gray Scales/Q14”(可获自Eastman Kodak Company)的“Color Control Patch”的黑色部分上，并通过反射浓度计(RD-914，可获自Macbeth)测量白色图像的图像浓度。图像浓度值较低意为背景中的黑色可被覆盖并且遮蔽性高。结果展示在表3中。
<测量色差ΔE>
将信息记录前的获得热敏记录介质区域置于“Color Separation Guides andGray Scales/Q14”(可获自Eastman Kodak Company)的“Color Control Patch”的白色部分上，并在D65和2°观察域的条件下通过色度计(x-rite精确标准，可获自X-Rite Inc.)测量该热敏记录介质区域的颜色，以确定在信息记录前通过热敏记录介质观察的背景色调的L*a*b*值(L* 1a* 1b* 1)。接下来，在上述条件下测量“Color Separation Guides and GrayScales/Q14”(可获自Eastman Kodak Company)的“Color Control Patch”的白色，以确定不经热敏记录介质观察的背景色调的L*a*b*值(L* 0a* 0b* 0)。
接下来，根据下式3确定色差ΔE。
ΔE＝((L* 1-L* 0)2+(a* 1-a* 0)2+(b* 1-b* 0)2))0.5 (式3)
结果展示在下表3中的“观察的背景色调的ΔE”列中。
<泡沫结构>
通过扫描电子显微镜(S-3700，可获自Hitachi High-TechnologiesCorporation)拍摄还未记录信息的所得热敏记录介质和信息记录后的所得热敏记录介质沿厚度方向的6,000倍放大的横截面照片，以测量记录层信息记录之前和之后的膜厚度，和空隙尺寸。信息记录之前和之后的膜厚度均通过由横截面照片测量仅记录层部分的厚度来确定。此外，孔径通过以下确定：测量横截面照片中空隙沿记录层厚度方向的尺寸，和计算测量值的数均值。结果展示在下表3中。
相对于未记录信息的记录层区域的膜厚度的、信息记录后的经激光照射区域的膜厚度通过下式4确定。结果展示在下表3中。
[通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D(％)]＝[信息记录后的记录层膜厚度]/[未记录信息的记录层的膜厚度C]×100 (式4)
<检查缺陷图像>
目视确认存在所得实心图像(实心区域)从基础材料漂浮(floating)。结果展示在下表3中。
<图像的物理耐久性评价>
将已形成图像的实心印刷区域用黑布摩擦——通过钟表式计数器(产品名称：CM-1，可获自ATLAS ELECTRIC DEVICES CO.)使黑布向前和向后运动5次。然后，观察实心印刷区域和黑布的状态，和利用如下1至5阶的5阶数值评价。注意，较大数值表明热敏记录介质具有较优越的图像物理耐久性。
(评价标准)
5：图像完全不剥离，并且黑布上没有沉积剥离的涂布层，因此其是优越水平。
4：图像浓度不降低，并且墨极轻微地沉积在黑布上，因此其是实际使用无问题的水平。
3：记录图像的浓度降低，但不暴露基础材料或有机树脂层的表面，因此其是耐久性略微不足的水平。
2：记录图像部分剥离，并且暴露基础材料或有机树脂层的部分表面，因此其是耐久性不足的水平。
1：记录图像完全剥离，暴露基础材料或有机树脂层的表面，并因此其是热敏记录介质不能承担实际使用的水平。
此外，信息记录后的实施例1的热敏记录介质的表面的650倍放大的放大照片展示在图3A中。
(实施例2)
使在与实施例1相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为65％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例3)
使在与实施例1相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为80％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例4)
<制备碳酸钙分散液(D液)>
碳酸钙粉末(Brilliant 15，可获自SHIRAISHI KOGYO KAISHA，LTD.)：60质量份
按质量计25％的特殊聚羧酸系聚合物界面活化剂(DEMOL EP，可获自KaoCorporation)水溶液：3质量份
水：137质量份
通过砂磨机使上述组合物分散，直到通过激光衍射/散射颗粒尺寸分析仪(LA-920，可获自HORIBA，Ltd.)测量的中值直径为0.11微米，从而获得(D液)。
<制备热敏涂布材料(E液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(E液)。
(D液)：48.8质量份
苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，Joncryl PDX7323，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：35℃，固体含量：按质量计42％)：34.8质量份
(B液)：7.7质量份
水：8.7质量份
<制备热敏记录介质>
通过线棒将(E液)施加到具有50微米厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层，从而获得透明热敏记录介质。
<在热敏记录介质上记录>
在与实施例1相同的印刷条件下进行记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例5)
使在与实施例4相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为65％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例6)
使在与实施例4相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为80％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例7)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的<制备热敏涂布材料(C液)>中，苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(Joncryl PDX7323，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：30℃，固体含量：按质量计42％)的添加量变为17.4质量份。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为45％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例8)
在与实施例7相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为60％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例9)
使在与实施例7相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为70％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例10)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的<制备热敏涂布材料(C液)>中，A液量变为24.4质量份。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为60％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例11)
使在与实施例10相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为75％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例12)
使在与实施例10相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为90％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例13)
在与实施例4相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例4的<制备热敏涂布材料(E液)>中，苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(Joncryl PDX7323，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：30℃，固体含量：按质量计42％)的添加量变为17.4质量份。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为45％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例14)
在与实施例4相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例4的<制备热敏涂布材料(E液)>中，D液的添加量变为24.4质量份。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为60％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例15)
在与实施例4相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例4的<制备热敏记录介质>中，使用具有30微米厚度和3.0雾度值的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜代替具有50微米厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例16)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
有机树脂层组合物：聚丙烯腈树脂(BARIASTAR 1000，可获自Mitsui Chemicals，Inc.)
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层，从而获得热敏记录介质。
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例17)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
有机树脂层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(Neo Rez R-600，可获自DSM Neo Resins)
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层，从而获得热敏记录介质。
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例18)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
有机树脂层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(HYDRAN WLS-210，可获自DICCorporation)
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层，从而获得热敏记录介质。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为60％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例19)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
粘合层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(Neo Rez R-600，可获自DSM Neo Resins)
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，并使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层。
接下来，将下列有机树脂层组合物施加到热敏记录层的表面上，方式为有机树脂层组合物的膜厚度在干燥后为7.1g/m2，并且使施加的有机树脂层组合物干燥，从而获得热敏记录介质。
有机树脂层组合物：聚丙烯腈树脂(BARIASTAR 1000，可获自Mitsui Chemicals，Inc.)
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例20)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
有机树脂层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(Neo Rez R-600，可获自DSM Neo Resins)
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，并使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层。
接下来，将下列有机树脂层组合物施加到热敏记录层的表面上，方式为有机树脂层组合物的膜厚度在干燥后为7.1g/m2，并且使施加的有机树脂层组合物干燥，从而获得热敏记录介质。
有机树脂层组合物：丙烯酸多元醇树脂(LR-503，可获自MITSUBISHI RAYON CO.，LTD.，交联剂(CORONATE HL，可获自Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.))
使该热敏记录介质在与实施例19相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例21)
将下列树脂作为有机树脂层施加到具有30微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA30，电晕处理)膜上，方式为树脂膜厚度在干燥后为1.2g/m2。
有机树脂层组合物：丙烯酸多元醇树脂(LR-503，可获自MITSUBISHI RAYON CO.，LTD.，交联剂(CORONATE HL，可获自Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.))
其后，通过线棒将(E液)施加到有机树脂层上，并使施加的(E液)干燥以布置具有8.8g/m2沉积量的热敏记录层。
接下来，将下列有机树脂层组合物施加到热敏记录层上，方式为有机树脂层组合物的膜厚度在干燥后为7.1g/m2，并且使施加的有机树脂层组合物干燥，从而获得热敏记录介质。
粘合层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(Neo Rez R-600，可获自DSM Neo Resins)
使该热敏记录介质在与实施例19相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例22)
将下列有机树脂层组合物施加到实施例19中制备的有机树脂层和记录层的表面上，方式为各有机树脂层的膜厚度在干燥后为2g/m2，并且使施加的有机树脂层组合物在40℃下固化16小时。
粘合层组合物：氨基甲酸乙酯树脂(Neo Rez R-600，可获自DSM Neo Resins)
同时，将具有下列组成的干燥层压树脂施加到具有20微米厚度的双轴取向聚丙烯(OPP：Suntox-OP PA20，电晕处理)膜上，方式为干燥层压树脂的膜厚度在干燥后为7g/m2。使干燥层压树脂层的表面和记录层的表面在150g/cm的压区压力(nip pressure)和2m/min的线速度下汇合层压，并使干燥层压树脂在40℃下交联16小时。
干燥层压树脂：(E372，可获自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg。Co.，Ltd.，交联剂(C76，可获自Dainichiseika Color&Chemicals Mfg。Co.，Ltd.))
使该热敏记录介质在与实施例19相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(比较例1)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在组合物和热敏记录介质中，应用不含氢氧化铝的热敏记录组合物，方式为膜厚度在干燥后与实施例1的膜厚度相同。
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。650倍放大的放大照片展示在图3B中，描绘了信息记录后的热敏记录介质的表面。
(比较例2)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的组合物和热敏记录介质中，热塑性树脂变为具有0℃玻璃化转变温度的下列乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。
<制备热敏涂布材料(F液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(F液)。
(A液)：48.8质量份
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂乳液(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，SUMIKAFLEX 400HQ，可获自Sumitomo Chemical Co.，Ltd.，玻璃化转变温度：0℃，固体含量：按质量计55％)：26.6质量份
(B液)：7.7质量份
水：16.9质量份
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(实施例23)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的组合物和热敏记录介质中，热塑性树脂变为具有113℃玻璃化转变温度的下列苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物)。
<制备热敏涂布材料(G液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(G液)。
(A液)：48.8质量份
苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，Joncryl PDX7177，可获自可获自BASF SE，玻璃化转变温度：113℃，固体含量：按质量计42％)：34.8质量份
(B液)：7.7质量份
水：16.9质量份
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例24)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的组合物和热敏记录介质中，热塑性树脂变为具有75℃玻璃化转变温度的下列苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物)。
<制备热敏涂布材料(H液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(H液)。
(A液)：48.8质量份
苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，Joncryl PDX7667，可获自可获自BASF SE，玻璃化转变温度：75℃，具有按质量计45％的固体含量的液体被稀释至具有按质量计42％的固体含量)：34.8质量份
(B液)：7.7质量份
水：8.7质量份
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(实施例25)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的组合物和热敏记录介质中，热塑性树脂变为具有15℃玻璃化转变温度的下列苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物)。
<制备热敏涂布材料(I液)>
将下列组合物搅拌和混合，从而获得热敏涂布材料(I液)。
(A液)：48.8质量份
苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(苯乙烯-丙烯酰基共聚物，Joncryl PDX7341，可获自可获自BASF SE，玻璃化转变温度：15℃，具有按质量计49％的固体含量的液体被稀释至具有按质量计42％的固体含量)：34.8质量份
(B液)：7.7质量份
水：8.7质量份
使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表3中。
(参考例3)
使在与实施例1相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为35％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(参考例4)
使在与实施例1相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为95％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(比较例5)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的<制备热敏涂布材料(C液)>中，苯乙烯-丙烯酸树脂乳液(Joncryl PDX7323，可获自BASF SE，玻璃化转变温度：30℃，固体含量：按质量计42％)的添加量变为10.0质量份。使该热敏性记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(参考例6)
使在与比较例5相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为35％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(比较例7)
在与实施例1相同的条件下制备热敏记录介质——除了在实施例1的<制备热敏涂布材料(C液)>中，A液的添加量变为16.3质量份。使该热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
(参考例8)
在与比较例7相同的条件下制备的热敏记录介质在与实施例1相同的条件下经过记录——除了实施例1的<在热敏记录介质上记录>中的激光功率变为65％，并且在与实施例1相同的条件下进行评价。结果展示在下表4中。
实施例和比较例的热敏记录介质的结构和信息记录条件展示在下表1和2中。
[表1]
Figure GDA0001884908500000201
[表2]
Figure GDA0001884908500000211
[表3]
Figure GDA0001884908500000221
[表4]
Figure GDA0001884908500000231
本公开的方面如下。
<1>热敏记录介质，包括：
基础材料；和
记录层，包括光热转换材料并且被布置在基础材料上，
其中热敏记录介质被配置以通过激光照射在热敏记录介质中记录信息，并且
其中通过未记录信息的热敏记录介质观察的背景色调A和不经未记录信息的热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下，并且
在通过激光照射进行信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于热敏记录介质的未记录信息的记录层的膜厚度C为140％以上但250％以下。
<2>根据<1>所述的热敏记录介质，
其中在信息记录后在经激光照射的记录层区域中生成气泡的情况下气泡沿记录层厚度方向的孔径相对于信息记录后经激光照射的记录层区域的膜厚度为10％以上但30％以下。
<3>根据<1>或<2>所述的热敏记录介质，
其中记录层进一步包括精细颗粒和具有20℃以上但80℃以下玻璃化转变温度的热塑性树脂，
精细颗粒和热塑性树脂以紧密充填状态(closely-packed state)存在，并且
光热转换材料均匀分散在热塑性树脂中。
<4>根据<3>所述的热敏记录介质，
其中精细颗粒A和热塑性树脂B之间的质量比(A：B)为1：5至1：0.1。
<5>根据<3>或<4>所述的热敏记录介质，
其中精细颗粒包括选自金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、碱式金属氯化物、金属盐水合物、粘土矿物、碳酸盐、碱式碳酸盐、和碳酸氢盐的至少一种。
<6>根据<5>所述的热敏记录介质，
其中金属氢氧化物包括选自氢氧化铝、氢氧化镁、和氢氧化钙的至少一种。
<7>根据<6>所述的热敏记录介质，
其中金属氢氧化物包括氢氧化铝。
<8>根据<5>至<7>中任一项所述的热敏记录介质，
其中碳酸盐包括选自碳酸锌、碳酸钙、和碳酸镁的至少一种。
<9>根据<8>所述的热敏记录介质，
其中碳酸盐包括碳酸钙。
<10>根据<3>至<9>中任一项所述的热敏记录介质，
其中精细颗粒量相对于记录层总量为按质量计20％以上但按质量计90％以下。
<11>根据<3>至<10>中任一项所述的热敏记录介质，
其中具有20℃以上但80℃以下玻璃化转变温度的热塑性树脂包括有机粘合剂。
<12>根据<11>所述的热敏记录介质，
其中有机粘合剂包括丙烯酸树脂和苯乙烯-丙烯酰基共聚物中的至少一种。
<13>根据<1>至<12>中任一项所述的热敏记录介质，
其中光热转换材料包括无机系材料和有机系材料中的至少一种。
<14>根据<13>所述的热敏记录介质，
其中无机系材料包括金属氧化物。
<15>根据<14>所述的热敏记录介质，
其中金属氧化物包括氧化钨化合物。
<16>根据<15>所述的热敏记录介质，
其中氧化钨化合物包括含铯氧化钨。
<17>根据<1>至<16>中任一项所述的热敏记录介质，
其中基础材料的材料包括无机材料和有机材料中的至少一种。
<18>根据<17>所述的热敏记录介质，
其中有机材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯中的至少一种。
<19>根据<1>至<18>中任一项所述的热敏记录介质，进一步包括有机树脂层，该有机树脂层是单层或多层并且被布置在基础材料和记录层之间、或在记录层表面上、或在基础材料和记录层之间且在记录层表面上。
<20>根据<19>所述的热敏记录介质，进一步包括在布置在记录层表面上的有机树脂层上的膜。
根据<1>至<20>中任一项所述的热敏记录介质可解决本领域现有的各种问题，并且可实现本发明的目标。

Claims (18)

1.热敏记录介质，包括：
基础材料；和
记录层，所述记录层包括光热转换材料、树脂和精细颗粒，所述光热转换材料被配置以吸收半导体激光和将吸收的所述半导体激光转换成热，其中所述记录层被布置在所述基础材料上，
其中下式1表示的、通过所述热敏记录介质观察的背景色调A和不经所述热敏记录介质直接观察的背景色调B之间的色差ΔE为20以下，并且
经激光照射的记录层区域的膜厚度D相对于所述热敏记录介质的未记录信息的记录层区域的膜厚度C为140％以上但250％以下，
ΔE＝((L* 1－L* 0)2+(a* 1－a* 0)2+(b* 1－b* 0)2))0.5 式1
其中，在式1中，L*1、a*1和b*1是通过所述热敏记录介质观察的背景色调A的L*a*b*值，并且L*0、a*0和b*0是不经所述热敏记录介质直接观察的背景色调B的L*a*b*值。
2.根据权利要求1所述的热敏记录介质，
其中在经激光照射的记录层区域中生成气泡的情况下气泡沿记录层厚度方向的孔径相对于经激光照射的记录层区域的膜厚度D为10％以上但30％以下。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，
其中所述树脂是热塑性树脂，并且所述热塑性树脂的玻璃化转变温度是20℃以上但80℃以下。
4.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，进一步包括有机树脂层，所述有机树脂层是单层或多层并且被布置在所述基础材料和所述记录层之间、或在所述记录层的表面上、或在所述基础材料和所述记录层之间且在所述记录层的表面上。
5.根据权利要求3所述的热敏记录介质，进一步包括有机树脂层，所述有机树脂层是单层或多层并且被布置在所述基础材料和所述记录层之间、或在所述记录层的表面上、或在所述基础材料和所述记录层之间且在所述记录层的表面上。
6.根据权利要求4所述的热敏记录介质，进一步包括在布置在所述记录层的表面上的所述有机树脂层上的膜。
7.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中经激光照射的记录层区域的透光率低于在激光照射前记录层区域的透光率。
8.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述记录层处于透明状态，并且经激光照射的记录层区域转变为白色着色状态。
9.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述精细颗粒与所述树脂之间的质量比为1：2至1：0.3。
10.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述精细颗粒包括选自下列的至少一种：金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、碱式金属氯化物、金属盐水合物、粘土矿物、碳酸盐、碱式碳酸盐和碳酸氢盐。
11.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述精细颗粒的量相对于所述记录层的总量为按质量计20％以上但按质量计90％以下。
12.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述精细颗粒的体积平均粒径为0.07微米以上但0.5微米以下。
13.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述树脂包括丙烯酸树脂和苯乙烯-丙烯酰基共聚物中的至少一种。
14.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述光热转换材料是无机系材料。
15.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述光热转换材料是金属氧化物。
16.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述光热转换材料是氧化钨化合物。
17.根据权利要求1或2所述的热敏记录介质，其中所述光热转换材料是含铯氧化钨。
18.热敏记录方法，包括：
用半导体激光照射权利要求1-17中任一项所述的热敏记录介质，以在所述热敏记录介质上进行记录。
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