CN109310982A - 用于去除含硫化合物的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物,其是用于去除液体或气体中的含硫化合物的组合物,其中,含硫化合物为硫化氢、含有‑SH基的化合物或它们的混合物,且组合物含有下述通式(1)所示的α,β‑不饱和醛作为有效成分。(R1、R2各自独立地表示碳数1~10的烷基、碳数2~10的烯基或碳数6~12的芳基,或者相互连接而表示碳数2~6的亚烷基。R3表示氢原子或碳数1~5的烷基,或者与R1连接而表示碳数2~6的亚烷基。)

Description

用于去除含硫化合物的组合物
技术领域
本发明涉及用于去除液体或气体中的含硫化合物或者降低其浓度的组合物,所述含硫化合物典型而言为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。详细而言,本发明涉及用于去除水或化石燃料、提纯石油制品等烃(例如天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青、油田浓缩物等)等中含有的含硫化合物(典型而言为硫化氢)的组合物,使用了该组合物的含硫化合物(典型而言为硫化氢)的去除方法。
背景技术
天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青、油田浓缩物等化石燃料、提纯石油制品等烃时常包含硫化氢、含有-SH基的各种化合物(典型而言为各种硫醇类)等含硫化合物。硫化氢的毒性是广为人知的,在处理化石燃料、提纯石油制品的产业中,为了使硫化氢的含量降低至安全的水平,颇为消耗费用和努力。例如,对于管线气体而言,作为一般的管控值要求硫化氢的含量不超过4ppm。另外,硫化氢和含有-SH基的各种化合物因其挥发性而存在向蒸气空间内释放的倾向,此时,它们的恶臭通向烃的贮藏场所或其周围、管线和出货系统而成为问题。
另外,硫化氢、含有-SH基的各种化合物也存在于污水等水中,源自它们的恶臭时常成为公害问题。
专利文献1和2中,作为去除硫化氢的方法,公开了使用丙烯醛等。另外,于2011年10月30日~11月2日在美国科罗拉多州丹佛召开的SPE Annual Technical Conferenceand Exhibition SPE 146080也对于以丙烯醛作为有效成分的硫化氢去除进行了发表。然而,丙烯醛的毒性强,在劳动安全方面和环境安全方面是严格管控其浓度的化合物,存在需要小心处理的问题。并且,丙烯醛极其容易发生聚合,从欠缺热稳定性的观点,欠缺pH稳定性、存在量因使用环境的pH而缓缓减少的观点来看,在处理方面也成为问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利第4680127号说明书
专利文献2:美国专利第3459852号说明书
非专利文献
非专利文献1:SPE Annual Technical Conference and Exhibition SPE146080,2011年;http://dx.doi.org/10.2118/146080-MS
发明内容
发明要解决的问题
如上所述,对于使用丙烯酸作为液体或气体中包含的硫化氢的去除剂而言,在安全性、热稳定性和pH稳定性的方面存在问题,期望用更安全且稳定的化合物加以替代。因而,本发明的目的在于,提供具有热稳定性和pH稳定性高的有效成分、且能够安全高效地去除液体或气体中包含的含硫化合物、尤其是硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物的组合物。
用于解决问题的方法
根据本发明,上述目的通过下述[1]~[11]来实现。
[1]一种组合物,其是用于去除液体或气体中的含硫化合物的组合物,其中,含硫化合物为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物,且组合物含有下述通式(1)所示的α,β-不饱和醛(以下称为醛(1))作为有效成分。
[化1]
(R1、R2各自独立地表示碳数1~10的烷基、碳数2~10的烯基或碳数6~12的芳基,或者相互连接而表示碳数2~6的亚烷基。R3表示氢原子或碳数1~5的烷基,或者与R1连接而表示碳数2~6的亚烷基。)
[2]根据[1]的组合物,其中,R1、R2各自独立地为碳数1~5的烷基。
[3]根据[1]或[2]的组合物,其中,R3为氢原子。
[4]根据[1]~[3]中任一项的组合物,其中,上述液体或气体为烃。
[5]根据[4]的组合物,其中,上述烃为选自天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青和油田浓缩物中的至少1种。
[6]一种方法,其是使[1]~[5]中任一项的组合物接触液体或气体从而去除含硫化合物的方法,其中,含硫化合物为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。
[7]根据[6]的方法,其中,上述液体或气体为烃。
[8]根据[7]的方法,其中,上述烃为选自天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青和油田浓缩物中的至少1种。
[9]根据[6]~[8]中任一项的方法,其中,以相对于液体或气体中包含的含硫化合物1质量份达到0.1~100质量份的方式添加[1]~[5]中任一项的组合物中包含的醛(1)。
[10]根据[6]~[9]中任一项的方法,其特征在于,使[1]~[5]中任一项的组合物与含硫化合物在-30℃~150℃的范围进行接触。
[11][1]~[5]中任一项的组合物的用于去除含硫化合物的用途,所述含硫化合物为液体或气体中的硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。
发明的效果
本发明的组合物含有醛(1),由此,去除液体或气体中的含硫化合物、尤其是硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物的性能优异。
尤其是,与含有丙烯醛的现有的硫化氢去除剂相比,本发明的组合物具有毒性极低、热稳定性和pH稳定性高的优点。其理由尚不明确,但可以认为主要因素之一是:醛(1)在β位为二取代,因此与β位不具有取代基的丙烯醛相比,不易发生向生物体分子、生长链等大体积分子的β位加成的加成反应。另一方面,可以认为:来自液体或气体中包含的通常较小的分子、即含硫化合物的攻击不会太受阻碍,能够确保去除含硫化合物的性能。
附图说明
图1是示出异戊烯醛(SAL)和丙烯醛的硫化氢吸收试验的结果的图。
图2是示出SAL的pH稳定性的图。
图3是示出丙烯醛的pH稳定性的图。
具体实施方式
作为成为使用本发明组合物的对象的液体或气体,可列举出例如水、烃等。上述烃可以为气状、液状、固状或它们的混合状态,典型而言,可列举出天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青、油田浓缩物等化石燃料、提纯石油制品等、以及它们的任意组合,但不限定于它们。
本发明中,成为使用本发明组合物来去除的对象的液体或气体中可含有的含硫化合物为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。此处,作为含有-SH基的化合物,可列举出用化学式“R-SH”表示且被分类为硫醇类的含硫化合物、例如R为烷基的甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、异丙硫醇、正丁硫醇、异丁硫醇、仲丁硫醇、叔丁硫醇、正戊硫醇;R为芳基的苯硫醇;R为芳烷基的苄硫醇等,但不限定于它们。
本发明中,将液体或气体中存在的含硫化合物转化成其它化合物等,使液体或气体中的该含硫化合物的初始量降低也包括在“去除”中。转化成其它化合物后的转化物可以原样存在于体系中,也可以分离至体系外。
本发明的组合物的特征在于,其含有醛(1)。
可以认为:含硫化合物主要对醛(1)的碳-碳双键进行加成反应,由此从液体或气体中去除含硫化合物。
含硫化合物为化学式“R-SH”所示的硫醇类时,通过向醛(1)的碳-碳双键加成的加成反应而转化为CR1R2(SR)-CH2R3-CHO等,由此去除-SH基。
另一方面,含硫化合物为硫化氢时,通过向醛(1)的碳-碳双键加成的加成反应而形成CR1R2(SH)-CH2R3-CHO,其后再与1分子的醛(1)发生反应等,由此去除-SH基。
醛(1)中,R1、R2各自独立地表示的碳数1~10的烷基可以为直链状,也可以为支链状,还可以为环状,可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、环戊基等。从促进与含硫化合物的反应的观点出发,其中优选甲基、乙基或正丙基,更优选甲基或乙基,进一步优选为甲基。
R1、R2各自独立地表示的碳数2~10的烯基可以为直链状,也可以为支链状,还可以为环状,可列举出例如乙烯基、烯丙基、1-戊烯-1-基、4-甲基-3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-己烯-1-基、1-辛烯-1-基、1-癸烯-1-基等。其中,优选为碳数1~8的烯基,更优选为碳数1~6的烯基。
R1、R2各自独立地表示的碳数6~12的芳基可列举出例如苯基、甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、三甲基苯基、萘基、联苯基等。其中,优选为碳数6~10的芳基。
另外,R1与R2相互连接而表示碳数2~6的亚烷基时,作为该亚烷基,可列举出例如亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、2-甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、2-甲基亚正丙基、2,2-二甲基亚正丙基、3-甲基亚正戊基等。
从促进与含硫化合物的反应的观点出发,R1、R2优选各自独立地表示碳数1~5的烷基,更优选R1、R2中的至少一者为甲基,进一步优选R1、R2均为甲基。
醛(1)中,R3为碳数1~5的烷基时,作为该烷基,可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基等。
另外,R1与R3相互连接而表示碳数2~6的亚烷基时,作为该亚烷基,可列举出例如亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、2-甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、2-甲基亚正丙基、2,2-二甲基亚正丙基、3-甲基亚正戊基等。
从促进与含硫化合物的反应的观点出发,R3最优选为氢原子。
作为醛(1),可列举出例如3-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-戊烯醛、3-甲基-2-己烯醛、3-甲基-2-庚烯醛、3-甲基-2-辛烯醛、3-甲基-2-壬烯醛、3-甲基-2-癸烯醛、3-甲基-2-十一碳烯醛、3-甲基-2-十二碳烯醛、3-甲基-2-十三碳烯醛、3-乙基-2-戊烯醛、3,4-二甲基-2-戊烯醛、3,4,4-三甲基-2-戊烯醛、3-异丙基-4-甲基-2-戊烯醛、3-乙基-2-己烯醛、3-丙基-2-己烯醛、3,5-二甲基-2-己烯醛、3-(叔丁基)-4,4-二甲基-2-戊烯醛、3-丁基-2-庚烯醛、2,3-二甲基-2-丁烯醛、2-乙基-3-甲基-2-丁烯醛、2-异丙基-3-甲基-2-丁烯醛、2,3-二甲基-2-戊烯醛、2,3,4-三甲基-2-己烯醛、2-异丁基-3-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-戊基-2-戊烯醛、2,3-二乙基-2-庚烯醛、2-(1,1-二甲基丙基)-3-甲基-2-丁烯醛、3,5,5-三甲基-2-己烯醛、2,3,4-三甲基-2-戊烯醛、2-环亚丙基丙醛、2-环亚戊基丙醛、2-环亚戊基己醛、2-(3-甲基环亚戊基)丙醛、2-环亚己基丙醛、2-(2-甲基环亚己基)丙醛、2-环亚己基丁醛、2-环亚己基己醛、1-环丙基-2-甲酰基环丁烯、1-甲酰基-2-甲基环戊烯、1-甲酰基-5-异丙基-2-甲基环戊烯、1-甲酰基-2,5,5-三甲基环戊烯、1-甲酰基-2-甲基环己烯、1-甲酰基-2,5,6,6-四甲基环己烯、1-甲酰基-2,4,6,6-四甲基环己烯、3-甲基-2,4-戊二烯醛、3-甲基-2,4-己二烯醛、3-甲基-2,5-己二烯醛、3,5-二甲基-2,4-己二烯醛、3-甲基-2,4-庚二烯醛、3-甲基-2,4-辛二烯醛、3-甲基-2,7-辛二烯醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(柠檬醛)、3-甲基-2,4,6-辛三烯醛、3,7-二甲基-2,4,6-辛三烯醛、3,8-二甲基-2,7-壬二烯醛、3-甲基-2,4-癸二烯醛、3-甲基-2,4-十一碳二烯醛、3-甲基-2,4-十二碳二烯醛、3-甲基-2,4-十三碳二烯醛、3-苯基丁烯醛、3-(邻甲苯基)丁烯醛、3-(对甲苯基)丁烯醛、3-萘基丁烯醛等。其中,优选为3-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-戊烯醛、3-甲基-2-己烯醛、3-甲基-2-庚烯醛、3-甲基-2-辛烯醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(柠檬醛)、3-乙基-2-戊烯醛、3-乙基-2-己烯醛、3-丙基-2-己烯醛,更优选为3-甲基-2-丁烯醛、3-甲基-2-戊烯醛、3-乙基-2-戊烯醛,进一步优选为3-甲基-2-丁烯醛(异戊烯醛,以下简称为SAL)。
需要说明的是,关于具有反式体和顺式体的化合物,可以使用任一者,也可以使用混合物。使用混合物时,可以使用任意混合比的混合物。
醛(1)可以使用市售品,也可以通过对应的α,β-不饱和醇的氧化脱氢反应来合成(例如,参照日本特开昭60-224652号公报)。
本发明的组合物中,可以在不损害本发明效果的范围内适当添加并使用丙烯醛、甲醛、乙二醛、戊二醛、3-甲基戊二醛、1,9-壬二醛、2-甲基-1,8-辛二醛等其它含硫化合物去除剂。
另外,在使用本发明的组合物来去除烃中的含硫化合物的方法中,可以在进一步增大或不损害本发明效果的范围中,进一步添加含氮化合物。作为所述的含氮化合物,可列举出例如N,N’-氧基双亚甲基双(N,N-二丁基胺)、N,N’-(亚甲基双氧基双亚甲基)双(N,N-二丁基胺)、4,4’-氧基双(亚甲基)二吗啉、双(吗啉代甲氧基)甲烷、1,1’-氧基双(亚甲基)二哌啶、双(哌啶基甲氧基)甲烷、N,N’-氧基双(亚甲基)双(N,N-二丙基胺)、N,N’-(亚甲基双氧基双亚甲基)双(N,N-二丙基胺)、1,1’-氧基双(亚甲基)二吡咯烷、双(吡咯烷基甲氧基)甲烷、N,N’-氧基双亚甲基双(N,N-二乙基胺)、N,N’-(亚甲基双氧基双亚甲基)双(N,N-二乙基胺)等α-氨基醚化合物;1,3,5-三甲氧基丙基-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲氧基乙基-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3-乙氧基丙基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3-异丙氧基丙基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3-丁氧基丙基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(5-甲氧基戊基)-六氢-1,3,5-三嗪等烷氧基六氢三嗪化合物;1,3,5-三甲基-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三乙基-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三丙基-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三丁基-六氢-1,3,5-三嗪等烷基六氢三嗪化合物;1,3,5-三(羟基甲基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(2-羟基乙基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3-羟基丙基)-六氢-1,3,5-三嗪等羟基烷基六氢三嗪化合物;单甲基胺、单乙基胺、二甲基胺、二丙基胺、三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、单甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、三丙醇胺、N-甲基乙醇胺、二甲基(乙醇)胺、甲基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇、乙氧基乙氧基乙醇叔丁基胺等单胺化合物;氨基甲基环戊基胺、1,2-环己二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、双(叔丁基氨基乙氧基)乙烷等二胺化合物;亚胺化合物;咪唑啉化合物;羟基氨基烷基醚化合物;吗啉化合物;吡咯烷酮化合物;哌啶酮化合物;烷基吡啶化合物;1H-六氢氮杂卓;乙二胺与甲醛的反应产物等亚烷基多胺与甲醛的反应产物;氨基羧酸的多价金属螯合化合物;苄基(可可烷基)(二甲基)氯化铵、二(可可烷基)二甲基氯化铵、二(牛脂烷基)二甲基氯化铵、二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵、二甲基(2-乙基己基)(牛脂烷基)铵甲基硫酸盐、(氢化牛脂烷基)(2-乙基己基)二甲基季铵甲基硫酸盐等季铵盐化合物;聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺;氨基甲醇化合物;缩醛胺化合物;双噁唑烷化合物等。它们可以单独使用1种,也可以并用两种以上。
需要说明的是,这些含氮化合物被添加至烃时,在提纯中产生NOx(氮氧化物),担心对环境影响造成负荷。若考虑该情况,则更优选不添加含氮化合物。
本发明的组合物中,除了醛(1)之外,可以在不损害本发明效果的范围内进一步包含表面活性剂、防腐剂、脱氧剂、铁成分控制剂、交联剂、阻断剂(breaker)、聚集剂、温度稳定剂、pH调节剂、脱水调节剂、防溶胀剂、水垢防止剂、杀生物剂、摩擦降低剂、消泡剂、防泥浆漏失剂、润滑剂、粘土分散剂、加重剂、凝胶化剂等成分。
本发明的组合物可以溶解于环己烷、甲苯、二甲苯、重质芳香族石脑油、石油蒸馏物;甲醇、乙醇、乙二醇等碳数1~10的单醇或二醇等适当的溶剂中使用。
本发明的组合物中的有效成分、即醛(1)的含有比例可根据使用方式来适当设定,通常为1~99.9质量%,从成本效益的观点出发,优选为5~99.9质量%,更优选为5~95质量%。
本发明的组合物的制造方法没有特别限定,可通过例如向醛(1)中添加上述其它含硫化合物去除剂、溶剂等任意成分并混合等来制造。
本发明的组合物适合为液态,但为了去除液体或气体中的含硫化合物,也可以根据使用形态而使其适当担载于载体等,从而制成粉体、流体等固体状。
作为本发明的优选实施方式的例子,可列举出:将对于去除含硫化合物(硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物)而言为充分量的本发明的组合物添加至液体或气体中的方法;使包含这些含硫化合物的气态烃相对于填充有本发明组合物的容器进行流通的方法;将本发明的组合物制成雾状并向包含含硫化合物的气体进行喷射的方法等。在使用本发明的组合物来去除液体或气体中的含硫化合物的方法中,以本发明的组合物中包含的醛(1)量相对于液体或气体中的含硫化合物1质量份优选达到0.1~100质量份、更优选达到2~100质量份的方式进行添加。在上述使烃相对于填充有本发明组合物的容器流通来进行处理的方法中,以所添加的醛(1)量相对于流通的烃中的含硫化合物1质量份达到上述范围内的方式,调整本发明的组合物的添加量。将本发明的组合物添加至烃而使其接触、并进行处理时的温度优选为-30℃~150℃、更优选为0℃~130℃的范围。
使用本发明的组合物来去除水中的含硫化合物时,例如,可以采用在污水处理厂等将本发明的组合物注入至贮水槽等手段。
另外,使用本发明的组合物来去除烃中的含硫化合物时,在烃为液体的情况下,可以通过向其贮存罐、用于运输的管线、用于提纯的蒸馏塔等中注入等公知的手段来进行添加。在烃为气体的情况下,可以采取以使其接触气体的方式设置本发明的组合物、或者使气体通过填充有本发明组合物的吸收塔等手段。
需要说明的是,本发明的组合物也可以应用于使硫化铁溶解的用途,所述硫化铁在化石燃料的制造现场作为使热交换器、冷却塔、反应容器、运输管线等机器类的操作效率降低的原因而成为问题。进而,本发明的组合物还对硫酸还原菌等具有杀菌性,因此,还可应用于抑制在化石燃料的开采现场成为问题的配管等中的生物腐蚀的用途。
像这样,本发明的组合物可以在与化石燃料的开采、运输相关的各种工艺中普遍地应用。
实施例
以下,通过实施例等具体地说明本发明,但本发明完全不限定于以下的例子。需要说明的是,实施例和比较例中使用的SAL、柠檬醛和丙烯醛为以下物质。
SAL:按照日本特开昭60-224652号公报记载的方法,由戊二烯醇(prenol)合成(纯度:98.1%)
柠檬醛:株式会社可乐丽制(纯度为98.0%,反式∶顺式=51∶49~57∶43(摩尔比))
丙烯醛:东京化成工业株式会社制,作为稳定剂而含有氢醌
<实施例1>
向具备温度计、搅拌机、进料泵的100mL高压釜中流通由硫化氢1体积%、氮气99体积%的组成构成的混合气体,一边以800rpm进行搅拌一边置换高压釜内的气体。利用检测器RX-517(理研机器公司制)连续测定排气中的硫化氢浓度,在硫化氢浓度稳定后,利用进料泵向高压釜内送料由SAL 5质量份、四氢萘(1,2,3,4-四氢萘、和光纯药工业株式会社制)95质量份构成的组成液40mL。将开始送料时设为0分钟,将排气中的硫化氢浓度变化的测定结果示于图1。
<比较例1>
除了使用丙烯醛来代替SAL之外,实施与实施例1同样的试验。将结果示于图1。
<实施例2>
向具备温度计、搅拌机的100mL高压釜中添加蒸馏水20g,使用由硫化氢1体积%、氮99体积%的组成构成的混合气体,加压至0.3MPa。搅拌至气相部的硫化氢浓度达到恒定为止后,利用北川式气体检测管(将光明理化学工业株式会社制的硫化氢气体检测管安装于气体采取器“AP-20”并使用)来测定高压釜内的气相部的硫化氢浓度,结果为7500体积ppm。接下来,以相对于蒸馏水达到5000ppm的方式添加SAL。此时的SAL的添加量为1.19mmol,装置内的硫化氢的存在量为0.10mmol。其后,一边将装置内以800rpm进行搅拌,一边升温至80℃,使其反应5小时。反应后冷却至室温为止,并测定气相部的硫化氢浓度,结果为5000体积ppm,去除率为33%。
<比较例2>
除了使用丙烯醛来代替SAL之外,实施与实施例2相同的试验。测定反应后的气相部的硫化氢浓度,结果为5000体积ppm,去除率为33%。
<实施例3>
向50mL的三口烧瓶中添加煤油(和光纯药工业株式会社制)20g,以50mL/分钟的流速流通由硫化氢1体积%、氮气99体积%的组成构成的混合气体,一边以800rpm进行搅拌,一边置换三口烧瓶内的气体。在2小时后停止混合气体的流通,将三口烧瓶密封后,利用北川式气体检测管来测定三口烧瓶内的气相部的硫化氢浓度,结果为8200体积ppm。接下来添加SAL 1.5g后,一边将装置内以800rpm进行搅拌,一边在室温下反应5小时。在反应后测定三口烧瓶内的气相部的硫化氢浓度,结果为5300体积ppm,去除率为35%。
<实施例4>
除了使用柠檬醛来代替SAL之外,实施与实施例3相同的试验。在反应后测定三口烧瓶内的气相部的硫化氢浓度,结果为6600体积ppm,去除率为20%。
<试验例1>热稳定性试验
将SAL和丙烯醛分别投入至50mL三口烧瓶中,在氮气气氛下升温至50℃,利用基于使用了内标的气相色谱的标准曲线法,观察将刚刚升温后的SAL和丙烯醛的含量设为100%时的含有率变化。将结果示于表1。
[气相色谱分析]
分析仪器:GC-14A(株式会社岛津制作所制)
检测器:FID(氢火焰离子化型检测器)
使用柱:DB-1701(长度:50m、膜厚:1μm、内径:0.32mm)(Agilent TechnologiesCo.,Ltd.制)
分析条件:注射器温度为250℃、检测器温度为250℃
升温条件:70℃→(以5℃/分钟进行升温)→250℃
内标物质:二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)
[表1]
表1.热稳定性试验结果
0小时 2小时 4小时 6小时 10小时
SAL 100.0% 100.0% 100.0% 100.0% 99.9%
丙烯醛 100.0% 99.5% 98.3% 98.1% 96.6%
在10小时后,SAL残留了99.9%,与此相对,尽管丙烯醛中含有作为稳定剂的氢醌,但仍然丧失了3.4%。由该结果可知:SAL与丙烯醛相比热稳定性极高。
<试验例2>pH稳定性试验
使SAL和丙烯醛分别溶解于pH不同的0.5mol/L磷酸缓冲液,制备0.1wt%溶液。将该溶液50mL在氮气气氛下投入至样品瓶中,于23±2℃进行保管,利用基于高效液相色谱分析的绝对标准曲线,观察将制备时的SAL和丙烯醛的含量设为100%时的含有率变化。将结果示于图2和图3。
由该结果可知:SAL与丙烯醛相比pH稳定性极高。
[磷酸缓冲液的制备]
pH1.7:使75%磷酸4.9g、磷酸二氢钠二水合物7.8g溶解于蒸馏水200mL。
pH6.2:使磷酸二氢钠二水合物7.8g、磷酸氢二钠7.1g溶解于蒸馏水200mL。
pH8.1:使磷酸二氢钠二水合物0.3g、磷酸氢二钠13.9g溶解于蒸馏水200mL。
[高效液相色谱分析]
分析仪器:Prominence系统(株式会社岛津制作所制)
使用柱:Cadenza CD-C18(长度:150m、内径:4.6mm)
展开液:H2O/MeOH=45/55体积比、H3PO4=1mol/L
流速:1mL/分钟
<参考例>
SAL、柠檬醛和丙烯醛是现有的化合物,与安全性有关的信息已被公开。作为参考,将安全性的相关信息示于表2。可知:SAL、柠檬醛与丙烯醛相比毒性极低,是安全的。
[表2]
表2.SAL、柠檬醛和丙烯醛的安全性信息
由以上的实施例、比较例、试验例和参考例可知:SAL等醛(1)具有与丙烯醛同等的含硫化合物去除能力,与丙烯醛相比热稳定性和pH稳定性高且安全。
产业上的可利用性
本发明的组合物的热稳定性和pH稳定性高,从能够从液体或气体中安全高效地去除其毒性、恶臭成为问题的含硫化合物的观点出发是有用的。

Claims (11)

1.一种组合物,其是用于去除液体或气体中的含硫化合物的组合物,其中,含硫化合物为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物,且组合物含有下述通式(1)所示的α,β-不饱和醛作为有效成分,
R1、R2各自独立地表示碳数1~10的烷基、碳数2~10的烯基或碳数6~12的芳基,或者相互连接而表示碳数2~6的亚烷基;R3表示氢原子或碳数1~5的烷基,或者与R1连接而表示碳数2~6的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,R1、R2各自独立地为碳数1~5的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,R3为氢原子。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,所述液体或气体为烃。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述烃为选自天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青和油田浓缩物中的至少1种。
6.一种方法,其是使权利要求1~5中任一项所述的组合物接触液体或气体从而去除含硫化合物的方法,其中,含硫化合物为硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述液体或气体为烃。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述烃为选自天然气、液化天然气、酸气、原油、石脑油、重质芳香族石脑油、汽油、煤油、柴油、轻油、重油、FCC浆料、沥青和油田浓缩物中的至少1种。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的方法,其中,以相对于液体或气体中包含的含硫化合物1质量份达到0.1质量份~100质量份的方式添加权利要求1~5中任一项所述的组合物中包含的α,β-不饱和醛。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的方法,其特征在于,使权利要求1~5中任一项所述的组合物与含硫化合物在-30℃~150℃的范围进行接触。
11.权利要求1~5中任一项所述的组合物的用于去除含硫化合物的用途,所述含硫化合物为液体或气体中的硫化氢、含有-SH基的化合物或它们的混合物。
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