CN109402640A - 一种缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents
一种缓蚀剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109402640A CN109402640A CN201710700388.XA CN201710700388A CN109402640A CN 109402640 A CN109402640 A CN 109402640A CN 201710700388 A CN201710700388 A CN 201710700388A CN 109402640 A CN109402640 A CN 109402640A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethylene glycol
- organic
- corrosion inhibiter
- esters
- sulphur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 64
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- BJLRVFDWAOVFCI-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;quinoline Chemical compound C1=CNC=N1.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 BJLRVFDWAOVFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 7
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000954 Medium-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- OXEDXHIBHVMDST-UHFFFAOYSA-N 12Z-octadecenoic acid Natural products CCCCCC=CCCCCCCCCCCC(O)=O OXEDXHIBHVMDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/16—Sulfur-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明公开了一种缓蚀剂及其制备方法，所述缓蚀剂包括以下质量分数的组分：10‑15％含硫咪唑啉、5‑10％含聚乙二醇的酯类、5％‑10％助剂、65％‑85％有机溶剂。所述制备方法包括：将摩尔比为(0.8‑0.9):1:(0.05‑0.1)的有机胺A、有机酸B和聚乙二醇C充分混合后升温至220‑240℃，反应2‑3小时后停止加热，待体系冷却至100‑140℃时，再向体系中加入含硫有机化合物D，并继续反应2‑4小时；然后在所述混合溶液中加入5‑10重量份的助剂和65‑85重量份的有机溶剂，得到所述缓蚀剂。本发明通过在含硫咪唑啉缓蚀剂中引入含聚乙二醇的酯类，利用含聚乙二醇的酯类中的醚键使体系的泡沫较少。
Description
技术领域
本发明涉及一种缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
在酸性气体、液体通过金属管道的运输过程中，例如酸性天然气输送至天然气净化厂过程中，添加缓蚀剂是常用的一类抑制金属管道腐蚀的方法，能够延长管道的使用寿命，避免输送流体受到污染。
目前，含咪唑啉类化合物的缓蚀剂是最为常见的缓蚀剂类型之一。该含咪唑啉类化合物的缓蚀剂主要由咪唑啉或其衍生物、烷基磷酸酯、炔醇、表面活性剂和溶剂等组成。例如专利CN1277240、WO2007112620、US6395225等均采用了含咪唑啉类化合物的缓蚀剂。再例如专利文献CN101050537A公开了一种抑制金属腐蚀的缓蚀剂及其制备方法，所述缓蚀剂由25-50％含硫咪唑啉衍生物、5-10％助剂、5-10％表面活性剂和30-55％溶剂油构成。所述缓蚀剂可以有效抑制H2S-CO2-Cl-环境中碳钢的腐蚀。
在实现本发明的过程中，发明人发现现有技术至少存在以下问题：
含有含硫咪唑啉衍生物的缓蚀剂具有致泡性能，在天然气集输过程中与气田水接触后会产生泡沫并随着含硫天然气进入脱硫系统，导致脱硫溶剂发泡影响脱硫效果。
发明内容
为了解决现有技术上述的问题，本发明实施例提供了一种缓蚀剂及其制备方法。所述技术方案如下：
一方面，本发明实施例提供了一种缓蚀剂，所述缓蚀剂包括以下质量分数的组分：
10-15％含硫咪唑啉、5-10％含聚乙二醇的酯类、5％-10％助剂、65％-85％有机溶剂。
优选地，所述含硫咪唑啉的结构式为：
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；
R2为多烯多胺；
R3为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
优选地，所述含聚乙二醇的酯类的结构式为：
R1COO(CH2CH2O)nOCR1
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；
n＝4-14。
优选地，所述助剂为碳原子数为1-8的醇、酯、醚、醛、酮。
优选地，所述有机溶剂为柴油或煤油。
另一方面，本发明实施例提供了一种上述的缓蚀剂的制备方法，所述方法包括：
将摩尔比为(0.8-0.9):1:(0.05-0.1)的有机胺A、有机酸B和聚乙二醇C充分混合后升温至220-240℃，同时通入氮气；将反应生成的水通过分水器分离出来；反应2-3小时后停止加热，获得咪唑啉中间体和含聚乙二醇的酯类；待体系冷却至100-140℃时，再向体系中加入含硫有机化合物D，所述含硫有机化合物D的摩尔加入量为有机胺A摩尔加入量的0.8-1.2倍，并继续反应2-4小时，将反应生成的水通过分水器分离出来，得到含硫咪唑啉以及含聚乙二醇的酯类的混合溶液；
然后在所述混合溶液中加入5-10重量份的助剂和65-85重量份的有机溶剂，得到所述缓蚀剂。
优选地，所述有机胺A的结构式为：
H2N-CH2-CH2-(CH2-CH2-NH)m-CH2-CH2-NH2
其中，m＝1-6。
优选地，所述有机酸B为碳原子数为6-20的直链或含有支链的饱和或不饱和脂肪酸。
优选地，所述含硫有机化合物D的结构式为：R3-SH，其中，R3可以是烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：
通过在含硫咪唑啉缓蚀剂中引入含聚乙二醇的酯类，利用含聚乙二醇的酯类中的醚键使体系的泡沫较少。解决了现有的含有含硫咪唑啉衍生物的缓蚀剂的致泡性能，而导致的在天然气集输过程中与气田水接触后会产生泡沫并随着含硫天然气进入脱硫系统，最终使脱硫溶剂发泡影响脱硫效果的问题。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。
一方面，本发明实施例提供了一种缓蚀剂，所述缓蚀剂包括以下质量分数的组分：
10-15％含硫咪唑啉、5-10％含聚乙二醇的酯类、5％-10％助剂、65％-85％有机溶剂。
本发明通过在含硫咪唑啉缓蚀剂中引入含聚乙二醇的酯类，利用含聚乙二醇的酯类中的醚键使体系的泡沫较少。解决了现有的含有含硫咪唑啉衍生物的缓蚀剂的致泡性能，而导致的在天然气集输过程中与气田水接触后会产生泡沫并随着含硫天然气进入脱硫系统，最终使脱硫溶剂发泡影响脱硫效果的问题。
优选地，所述含硫咪唑啉的结构式为：
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；R2为多烯多胺；R3为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
优选地，所述含聚乙二醇的酯类的结构式为：
R1COO(CH2CH2O)nOCR1
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；n＝4-14。
优选地，所述助剂为碳原子数为1-8的醇、酯、醚、醛、酮。
优选地，所述有机溶剂为柴油或煤油。
另一方面，本发明实施例提供了一种上述的缓蚀剂的制备方法，所述方法包括：
将摩尔比为(0.8-0.9):1:(0.05-0.1)的有机胺A、有机酸B和聚乙二醇C充分混合后升温至220-240℃，同时通入氮气；将反应生成的水通过分水器分离出来；反应2小时后停止加热，获得咪唑啉中间体和含聚乙二醇的酯类；待体系冷却至100-140℃时，再向体系中加入含硫有机化合物D，所述含硫有机化合物D的摩尔加入量为有机胺A摩尔加入量的0.8-1.2倍，并继续反应2-4小时，将反应生成的水通过分水器分离出来，得到含硫咪唑啉以及含聚乙二醇的酯类的混合溶液；
然后在所述混合溶液中加入5-10重量份的助剂和65-85重量份的有机溶剂，得到所述缓蚀剂。
通过该制备方法可以同时得到含硫咪唑啉以及含聚乙二醇的酯类的混合溶液，通过将该混合溶液再与助剂、有机溶剂混合后得到的缓蚀剂具体低致泡性。
优选地，所述有机胺A的结构式为：
H2N-CH2-CH2-(CH2-CH2-NH)m-CH2-CH2-NH2
其中，m＝1-6。
优选地，所述有机酸B为碳原子数为6-20的直链或含有支链的饱和或不饱和脂肪酸。
优选地，所述含硫有机化合物D的结构式为：R3-SH，其中，R3可以是烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
上述制备过程的反应通式为：
可以理解的是，有机胺A和有机酸B之间脱水形成酰胺，酰胺再进行分子内脱水，形成5环咪唑啉中间体；同时有机酸B与聚乙二醇C之间发生酯化反应得到含聚乙二醇的酯类，即上述反应通式中的(II)，然后向体系中加入含硫有机化合物D，该含硫有机化合物D与咪唑啉中间体反应得到含硫咪唑啉，即上述反应通式中的(I)。
下面将通过具体实施例对本发明的技术方案进行说明：
本发明实施例中所使用的化学试剂：
工业油酸，十八烯酸，常州朗润化工有限公司；
聚乙二醇400，PEG-400，广州中鹏化工有限公司；
二乙烯三胺，成都方正化工有限公司；
巯基乙酸，上海东土进出口化工有限公司。
另外在以下具体实施例中，所涉及的操作未注明条件者，均按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用原料未注明生产厂商及规格者均为可以通过市购获得的常规产品。
制备实施例1：
将1摩尔工业油酸、0.9摩尔二乙烯三胺和0.05摩尔聚乙二醇400加入四颈烧瓶中，安装搅拌器，温度计以及支管连接分水器的回流冷凝管。在搅拌情况下加热至220℃，并通入氮气，将反应生成的水通过分水器分离出来。保持体系温度为220℃反应3小时，此时反应大致分出2.1摩尔的水。待体系冷却至120℃后，向烧瓶中加入1摩尔的巯基乙酸，并保持体系温度为120℃反应2小时，分出大致1摩尔的水时停止反应，得到含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物。
在含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物中加入75％煤油和10％异丙醇得到缓蚀剂，其中含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物占缓蚀剂的质量分数为15％，含硫咪唑啉的含量为10％，含聚乙二醇的酯类的含量为5％。
制备实施例2：
将1摩尔工业亚麻酸、0.9摩尔二乙烯三胺和0.05摩尔聚乙二醇400加入四颈烧瓶中，安装搅拌器，温度计以及支管连接分水器的回流冷凝管。在搅拌情况下加热至220℃，并通入氮气，将反应生成的水通过分水器分离出来。保持体系温度为220℃反应3小时，此时反应大致分出2.1摩尔的水。待体系冷却至120℃后，向烧瓶中加入1摩尔的巯基乙酸，并保持体系温度为120℃反应2小时，分出大致1摩尔的水时停止反应，得到反应产物。
在含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物中加入75％煤油和10％异丙醇得到缓蚀剂，其中含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物占缓蚀剂的质量分数为15％，含硫咪唑啉的含量为10％，含聚乙二醇的酯类的含量为5％。
制备实施例3：
将1摩尔工业油酸、0.9摩尔二乙烯三胺和0.05摩尔聚乙二醇400加入四颈烧瓶中，安装搅拌器，温度计以及支管连接分水器的回流冷凝管。在搅拌情况下加热至220℃，并通入氮气，将反应生成的水通过分水器分离出来。保持体系温度为220℃反应3小时，此时反应大致分出2.1摩尔的水。待体系冷却至120℃后，向烧瓶中加入1摩尔的巯基丙酸，并保持体系温度为120℃反应2小时，分出大致1摩尔的水时停止反应，得到含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物。
在含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物中加入75％煤油和10％异丙醇得到缓蚀剂，其中含硫咪唑啉和含聚乙二醇的酯类的混合物占缓蚀剂的质量分数为15％，含硫咪唑啉的含量为10％，含聚乙二醇的酯类的含量为5％。
表征实施例4：
本实施例将通过制备实施例1得到的缓蚀剂的应用进行缓蚀性能评价，并将没有使用缓蚀剂的作为对比例(空白)。该缓蚀性能评价条件为：NaCl:5％，H2S:1500ppm，CO2:300ppm，通过制备实施例1得到缓蚀剂浓度为500ppm，实验温度为20℃，实验时间为72小时，实验应用的材质为20#钢，即含碳量为0.2％的钢。缓蚀剂缓蚀性能评价结果在表1中示出。
表1缓蚀性能评价
| 实验材质 | 腐蚀速率(mm/a) | 缓蚀率(％) | 试片表面状况 | |
| 空白 | 20#钢 | 0.2241 | —— | 均匀腐蚀 |
| 缓蚀剂 | 20#钢 | 0.0132 | 94.1％ | 均匀光亮 |
从表1中可以看出，通过制备实施例1得到的缓蚀剂的缓释率可以达到94.1％，可以应用于酸性天然气的运输金属管线，能有效抑制H2S-CO2-Cl-环境中碳钢的腐蚀。
表征实施例5：
本实施例将通过制备实施例1得到的缓蚀剂的应用进行致泡性能评价，并采用专利文献CN101050537A中的缓蚀剂作为对比例。实验过程具体为：将5％NaCl溶液，浓度为10％的通过制备实施例1得到的缓蚀剂共100ml进行混合得到本实施例缓蚀剂，将5％NaCl溶液，浓度为10％的通过专利文献CN101050537A中实施例1制备得到的缓蚀剂共100ml进行混合作为对比例，实验温度为20℃，搅拌速度为12000rpm，实验使用的装置为：250ml量筒，缓蚀剂致泡性能结果在表2中示出。
表2致泡性能评价
| 气泡体积 | |
| 对比例 | 5ml |
| 本实施例缓蚀剂 | 0.5ml |
通过表2中的结果可以看出，通过制备实施例1得到的缓蚀剂产生的泡沫小于对比例中产生的泡沫，说明通过本发明实施例提供的缓蚀剂具有低致泡性，可以应用于酸性天然气的运输金属管线，能有效抑制泡沫的产生。
上述所有可选技术方案，可以采用任意结合形成本公开的可选实施例，在此不再一一赘述。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种缓蚀剂，其特征在于，所述缓蚀剂包括以下质量分数的组分：
10-15％含硫咪唑啉、5-10％含聚乙二醇的酯类、5％-10％助剂、65％-85％有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含硫咪唑啉的结构式为：
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；
R2为多烯多胺；
R3为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含聚乙二醇的酯类的结构式为：
R1COO(CH2CH2O)nOCR1
其中，R1为碳原子数为6-20的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基；
n＝4-14。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助剂为碳原子数为1-8的醇、酯、醚、醛、酮。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为柴油或煤油。
6.一种权利要求1-5中任一项所述的缓蚀剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
将摩尔比为(0.8-0.9):1:(0.05-0.1)的有机胺A、有机酸B和聚乙二醇C充分混合后升温至220-240℃，同时通入氮气；将反应生成的水通过分水器分离出来；反应2-3小时后停止加热，获得咪唑啉中间体和含聚乙二醇的酯类；待体系冷却至100-140℃时，再向体系中加入含硫有机化合物D，所述含硫有机化合物D的摩尔加入量为有机胺A摩尔加入量的0.8-1.2倍，并继续反应2-4小时，将反应生成的水通过分水器分离出来，得到含硫咪唑啉以及含聚乙二醇的酯类的混合溶液；
然后在所述混合溶液中加入5-10重量份的助剂和65-85重量份的有机溶剂，得到所述缓蚀剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机胺A的结构式为：
H2N-CH2-CH2-(CH2-CH2-NH)m-CH2-CH2-NH2
其中，m＝1-6。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述有机酸B为碳原子数为6-20的直链或含有支链的饱和或不饱和脂肪酸。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述含硫有机化合物D的结构式为：R3-SH，其中，R3可以是烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、烯基、羧酸基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710700388.XA CN109402640B (zh) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | 一种缓蚀剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710700388.XA CN109402640B (zh) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | 一种缓蚀剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109402640A true CN109402640A (zh) | 2019-03-01 |
| CN109402640B CN109402640B (zh) | 2021-03-09 |
Family
ID=65454327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710700388.XA Active CN109402640B (zh) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | 一种缓蚀剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109402640B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112680734A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-04-20 | 鞍钢集团矿业有限公司 | 一种适于酸性介质的缓蚀剂及其制备方法与应用 |
| CN114622205A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-06-14 | 河北永创化工科技有限公司 | 一种炼厂用中和缓蚀剂及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105582A (en) * | 1977-06-23 | 1978-08-08 | Nalco-Hakuto Chemical Company | Composition for the control of corrosion and foaming in the acrylonitrile plants |
| CN101050537A (zh) * | 2006-04-04 | 2007-10-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种抑制金属腐蚀的缓蚀剂及其制备方法 |
| WO2008119636A1 (de) * | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textiles flächengebilde mit reinigungsvermögen |
| CN103160361A (zh) * | 2011-12-16 | 2013-06-19 | 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 | 筒形活塞式发动机润滑油组合物 |
| CN103666566A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-26 | 栾晓健 | 一种石油缓蚀剂的制备方法 |
| CN105498298A (zh) * | 2014-09-23 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抑制脱硫胺吸收剂发泡的方法 |
| CN106048617A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-10-26 | 梁红 | 金属防锈剂 |
-
2017
- 2017-08-16 CN CN201710700388.XA patent/CN109402640B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105582A (en) * | 1977-06-23 | 1978-08-08 | Nalco-Hakuto Chemical Company | Composition for the control of corrosion and foaming in the acrylonitrile plants |
| CN101050537A (zh) * | 2006-04-04 | 2007-10-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种抑制金属腐蚀的缓蚀剂及其制备方法 |
| WO2008119636A1 (de) * | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textiles flächengebilde mit reinigungsvermögen |
| CN103160361A (zh) * | 2011-12-16 | 2013-06-19 | 雪佛龙奥伦耐技术有限责任公司 | 筒形活塞式发动机润滑油组合物 |
| CN103666566A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-03-26 | 栾晓健 | 一种石油缓蚀剂的制备方法 |
| CN105498298A (zh) * | 2014-09-23 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抑制脱硫胺吸收剂发泡的方法 |
| CN106048617A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-10-26 | 梁红 | 金属防锈剂 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 汪多仁: "聚乙二醇硬脂酸醚的合成与应用", 《四川化工》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112680734A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-04-20 | 鞍钢集团矿业有限公司 | 一种适于酸性介质的缓蚀剂及其制备方法与应用 |
| CN114622205A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-06-14 | 河北永创化工科技有限公司 | 一种炼厂用中和缓蚀剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109402640B (zh) | 2021-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3259586A (en) | Foam inhibitor | |
| CN109310982B (zh) | 用于去除含硫化合物的组合物 | |
| RU2490311C1 (ru) | Нейтрализатор сероводорода | |
| CN108495914A (zh) | 具有一定量的3,3’-亚甲基双(5-甲基噁唑烷)的组合物在从工艺流去除硫化合物中的用途 | |
| TW201634579A (zh) | 含硫化合物去除用之組成物 | |
| CN109402640A (zh) | 一种缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN105568292A (zh) | 一种用于抑制二氧化碳腐蚀的烷基吡啶季铵盐缓蚀剂及其制备方法 | |
| KR20120055582A (ko) | 정제된 탄화수소 스트림으로부터 황화수소를 제거하는 방법 | |
| WO2007112620A1 (fr) | Inhibiteur de corrosion métallique et son procédé de préparation | |
| CN101724464B (zh) | 用于加氢、重整装置的油溶性加氢缓蚀剂的制备方法 | |
| US9068269B2 (en) | Inhibiting corrosion caused by aqueous aldehyde solutions | |
| CN103849360A (zh) | 一种水基钻井液润滑剂制备方法 | |
| CN105483708A (zh) | 适用于油气田含h2s/co2腐蚀环境输送管线的缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN102732894A (zh) | 一种低温缓蚀剂 | |
| CN100560801C (zh) | 一种水溶性高温有机酸缓蚀剂及其制备方法和使用方法 | |
| CN104451697A (zh) | 一种低温缓蚀剂及制备方法 | |
| US4440666A (en) | Method of making corrosion inhibiting polyamine amides, the amides, and use therefor | |
| CN102863473A (zh) | 六元环烷基硅氧烷-磷酸酯类天然气管道缓蚀型减阻剂及其制备方法 | |
| Temirov et al. | Synthesis and properties of thiourea based inhibitors | |
| CN105132922B (zh) | 一种抑制分馏塔顶循腐蚀的油溶性缓蚀剂的制备方法 | |
| CN104805444A (zh) | 一种低温缓蚀剂及其制备方法 | |
| RU2421549C2 (ru) | Состав ингибитора коррозии и способ его получения | |
| CN102220170A (zh) | 一种用于加氢装置的缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN104513204B (zh) | 一种含三键双咪唑啉类化合物及含三键双咪唑啉类二氧化碳缓蚀剂及二氧化碳缓蚀剂的制备方法 | |
| CN107190265A (zh) | 一种复合咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |